DE1644200B2

DE1644200B2 - Wasserloesliche monoazofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE1644200B2
Application number: DE19671644200
Authority: DE
Inventors: Fritz Dipl.-Chem. Dr. 6230 Frankfurt; Plessen Helmold v. Dipl.-Chem. Dr. 6233 Kelkheim Meininger
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1967-03-18
Filing date: 1967-03-18
Publication date: 1976-04-08
Also published as: BE712351A; CH494268A; GB1187914A; DE1644200A1; AT274173B; FR1564971A

Description

co (X),,,

CH₂-CO-NH-B <⁴·

(SO₃H)₁₁₁₁

worin B und X die obengenannten Bedeutungen haben, m\ eine Zahl von O bis 3 und m die Zahl O, 1 oder 2 bedeuten, mit einer Diazoverbindung eines Amins der allgemeinen Formel (5)

in welcher A den Phenylrest oder einen in o-, m- und/oder p-Stellung zur Azogruppe durch Halogen, Methoxy-, Äthoxy-, Phenoxy-, Methyl-, Acetylamino- und/oder Benzoylaminogruppe substituierten Phenylrest oder den Naphthyl-(1)-Rest bedeutet, B den Phenylrest oder einen durch Halogen, Methyl-, Methoxy-, Acetylamino- und/oder Benzoylaminogruppen substituierten Phenylrest darstellt, die Sulfonsäuregruppen an A und/oder B gebunden sind, m für eine Zahl von Ibis 3 steht, X eine an A und/oder B gebundene Gruppe der Formel (2) oder (3)

-N-SO₂-CH₂-CH₂-Y (2)

-N-SO₂--CH=CH₂ (3)

bedeutet, in welchen R eine niedere Alkylgruppe, vorzugsweise eine Methylgruppe, und Y ein Halogenatom, wie Chloratom, den Dialkylamino-, Acetoxy-, p-Toluolsulfonyloxy-, Thiosulfato- oder Sulfatorest darstellt, und π für die Zahl 1 oder 2 steht.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung der obengenannten neuen Farbstoffe der Formel (1). So werden die neuen Farbstoffe in erfindungsgemäßer Weise hergestellt, indem man ein A-NH,
/
(Sb,H),„,

in welcher A und X die obengenannten Bedeutungen haben, im eine Zahl von O bis 3 und m die Zahl 0,1 oder 2 bedeuten, bei einem pH-Wert zwischen etwa 6 und etwa 7 in wäßrigem oder wäßrig-organischem Medium kuppelt, wobei man die Komponenten so wählt, daß die Summe von m\ und im gleich 1,2 oder 3 und die Summe von ni und m gleich 1 oder 2 ist.

Erfindungsgemäße Abänderungen dieses Verfahrens

bestehen darin, daß man (a) die so erhaltenen Farbstoffe der Formel (1), die eine Gruppe der Formel (2) enthalten, in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat und Y für die Sulfato-, p-Toluolsulfonyloxy- oder Acetoxygruppe oder für Chlor steht, mit einem Dialkylamin zu den entsprechenden neuen Farbstoffen mit einer N-(j9-Dialkylaminoäthyl)-N-aIkyl-sulfonylamino-Gruppe umsetzt oder (b) die so erhaltenen Farbstoffe, die eine Gruppe der Formel (3) entgegenhalten, mit Salzen der Thioschwefelsäure, vorzugsweise den Alkali- oder Ammoniumsalzen, in die entsprechenden neuen Farbstoffe mit einer N-(0-Thiosulfatoäthyi)-N-alkylsulfonylamino-Gruppe überführt, oder (c) die so erhaltenen Farbstoffe der Formel (1) mit einer Reaktivgruppe der Formel (2) mit R und Y der dort angegebenen Bedeutung mit alkalisch wirkenden Mitteln, wie beispielsweise Natriumhydroxid, in die entsprechenden Farbstoffe mit einer Gruppe der Formel (3) überführt.

Des weiteren lassen sich neue Farbstoffe der Formel

(1) mit dem Reaktivrest der Formel (2), in welchem Y für den Sulfato-, Acetoxy- oder p-Toluolsulfonyloxy-Rest steht, hersteilen, wenn man Diazo- und/oder Azokomponenten der Formeln

CH,

CO

CH₁-CO-NH-B

σα,

bzw.

(SO.,H),_N1 .

A-NH₂

/

(SO.,H),„₂

verwendet, in welchen A, B, m\, im, m und m die weiter

oben genannten Bedeutungen haben und X den Rest der Formel

-N-SO₂-CH₂-CH₂-OH
R

mit R der obengenannten Bedeutung darstellt, und in den so erhaltenen Azoverbindungen die Hydroxygruppp, des Restes X durch Behandeln mit der entsprechenden anorganischen oder organischen Säure oder deren Derivaten, wie beispielsweise Schwefelsäure, Amidosulfonsäure, Asetylchlorid oder p-Toluolsulfonsäureestem, in die Sulfate-, Acetoxy- oder p-Toluolsulfonyloxy-Gmppe überführt

Eine weitere Abänderung des Verfahrens besteht darin, daß man zur Herstellung des Farbstoffs der Formel (1) Diazo- und/oder Azokomponenten verwendet, die an Stelle der vorstehend genannten Gruppierungen der Formeln (2) oder (3) mindestens eine Gruppierung der Formel (6)

N-SO₂-CH₂-CH₂-OH

worin R die genannte Bedeutung hat enthalten, und diese Gruppe in den erhaltenen Monoazofarbstoffe!! in bekannter Weise durch Behandeln mit anorganischen oder organischen Säuren oder deren Derivaten, wie beispielsweise Schwefelsäure, Amidosulfonsäure, Acetylchlorid oder p-Toluolsulfonsäureestern, in eine Gruppe der genannten Formel (2) überführt

Die Diazotierung der als Diazokomponenten dienenden Aminobenzole oder Aminonaphthaline erfolgt in üblicher Weise in wäßrigem oder wäßrig-organischem Medium zwischen etwa O und etwa 15⁰C Die Kupplung der erhaltenen Diazoverbindung mit den Acetessigsäurearylamiden der Formel (4) erfolgt zwischen etwa O und etwa 15° C. Als wäßrig-organisches Medium bei der Kupplung kommt zum Beispiel ein Wasser/Aceton- oder Wasser/Dioxan-Gemlsch in Frage.

Die gebildeten Monoazofarbstoffe werden mittels Natrium- oder Kaliumchlorid oder deren Gemischen aus der Kupplungslösung abgeschieden, abfiltriert und gewaschen oder durch Sprühtrocknung der Farbstofflösung isoliert.

Als diazotierbare Amine, die zur Herstellung der verfahrensgemäß erhältlichen Monoazofarbstoffe verwendet werden können, kommen folgende in Betracht:

2-Amino-anisoM-sulfonsäure,

4-Amino-anisol-3-sulfonsäure,

2-A mino-anisol-5-sulfonsäure,

4-Amino-anisol-2-sulfonsäure,

4-Amino-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure,

4-Amino-acetylaminobenzol-3-sulfonsäure,

4-Amino-1 ,S-xylol-6-sulfonsäure,

S-Amino^-acetaminoanisoM-sulfonsäure,

S-Amino^-methoxy-toluol-e-sulfonsäure,

2-Amino-phenetol-5-sulfonsäure,

4-Amino-phenetol-3-sulfonsäure,

l-Naphthylamin-S.ö-disulfonsäure,

l-Naphthylamin-SJ-disulfonsäure,

l-Näphthylamin-4,7-disulfonsäure,

l-Naphthylamin^e-disulfonsäure,

2-Naphthylamin-l,5-disulfonsäure,

2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure,
2-Naphthylamin-4,8-disulfonsäure,
4-Amino-phenoxy-benzol-3-sulfonsäure,
2-Amino-4-chlor-anisol-5-sulfonsäure,
2-Amino-6-chlor-toluol-4-sulfonsäure,

4-Amino-N-methyl-N-äthionylaminobenzol,
3-Amino-N-methyl-N-äthionylaminobenzol,
4-Amino-2-methoxy-N-methyl-N-äthioπylaminobenzol,

,o 4-Amino-N-äthionylatninobenzol,

4-Amino-N-methyl-N-vinyIsulfonyl-aminobenzol, 4-Amino-N-n-butyl-N-äthionyl-aminobenzol,
4-Amino-N-methyl-N-^-thiosulfatoäthylsulfonylaminobenzol,

4-Amino-N-methyl-N-^-chloräthylsulfonylaminobenzol,

l-(4'-(N-Methyl-N-j3-chloräthylsulfonylamino)-benzoyl-amino)-4-amino-benzoI-3-sulfonsäure,
2-Naphthylamin-1,5,7-trisulfonsäure.

Als Azokomponenten kommen beispielsweise die N-Acetoacetyl-Verbindungen folgender Amine in Frage:

4-Amino-anisol-2-sulfonsäure,

4-Amino-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure,
4-Amino-1,3-xylol-6-suIfonsäure,
2-Amino-6-chlortoluol-4-sulfonsäure,
4-Amino-N-methyl-N-äthionyl-amino-benzol,
3-Amino-N-methyl-N-äthionyl-aminobenzol,

4-Amino-2-methoxy-N-methyI-N-äthionylaminobenzol,

4-Amino-N-äthionyl-aminobenzol,
4-Amino-N-methyl-N-vinylsulfonylaminobenzol,
4-Amino-N-methyl-N-/?-thiosulfatoäthylsulfonylaminobenzol,

4-Amino-N-n-butyl-N-äthionyl-aminobenzol,
4-Amino-N-methyl-N-/?-chIoräthylsulfonylaminobenzol,
l-(4'-(N-Methyl-N-j3-chloräthylsulfonyl-amino)-

benzoyl-amino)-4-amino-benzol-3-sulfonsäure,

weiterhin ganz allgemein Aminobenzolsulfonsäuren, die weitere Substituenten, wie beispielsweise Alkylgruppen enthalten können.

Die als Azokomponenten verwendeten N-Acetoace tyl-Verbindungen werden nach bekannten Verfahren beispielsweise durch Umsetzung der entsprechender Amine mit Diketen in schwach essigsaurem wäßrigerr Medium, erhalten. Für die Herstellung der Farbstoffe isi es dabei nicht erforderlich, die Acetoacetylverbindungen vorher abzuscheiden.

Die verfahrensgemäß hergestellten Monoazofarbstoffe sind vor allem zum Färben und Bedrucken von Cellulosematerial aus natürlicher oder regeneriertei Cellulose sehr geeignet. Sie werden zu diesem Zweck nach einem für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Färbeoder Druckverfahren auf die genannten Textilier aufgebracht und in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel bei gewöhnlicher odei erhöhter Temperatur fixiert Die verfahrensgemäE erhältlichen Monoazofarbstoffe ergeben auf Cellulose material farbstarke grünstichiggelbe Farbtöne mi; guten Wasch- und Lichtechtheitseigenschaften. Sie können auch zum Färben oder Bedrucken von Wolle Seide oder Polyamidfasern Verwendung finden, wöbe sie aus sauren, neutralen oder schwach alkalischer Färbebädern bzw. Druckpasten heraus angewendc werden.

Gegenüber dem nächstvergleichbaren, in der deutschen Patentschrift 12 04 762 beschriebenen Farbstoff der Formel

CO COOH

H.,C

>·- N -■■■ N --CH ~- CO -NH — r

HO₄S O -CH, CH₂ SO, N CH,

zeichnen sich die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe durch eine wesentlich größere Farbstärke der Baumwolldrucke und Baumwollfärbungen aus.

Des weiteren besitzen die erfindungsgemäßen Farbstoffe gegenüber den strukturell nächstvergleichbaren Farbstoffen der deutschen Patentschrift 12 76 844 und der US-PS 34 09 541 in überraschender und keineswegs vorhersehbarer Weise eine entschieden höhere Färbstärke; sie liefern auf Baumwolle kräftige, grünstichiggelbe, klare Färbungen von reiner Nuance.

Des weiteren überrascht es, gerade wegen der sehr ähnlichen Konstitutionen, daß der zum Vergleich herangezogene, erfindungsgemäße Farbstoff gegenüber dem Farbstoff des Tabellenbeispiels 2 auf S. 29 der französischen Patentschrift 13 95 283 eine wesentlich bessere, ja sehr gute Weinsäureechtheit besitzt.

Beispiel 1

20,3 Gewichtsteile 2-Amino-anisol-4-sulfonsäure werden mit Natriumcarbonat bei pH 7 in 200 Volumteilen Wasser gelöst und mit 25 Volumteilen 4 n-Natriumnitritlösung versetzt Die erhaltene Lösung gibt man tropfenweise zu einem Gemisch von 25 Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 100 Gewichtsteilen Eis und diazotiert so bei 0 bis 5° C. Durch Zugabe von gesättigter Natriumcarbonatlösung zur Diazolösung bei 0 bis 5°C stellt man den pH-Wert der Diazolösung auf 6,5 bis 7,0 und gibt bei 0 bis 15° C 39,4 Gewichtsteile 4- Acetoacetylamino-N -methyl-N -äthionyl-aminobenzol, mit Natriumcarbonat in 180 Volumteilen Wasser bei pH 6 gelöst zu, wobei der pH-Wert während der Kupplungsreaktion mit Natriumcarbonat auf 6,5 bis 7,0 gehalten wird Nach beendeter Kupplung wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert mit Kaliumchloridlösung gewaschen und getrocknet Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst

Der erhaltene Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

H₃C-N-SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H

NH — CO -CH — CO - CH_:,

OCH,

SO₁H

entspricht ergibt in Gegenwart von alakalisch wirkenden Mitteln auf Baumwolle klare grünstichiggelbe Färbungen und Drucke von sehr guten Naßechtheiten.

Beispiel 2

34,8 Gewichtsteile l-Naphthylamin-9,7-disulfonsäure (87%ig) werden mit Natriumcarbonat bei pH 7 in 200 Volumteilen Wasser gelöst und mit 25 Volumteilen 4 n-Natriumnitritlösung versetzt. Die erhaltene Lösung gibt man tropfenweise zu einem Gemisch aus 25 Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 100 Gewichtsteilen Eis und diazotiert so bei 0 bis 5° C. Durch Zugabe von gesättigter Natriumcarbonatlösung zur Dia'osuspension bei 0 bis 5° C stellt man den pH-Wert der Mischung auf 6,5 bis 7,0 und gibt bei 0 bis 15⁰C 39,4 Gewichtsteile 3-Acetoacetylamino-N-methyl-N-äthionyl-aminobenzol, mit Natriumcarbonat bei pH 6 gelöst in 180 Volumteilen Wasser, zu, wobei der pH-Wert während der Kupplungsreaktion mit Natriumcarbonat auf 6,5 bis 7,0 gehalten wird. Nach beendeter Kupplung wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert mit Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

// V

N(CH₃I-SO₂CH₂- CH₂-O-SO₃H

NH-CO —CH-CO —CH,

N=-N

I
SO₃H

entspricht bildet ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst In Gegenwart von alkaliscr wirkenden Mitteln liefert der Farbstoff auf Cellulosefa sern brillante grünstichiggelbe Drucke und Färbung« von guten Naßechtheiten.

Beispiel 3

35,0 Gewichtsteile 4-Amino-N-methyl-N-äthiony] aminobenzol werden mit Natriumcarbonat bei pH 7 i 200 Volumteilen Wasser gelöst und mit 25 Volumteile

5ο 4 η-Natriumnitritlösung versetzt. Die erhaltene Lösun gibt man tropfenweise zu einem Gemisch von 2 Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 100 G< wichtsteilen Eis und diazotiert bei 0 bis 5° C. Durc Zugabe von gesättigter Natriumcarbonatlösung zi

G₅ Diazolösung bei 0 bis 5° C stellt man den pH-Wert d< Lösung auf 6,5 bis 7,0 und gibt bei 0 bis 15° C 28 Gewichtsteile 4- Acetoacetylamino-1,3-xylol-6-sulfoi säure, mit Natriumcarbonat bei pH 6 in 200 Volumteili

609 515/·

Wasser gelöst, zu, wobei der pH-Wert während der Kupplungsreaktion mit Natriumcarbonat auf 6,5 bis 7,0 gehalten wird. Nach beendeter Kupplung wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet, Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Der Farbstoff, der der Formel

H₃C- N SO, -CH₁-CH,-O-SO₃H

iUn j»«

H₃C-CO-CH -CO — NH -/""V-CH₃

SO₃H

entspricht, ergibt auf Cellulosefasern in Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln klare grünstichiggelbe Färbungen von guten Naß- und Reibechtheiten.

Ei e i s ρ i e 1 4

26,0 Gewichtsteile 5-Amino-2-acetamino-anisol-4-sulfonsäure werden mit Natriumcarbonat bei pH 7 in 200 Volumteilen Wasser gelöst und mit 25 Volumteilen 4 n-Natriumnitritlösung versetzt. Die erhaltene Lösung gibt man tropfenweise zu einem Gemisch von 25 Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 100 Gewichtsteilen Eis und diazotiert so bei 0 bis 5° C. Durch Zugabe von gesättigter Natriumcarbonatlösung zum Diazotierungsgemisch bei 0 bis 5° C stellt man den pH-Wert auf 6,5 bis 7,0 und gibt bei 0 bis 15° C 42,4 Gewichtsteile 2-Methoxy-4-aceloacetylamino-N-methyl-N-äthionyl-aminobenzol, mit Natriumcarbonat bei pH 6 in 180 Volumteilen Wasser gelöst, zu, wobei der pH-Wert während der Kupplungsreaktion mit Natriumcarbonat auf 6,5 bis 7,0 gehalten wird. Nach beendeter Kupplung wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Der Farbstoff, der der Formel

H₃C-N-SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H

OCH₃

NH — CO-CH — CO — CH,

SO₃H

NH-COCH₃

Beispiel 5

26,0 Gewichtsteile 5-Amino-2-acetamino-anisol-4-sulfonsäure werden mit Natriumcarbonat bei pH 7 in 200 Volumteilen Wasser gelöst und mit 25 Volumteilen 4 n-Natriumnitritlösung versetzt. Die erhaltene Lösung gibt man tropfenweise zu einem Gemisch aus 25 Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 100 Gewichtsteilen Eis und diazotiert so bei 0 bis 5°C. Durch Zugabe von gesättigter Natriumcarbonatlösung zum Diazotierungsgemisch bei 0 bis 5° C stellt man den pH-Wert auf 6,5 bis 7,0 und gibt bei 0 bis 15° C 41,0 Gewichtsteile 4-Acetoacetylamino-N-methyl-N-j3-thiosulfatoäthylsulfonyl-aminobenzol, mit Natriumcarbonat bei pH 6 in 180 Volumteilen Wasser gelöst, zu, wobei der pH-Wert während der Kupplungsreaktion mit Natriumcarbonat auf 6,5 bis 7,0 gehalten wird. Nach beendeter Kupplung wird mit einem Gemisch von Natrium- und Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

H₃C-N- SO₂-CH₂-CH₂- S — SO₃H

OCH₃

entspricht, ergibt auf Cellulosefasern in Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln klare grünstichiggelbe Färbungen von guten Naß- und Schweißechtheiten. NH — CO - CH - CO CH₃

SO₃H

NH —COCH,

OCH₃

entspricht, ergibt auf nativen und regenerierten Cellulose-Fasern unter Einwirkung von alkalisch wirkenden Mitteln klare grünstichiggelbe Färbungen von guten Naßechtheiten.

Die folgende Tabelle enthält weitere grünstichiggelbe Monoazofarbstoffe, die nach den Angaben der vorstehenden Beispiele hergestellt werden können. Sie ergeben auf Celluloserhaterialien, Wolle, Seide oder Polyamidfasern ebenfalls grünstichiggelbe Drucke und

Färbungen von ähnlich guten Echtheitseigenschaften.

Bei- Diazokomponente
spiel

Azokomponente

10

2-Amino-anisol-5-sulfonsäure

4-Amino-anisol-3-sulfonsäure

5-Amino-2-acetaminoanisoI-4-sulfonsäure

3-Amino-4-methoxytoluol-6-sulfonsäure

2-Amino-henetol-5-sulfonsäure

4-Acetoacetylamino-N-methyl-N-äthionyl-

desgl. desgl. desgl.

4-Acetoacetylamino-N-äthionvl-aminobenzc

Forlsetzunii

Bei- Diazokomponente
spiel

4-Amino-phenetol-3-sulfonsäure

4-Amino-acetylaminobenzol-3-sulfonsäure

1 -Naphthylamin-V-disulfonsäure

Azokomponente

4-Acetoacetylamino-

N-methyl-N-äthionyl-

aminobenzol

desgl.

Beispiel 28

120 Gewichtsteile des etwa 60%igen Farbstoffes der Formel

CH₂-O-SO₃H

4-Acetoacetylamino-

N-methyl-N-äthionyl-

aminobenzol

l-Naphthylamin-4,8-di- desgl. sulfonsäure

2-Naphthylamin-l,5-di- desgl. sulfonsäure

2-Naphthylamin-4,8-di- desgl. sulfonsäure

2-Naphthylamin-3,6-di- desgl. sulfonsäure

3-Amino-4-methoxytoluol-6-sulfonsäure

5-Amino-2-acetaminoanisol-4-sulfonsäure

3-Amino-4-methoxytoluo!-6-sulfonsäure

4-Amino-N-melhyl-

N-äthionylamino-

benzol

4-Amino-phenoxybenzol-3-sulfonsäure

4-Amino-N-methyl-

N-äthionylamino-

benzol

2-Amino-4-chloranisol-5-sulfonsäure

1 -Naphthylamin-4,7-disulfonsäure

1 -Naphthylamin^J-disulfonsäure

3-Acetoacetylamino-

N-methyl-N-äthionyl-

aminobenzol

3-Acetoacetylamino-

N-methyl-N-äthionyl-

aminobenzol

2-Methoxy-4-acetoacetylamino-N-methyl-N -äthionyl-aminobenzol

4-Acetoacetylaminoanisol-2-sulfonsäure werden in 400 Volumteilen Wasser unter Erwärmen gelöst. Nach dem Abkühlen auf 20⁰C gibt man unter Rühren 130 Gewichtsteile einer lö.Sgewichtsprozentigen Natronlauge zu und rührt kurze Zeit nach. Das Reaktionsgemisch wird dann mit verdünnter Salzsäure schwach angesäuert und der Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen. Der abfiltrierte und getrocknete Farbstoff bildet ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Der Farbstoff, der der Formel

HjC- Ν— SO₂-CH =CH₂

NH — CO-CH — CO ~ CH,

4-Acetoacetylamino-

N-methyl-N-äthionyl-

aminobenzol

2-Acetoacetylamino-

ö-chlortoluol^-sulfon-

säure

4-Acetoacetylamino-

N-methyl-N-äthionyl-

aminobenzol

4-Acetoacetylamino-

N-n-butyl-N-äthionyl-

aminobenzol

4-Acetoacetylamino-N-methyl-N-jS-chloräthylsulfonyl-aminobenzol

^Y V SOjH

SOjH

entspricht, ergibt auf Celluiosefasern in Gegenwar alkalisch wirkender Mittel brillante, grünstichiggelbf Färbungen und Drucke von guten Licht-, Naß- unc Schweißechtheiten.

Beispiel 29

87 Gewichtsteile des 70%igen Farbstoffs der Formel HjC-N-SO₂-CH=CH₂

NH-CO —CH-CO —

N=N

1 -(4'-(N-Methyl- 4-Acetoacetylamino-

N-^-chloräthyl- N-methyl-N-äthionyl-

sulfonyl-aminobenzoyl- aminobenzol amino)-4-aminobenzol-3-sulfonsäure

SOjH

werden in 500 Volumteilen Wasser verrührt. Daz

^W 14

tropft man bei Raumtemperatur innerhalb von 30 mit Kaliumchlorid ausgesalzen und getrocknet. Man Minuten 15 Gewichtsteile Diäthylamin und rührt 8 erhält ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelbei Stunden bei Raumtemperatur nach. Der Farbstoff wird Farbe löst. Der Farbstoff, der der Formel

GH₅ H₁C-N SO, CH_:CH, N

J\ CH,

N H — CO CH — CO -CH,

SO₁H

entspricht, ergibt auf Cellulosematerialien unter Einwirkung von alkalisch wirkenden Verbindungen grünst chiggelbe Färbungen von guten NaBechtheiten.

Claims

Patentansprüche:

1. Wasserlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

CH,
CO

A-N=N-CH

-(SO₃H)₁₁

CO —NH-B

in welcher A den Phenylrest oder einen in o-, m- und/oder p-Stellung zur Azogruppe durch Halogen, Methoxy-, Äthoxy-, Phenoxy-, Methyl-, Acetylami- »o- und/oder Benzoylaminogruppen substituierten Phenylrest oder den Naphthyl-(1)-Rest bedeutet, B den Phenylrest oder einen durch Halogen, Methyl-, Methoxy-, Acetylamino- und/oder Benzoylaminogruppen substituierten Phenylrest darstellt, die Sulfonjäuregruppen an A und/oder B· gebunden sind, m für eine Zahl von 1 bis 3 steht, X eine an A und/oder B gebundene Gruppe der Formel

-N-SO₂-CH₂-CH₂-Y

-N-SO₂-CH=CH₂

30

R

bedeutet, in welchen R eine niedere Alkylgruppe und Y ein Halogenatom, den Dialkylamino-, Acetoxy-, p-Toluolsulfonyloxy-, Thiosulfato- oder Sulfatorest darstellt, und η für die Zahl 1 oder 2 steht

2. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 definierten Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Acetessigsäurephenylamid der allgemeinen Formel

40

CH,
CO

CH₇-CO-NH-B

45

worin B und X die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, m\ eine Zahl von O bis 3 und m die Zahl O, 1 oder 2 bedeuten, mit einer Diazoverbindung eines Amins der allgemeinen Formel

\
A--NH,

(SO,H),„₂

in welcher A und X die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, im eine Zahl von (fbis 3 und m die Zahl O, 1 oder 2 bedeuten, bei einem pH-Wert zwischen etwa 6 und etwa 7 in wäßrigem oder

₅₅

60

65 wäßrig-organischem Medium kuppelt, wobei man die Komponenten so wählt, daß die Summe von m> und im 1. 2 oder 3 und die Summe von m und m 1

fAbinderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die nach Anspruch 1 erhaltenen Farbstoffe, die eine Gruppe der Formel der in Anspruch 1 angegebenen Formel (2) enthalten, in der R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und Y für d.e Sulfato- p-To uolsuhonvloxy- oder Acetoxygruppe oder fur Chlor steht, mit einem Dialkylamin zu den entsprechenden Farbstoffen gemäß Anspruch 1 mit einer N-(0-Dialkylaminoäthy])-N-alkyl-sulfonylamino-Gruppe um-

^S 4 Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die nach Ansprach 1 erhaltenen Farbstoffe, die eine Gruppe der Formel

-N-SO₁-CH=CH₂

mit R der in Anspruch 1 genannten Bedeutung enthalten, mit Salzen der Thioschwefelsäure in die entsprechenden Farbstoffe mit einer N-(/?-Thiosulfatoäthyl)-N-alkyl-sulfonylamino-Gruppe überführt.

5. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die nach Anspruch 1 erhaltenen Farbstoffe, die eine Gruppe der Formel

-N-SO₂-CH₂-CH₂-Y

mit den in Anspruch 1 genannten Bedeutungen von R und Y enthalten, mit alkalisch wirkenden Mitteln in die entsprechenden Farbstoffe mit einer Gruppe der Formel

-N-SO₂-CH=CH,

mit der in Anspruch 1 genannten Bedeutung von R überführt.

6. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazo- und/oder Azokomponenten der Formeln

CH₃

co (X)_n,

CH₂-CO-NH-B

(SO₃H),,.

bzw.

\2

"a—nh,

(SO, H),,,,
verwendet, in welchen A, B, m\, im, n\ und m die in

Anspruch 2 genannten Bedeutungen haben und X den Rest der Formel

-N-SO₁ CH₁-CH₁-CH

i
R

mit R der in Anspruch 1 genannten Bedeutung darstellt, und in den verfahrensgemäß erhaltenen Azoverbindungen die Hydroxygruppe des Restes X durch Behandeln mit der entsprechenden Säure oder deren Derivat in die Gruppe der Formel

-N-SO₂-CH₂-CH₂-Y
R

überführt, in welcher Y für den Sulfato-, Acetoxy- oder p-Toluolsulfonyloxy-Rest steht und R die im Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.

Es wurden neue wasserlösliche, grünstichiggelbe Monoazofarbstoffe gefunden, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel (1) entsprechen

CH₁ CO

A-N=N-CH

CO —NH-B

-(X)₁,
-(SQ₁H)₁₁₁ (1)

Acetessigsäurephenylamid der allgemeinen Formel (4)
CH₁