DE1644138A1 - Wasserloesliche,kationische Monoazofarbstoffe,Verfahren zu deren Herstellung und deren Anwendung - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE " . '

DR. MCLLER-BORE-DIPL-ING. GRALFS " *,.

DR. MANITZ · DR. DEUFEL ·

β MÜNCHEN 22, ROBERT-KOCH-STR. 1 TELEFON 225110

Case 327

D 192

Ourand & Huquenln A.G,, Basel (Schwala)

Wasserlösliche kationische Monoazo farbstoffe, Verfahren deren Herstellung und deren Anwendung

Die Vorliegende Erfindung betrifft neue, wasser* lösliche, kationisch© Monoazofarbstoffe» ein Verfahren au deren Herstellung und ein Verfahren sum Färben von leben» dem, menschlichem Haar unter Verwendung dieser farbstoffe»

Bei den erfindungsgemassen Farbstoffen handelt es sieh um Farbstoffe der Formel

3-A-.N-N-B-L ,-Q* X" X

worin A einen 1,4-Phenylen-, 1,4-- oder 2,6-Naphthylenia/7/66/B/gl

109822/1829

oder einen 4,4'-Biphenylenrest, B den Rest einer Kupplungskomponente, die in ortho-Steilung oder Ci-Steilung zur Asobrück® eine OH-Gruppe enthält, s eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe, L ein zweiwertige» Brückenglied, m die Zahl 1 oder 2, Q⁺ eine quaternär« Ammoniumgruppe und X" ein wasserlöslich machendes Anion bedeuten, wobei der Farbstoff der Formel Z keine weiteren, sauer dissoziierenden Gruppen enthält.

Als Bedeutung von A kommen vor allem der 1,4-r-Phenylen-, aber auch der 1,4- oder 2,6-Naphthylen- und der 4,4· -Blphenylenrest in Betracht, die gegebenenfalls weitere i/j der Farbstoff chemie gebräuchliche Substituenten, vie Nitro-, Halogen-, Acylaaino-, Alkyl-, und Alkoxygruppen, enthalten können, aber frei von sauer dissoziierenden Gruppen sind*

Geeignete Brt|ckengli«d«x L· sind beispielsweise -SO₂CH₂-, -COCH₂-, -.SO₂CK₂CH₂-, -SO₂MKtCH₂J₂-, -SO -CONHiCH₂J₃-, -NHCOCH₂CH₂-, -MHCOCH-j·, -CH^JfüCOÖH^·· -CH₂-. Definltionegeaäss kann ■ di* Zahl 1 o4«r 2 bedeuten. Vor allen komaen aber soldhe Farbstoffe in r<re(fe» bei denen a «Sie Zahl 1 bedeutet, d.h. deren quaternär« Mmotii\m gruppe direkt an den arota&tischen Teil der Kupplungskomponen te gebunden ist*

Unter Q⁺ ist eine quaternär* Amonittagruppe dar Formel *

10982271829

au verstehen, wobei x^, X₂, X₃ einen niederen Hydroxyalkyl-» Cyanalfcyl-₄ Aralkyl-, Halogeualkyl—, Cycloalkyl-

oder vor allem einen niederen Alkylrest bedeuten oder awei oder drei der erwähnten Reste e>it dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen sionoeycJ.Ischen, heterocyclischen üest, beispielsweise einen Pyridin-, Piperidin- oder Mörpholinring, bilden können_t

Als pffinSre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe ζ kommen solche in Betracht, die der Formel

entsprechen, worin B. ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkyl- , einen niederen Hydroxy!alkyl—» einen Aryl«, einen Aralkyl- oder einen Cycloalkylrest und Rp ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkyl- oder einen niederen Hydroxyalkylrest bedeuten oder R₁ und R₂ zusamroen mit dem M-Atora einen heterocyclischeft Ring bilden können*

Geeignete Gruppen dieser Art sind «»B- die -, CK₃NH-, C₂H₅NH*, C₄H₉NH-, HOCH₂CH₂NH.-* C₆H₅NH-,

1 09822/1829

-, C₆H₁₁NH-, (CHj)₂N-, (CH₃)(CgH₅)N-(HOCH₂CHg)₂N-, (HOCH₂CH₂)(C₂H₅)N-, (C₆H₅CH die N-Piperidyl« und N-Morpholinylgruppe.

Ale Kupplungskomponenten kommen vorzugsweise Verbindungen aus der Reihe der Aoetoaeetylarylamide, der l=Phenyl»3-^mefckyl-5~pyrazolone uncl der in ortho« Stellung zur OH-Gruppe kuppelnden Phenole und Naphthole in Frage, die frei von weiteren, sauer dissoziierenden Gruppen sind.

Unter x" ist ein wasserlöslich machendes Anion zu verstehen. Daa Anion kann anorganischen und organi» gehen Charakter haben, wie z.B. C1*Y Br", ClO^", CH,OSO_" CH₅C₆H^SO₅" oder ZnCl*^m.

Die Farbstorfe der Formel I lassen sich nach verschiedenen, an sich bekannten Verfahren herstellen, beispielsweise indem man ein Mol einer Diazoniumverbindung der Formel

X~ II

worin ζ und X** obige Bedeutung besitzen, vorzugsweise in wässrigem Medium und in Gegenwart eines mineralsäurebindenden Mittels, mit einer in ortho-Stellung zu einer ' 0H-0ruppe kuppelnden Komponente der Formel

109822/18 29

164 Λ13

_1n-1-Q^ X" III

vereinigt* wobei B, L, m, Q* und X~ obige Bedeutung besitzen.

Zu den Diazoniumverbindungen der Formel II gelangt man in vielen Fällen durch direkte Einwirkung von einem Mol salpetriger Säure auf ein Mol der ihnen zugrunde liegenden Amine. Dies ist insbesondere dann

der Fall, wenn es sich bei der Gruppe ζ um eine sekundäre oder tertiäre Aminogruppe handelt. Oft gelingt es aber auch, primäre Diamine direkt einseitig zu dlazotieren, so s.B." o-Nitro=, o~Halogen-p-phenylen« diamine und 4,4»Maminophenyle. Zu den Diazoniumverbindungen der Formel II gelangt man ferner durch hydrolytische Spaltung von Aoylamlnodlazoniumsalzen. z.B. 4~Acetylamin0«°berizoldiazoniumGhlorld. Bei Verbindungen, in denen ζ eine dekundäre Aminogruppe bedeutet, ist es oft vorteilhaft, zwei Mole salpetriger Säure einwirken zu lassen, um das Kupplungsvermögen der Diazoniumgruppe durch den Eintritt einer Nitrosogrnppe in die sekundäre Aminogruppe zu erhöhen. Die Nltrosogruppe lässt sich naoh Beendigung der Kupplung leicht reduktiv oder hydro«· lytisch abspalten..

Falls die selektive Einwirkung der salpetrigen Säure auf die Diamine nur unbefriedigend gelingt, ist es

109822/18 29

von Vorteil, jene Aminogruppen die der Einwirkung entzogen werden soll, intermediär zu schützen* D~s kann 2«B* durch Bildung einer SuIfaminsäure oder durch Einführung einer Acylgruppe, wie die Formyl-, Acetyl--, Oxalylgruppe, erfolgen» Nach der Kupplung zum Monoazofarbstoff lassen sich diese Gruppen hydrolytisch abspalten«

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel I besteht darin, dass man Nitrodiazoniumverbindungen der Formel

NO₂-A NaN. X"

mit Verbindungen der Formel IXX vereinigt und anschliessend solche Reduktionsmittel einwirken lässt, die eine Reduktion der Nltrogruppe zur Aminogruppe zur Folge haben, z.B. SuIf id ionen,.

Ferner ist es in einigen Fällen möglich) die quaternäre Ammoniumgruppe erst nach der Kupplungsreaktion einzuführen, beispielsweise durch Umsetzen von Monoazofarbstoffe^ die ein reaktionsfähiges Halogenatom enthalten, mit tertiären Aminen oder durch Acylierung von Monoazofarbstoffe^ die neben einer tertiären eine primäre oder sekundäre Amlnogruppe enthalten, mit quaternären Ammoniumgruppen enthaltenden

109822/1829 ^

Acylierungsmitteln, wie z«B» dem Säurechlorid des Betains» Die Abscheidung und Reinigung der erfindungsgemäss hergestellten Farbstoffe kann nach bekannten Verfahren erfolgen* Bei sehr leicht wasserlöslichen Farbstoffen ist es oft angezeigt, diese in ein schwerer lösliches SaIs überzuführen, beispielsweise in ein Perchlorat oder ein Schwermetalldoppeisala, insbesondere in Zinkchloriddoppelsalz*

Besonderes Interesse beanspruchen die erfindungsgemässen Farbstoffe zum Färben von Pelzen, animalischem und menschlichem Haar, vor allem von lebendem menschlichen Haar» Wässrige Lösungen von Farbstoffen der Formel I vermögen das Haar infolge ihrer hohen Affinität ohne jegliche Hilfsmittel bereits bei Raumtemperatur tief und gleichmassig zu färbenβ

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemässen

Farbstoffe besteht darin, dass sie die Haut nicht oder nur wenig anfärben,. Das Auf ziehvermögen wird durch den pH-Wert der Lösung kaum beeinflusst* Aus praktischen Gründen wird man Färbelösungen mit einem pH-Wert von 4,5 - 9,5 den Vorzug geben. Die Lösungen sind lagerbeständig* Die Farbstoffe lassen sich ohne Beeinträchtigung ihres Aufziehvermögens in Shampoos, Cremes, Gelees oder Pasten einarbeiten. Den wässrigen Farbstofflösungen können gewünschtenfalls übliche den pH»Wert regulierende

10 9822/1829

Substanzen, organische Lösungsmittel, wie Alkohol, Verdickungsmittel, Hanse, Netz- und Waschmittel, Parfümöle und Haarpflegemittel zugegeben werden.

Durch Mischen zweier oder mehrerer Farbstoffe der Formel I lassen sich zahlreiche Farbtöne herstellen. Auch beim Färben von inhomogenem Haar tritt keine Aufteilung in die einzelnen Komponenten ein« so dass unter allen Umständen glelohmässige Färbungen entstehen. Die Färbungen sind weitgehend reib-, wasser-, wasch-, lichtecht und beständig gegenüber Dauerverformungsmitteln, wie Thioglykolsäure.

Die wasserlöslichen Farbstoffe der Formel I eignen sich aber auch zum Färben von textlien Gebilden, wie Fasern, Flocken, Fäden, Gespinsten, Geweben und Gewirken aus gebeizter, beispielsweise tannierter, Baumwolle, natürlichen Polyamiden, wie Wolle, Seide und synthetischen Polyamiden. Die Farbstoffe eignen„sich vor allem zum Färben von Polymeren und Copolymeren des Aorylnitrils und Dioyanäthylens.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewlohtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

109822/1829

Beispiel 1

15 Teile p-Aminoacetanilid werden in IOC Teilen Wasser und 28 Teilen Salzsäure (33%ig) gelöst und bei O⁰C mit 6,5 Teilen Natriumnitrit (als 3G%ige Lösung) diazotiert. Nach Neutralisation der überschüssigen Salzsäure mit Natriumbicarbonat vermischt man die Diazonlumlösung mit einer eiskalten Lösung von 21,9 Teilen 7-Trimethylammonio-> 2-naphthol-hydroxyd (als Neutralsalz) in 120 Teilen Wasser und lässt so viel Natronlauge (30%ig)zzuf Hessen, bis der pH-Wert bleibend 6,5 betragt* Nach Beendigung der Kupplung wird der Monoazofarbstoff mit Natriumchlorid abgeschieden und abfiltriert* Der RUckstand wird in 500 Volumentellen In-Schwefelsäure 4 Stunden am Rückflusskühler gekocht. Anschliessend wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert und getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

- und ist in Wasser mit braunstichig roter, in konzentrierter

109822/1829

Schwefelsäure mit braunatiohig oranger Farbe löslich.

Zum gleichen Farbstoff gelangt man, indem man p-Nitranilin diazotiert« wie oben angegeben kuppelt und den Nitroazofarbstoff mit Ammoniumsulfid reduziert.

Aus essigsaurem Bade färbt der Farbstoff ein Poly« acrylnltrilgewebe in tiefbraunen Tönen.

2 Teile dieses Farbstoffes werden in 1000 Teilen Wasser unter Zusatz von Ammoniak bei einem pH«tfert von 9 ge- £ löst. Mit dieser Lösung wird bei 25 ⁰C während 25 Minuten naturgraues, menschliches Haar behandelt. Nach Waschen mit einem kationaktiven Netzmittel und Spülen erhält man eine gleiohmässige braune Färbung, die licht-» wasch« und dauerwelleoht ist.

Zum gleichen Ergebnis gelangt man bei Anwendung einer neutralen oder schwach sauren Lösung.

Eine Lösung von 0*5 Teilen dieses Farbstoffes in 50 Teilen Wasser wird in ein Gemisch von 30 Teilen FettalkoholUtüylenoxydadditionsprodukt, 15 Teilen Paraffinöl. 5 Tei-™ len Vaseline und 5 Teilen Fettalkohol eingerührt.. Die so erhaltene Paste wird auf gebleichtes Haar auftetragen und 30 Minuten bei 25 bis 30 X einwirken gelassen.

Man erhält eine braune Färbung.

Eine Mischung aus 2 Teilen des Farbstoffes gemäss diesem Beispiel« 15 Teilen eines Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Mischpolymerisats (50:50), 200 Teilen Isopropanol und 783 Teilen Wasser wird auf gewaschenes, naturgraues Haar aufgetragen. Das Haar wird getrocknet und gekämmt. Man erhält eine kräftige,

braune· semipermanente Färbung. . 109822/1829

Beispiel *?

15,3 Teile o-Nitro-p-phenylendiamin werden In 80 Teilen rfasser und 28 Teilen Salzsaure (33%ig) heiss gelöst und nach Abkühlen a«if 25 ⁰G mit 00 Teilen Eis versetzt· Durch Zutropfen einer 3Ö%lgen wässrigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit wird das- Dlafflin einsei tig diazotiert. Die Diazoniumlösung gibt man bei 0 bis 5 ⁰C in eine neutrale Lösung von 23,6. Teilen 4-( Acetoacetyl-amino) -phenyl^trimethylamraoniumhydroxyd (als Neutralsalz) in 120 Teilen Wasser und trägt dann portionenweise Natriumacetat ein, bis die kongosaure Reaktion verschwindet« Nach Beendigung der Kupplung wird der Honoazofarbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet»

Der so erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

HJl

Der Farbstoff ist in Wasser mit braunstichlg oranger und in konzentrierter Schwefelsäure mit braunstiehig gelber Farbe löslich.

1 09022/1829

Nach den Angaben in Beispiel 1 erhält man mit diesem Farbstoff auf naturgrauem Haar eine gleichmässige rotorange Färbung, die licht- und waschecht ist«

Die in diesem Beispiel verwendete Kupplungskomponente, erhält man durch Kondensation von Diketen mit 4-Aminophenyltrimethylammoniumchlorid. ■

I^ Beispiel 3

18,4 Teile 4,4'-biaminodiphenyl werden in 500 Teilen Wasser mit Salzsäure (33%ig) heiss, knapp kongosauer gelöst* Nach Zugabe von 6,0 Teilen Essigsäure (lOOT&ig) tropft man bei 10 bis 15 ⁰C eine wässrige Lösung von 6,9 Teilen Natriutnnitrit zu. Das ausgefallene Produkt wird abfiltriert und in ISO Teilen Wasser und 28 Teilen Salzsäure (33%ig) bei Raumtemperatur 20 Stundden gerührt. Nach dem Eintragen von 10 Teilen Natrium- |_ bicarbonat wird die Lösung der Aminodiazoniumverbindung

bei 5 bis 10 ⁰C in eine Lösung von 34 Teilen 3-(2'-Hydroxy-· naphthyl-6'-sulfonyl-amino)-propyltrimethyi ammoniumhydroxyd {als Neutralsalz) und 20 Teilen Natriumcarbonat in 200 Teilen Wasser einfHessen gelassen· Nach Beendigung der Kupplung wird der Monoazofarbstoff abfiltriert und getrocknet·

Der so erhaltene Farbstoff entspricht, der Formel

1 0 9 8 2 2/1829

S0₂NH<CH₂J₃N(CH₃)

Er löst eich in Wasser mit braunvioletter, in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe und ergibt auf graues Haar gefärbt rotviolette Farbtöne6

Die in diesem Beispiel verwendete Kupplungskomponente erhält man durch Einwirkung von Chlorsulfonsäure auf 2-Hydroxy-l-naphthoesäure, Kondensation des Sulfochlorids mit 3-Dimethylaminopropylamin, hydrolytische Abspalung der Carboxylgruppe und Quaternisierung in bicarbonatalkalischer, wässriger Suspension mit Dimethylsulfat,

Beispiel 4

16,4 Teile N-Aeetyl-N-methyl-p-phenylendiamin werden analog den Angäben in Beispiel 1 diazotlert und bei Q bis 5 ⁰C in eine Lösung von 18,3 Teilen o-Trimethylaromonio-p-kresolbydroxyd (als Neutralsal») und 25 Teilen Natriumcarbonat in 300 Teilen Wasser gegeben. Nach Be-

169822/1&29

. ■ «. 14 -

endigunq der Kupplung wird das Reaktiohsgemisch mit Schwefelsäure 50 % neutralisiert und mit 100 Teilen Schwefelsäure (50%lg) stark sauer gestellt- Die Lösung wird 2 Stunden am Rückflusskühler gekocht und anschliessend mit Natronlauge neutralisiert. Durch Zugabe von Natriumchlorid wird der Farbstoff abgeschieden, abfiltriert und getrocknet«

Der so erhaltene. Farbstoff entspricht der Formel

Sr löst sich in Wasser mit gelbbrauner, in konzentrierter Schwefelsäure mit braunroter Farbe und färbt ' menschliches Haar nacn den Angaben in Beispiel 1 in gelbbraunen Tönen·

Beispiel 5

38,8 Teile des DirmtriumsalSEes der 4-Aminodiphenylamin-N,N'-disulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser gelöst, bei Q ⁰C mit 4O Teilen Salzsäure C33£±g> kongosauer gestellt und mit 6,9 Teilen Natriuronitrit

109822/1829 *

diazotiert» Die ausgefallene Diaaoniumverbindung wird abfiltriert und in eine Lösung von 24,9 Teilen 1-(3·-Τ£·ί-methylammoniopheny1)-S-methyl-S-pyraaolon ( ale Neutralsal«) und 25 Teilen Natriumacetat in 250 Teilen Wasser bei Raumtemperatur eingetragen. Nach Beendigung der Kupplung stellt man mit Schwefelsäure (50%ig) stark kongosauer und erwärmt bis zur vollständigen Spaltung der Sulfaminsäuren Nach Neutralisation der fcBsung wird der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und getrocknet·

Der so erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

/ V-NH-/ Vn-N-C

C%

Er 1st In Wasser mit braunstichig roter, in konzentrierter Schwefelsäure mit grünstichig gelber Farbe löslich und färbt graues, menschliches Haar in rotvioletten Tönen.

109 822/1829

- ie ~

19,5 Teile 4<-Amino*-3~nitroacetanllld werden wie üblich dlaäotiert» Die DiazonlüralÖsung wird bei 10 ⁰C lifctt einer Lösung von 21,9 Teilen 7-Triinefchylammonio-2~naphthol-hydroxyd (als Neutraieals) und 25 Teilen Natriumcarbonat in 300 Teilen wasser vermischt» Nach Beendigung der Kupplung wird der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und in 500 Teilen Schwefelsäure (10%lg) bis ssur vollständigen Abspaltung der Acetyl« gruppe am Rückflusskühler gekocht. Hierauf gibt man Natriuraacetat bis «um Verschwinden der kongosauren Reaktion zn* 0er ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet·

0er so erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

NO₅ • *-

^H2 \Z/ *^N

fir ist in Wasser mit rotvioletter, in fcöneentrierter Schwefelsäure mit blaustichig roter Farbe löslich und färbt graues, menschliches Haar genäse den Angaben in Beispiel 1 in rotvioletfeen Tönen«

109822/ 1829

Beispiel 7

40 Teile des Monoaaofarbstoffes aus der 4-AminQ-3-nitrobenzoidiazoniumverbindung und l-Chlor«· acetylamino-7-naphthol werden in 500 Teilen Wasser und 500 Teilen Pyridin eingetragen» Das Gemisch wird 2 Stunden bei Raumtemperatur und 2 Stunden bei 85 bis 90 °C gerührt* Nach AbdestilHeren des Pyridine und Verdünnen mit Wasser wird der Farbstoff mit Hilfe von Natriumchlorid abgeschieden, filtriert und getrocknet*

Der so erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

COGH₂-

fir löst sich in Wasser mit gelbbrauner, in konzentrierter Schwefelsäure mit rotoranger Farbe und ergibt nach den Angaben in Beispiel 1 auf naturgraues, menschliches Haar gefärbt gelbbraune Töne«

109822/1823

■ - 18 -

Beispiel 8

16 Teile N,N~Diäthyl-p-phenylendlan»in werden in 150 Teilen Wasser und 28 Teilen Salzsäure <33%ig) wie üblich mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Nach Neutralisation der überschüssigen Salzsäure mit N&triumbicarbonat läset man die Di&zoniumlUsung langsam au einer Lösung von 27,6 Teilen 7-Trimethylamraonloacetylamino~2-naphtholhydroxyd (als Neutrales Ib) und 15 Teilen Natriumbicarbonat in 250 Teilen Wasser einfllessen* Der Farbstoff wird wie üblich abgeschieden, filtriert und getrocknet.

Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

'¹O"-¹"

» ♦

NHCOCH₂Il(CH₃ )₃ X

Cr löst sich in Wasser mit violetter, in konzentrierter Schwefelsäure mit oranger Farbe und ergibt nach den Angaben inBBeispiel 1 auf gebleichtes, menschliches Haar gefärbt rote Töne»

Zum gleichen Farbstoff gelangt man durch Acylierung des Honoaaofarbstoff es ausddiazotiertem

Q9822/1829

Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendIaOTln und 2,7-Amlnonaphthol
mit dem Säurechlorid des Betaine»

In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe der Formel I aufgeführt, welche nach den in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Verfahren erhalten werden·

109 82 2/18 29

Tabelle Beispiel Farbstoff

Farbton

auf ärauem,

menschlichem Haar

ML)-H-H-C

OH . C-CH

n-n-c

OH

^x CONH-( rotorange

rotorange

) 3 X

dränge

OH

12 (C

.Μ³-

H₅)₂N-/ Vn

N-C

-N(CH₃) 3

violett

C-N CH,

10 9822/ 1829

Beispiel Bais Farbstoff, Farbton

auf grauem,.

menschlichem Haar

O-^Tp"⁰¹

braunstichlg gelb

rotbraun

OH

CH-gelbbraun

Ott

gelbbraun

H₂If

OK

t
COCK

X"

gelbbraun

[644138

Beispiel Farbstoff Farbton

auf graaem,

menschlichem Haar

+N(CH₃)₃ X

OH

19 CH-

₃NH-/ Λ-Ν=:Ν-

CH₃ >_a X

OH

/ VcH₂NH-/ Vw»M-

oraunroi

rotbraun

braunrot

16 U138

Beispiel

Farbstoff _ Farbton

auf graue»»» mensohliohem Haar

OH

+N(CH J₃ ; X" braun

braunrot

OCH₃ OH

N <= N

OGH

6,C-N,

blauviolett

rot

CH

822/1829

Claims (1)

1. FatentansprÜ c he

   1. Wasserlösliche, kationisehe Monoaeofarbstoffe der Formel

   worin A einen l,4~Phenylen-, I₉4- oder 2,6-Naphthylen· oder einen ^„V-Biphenylenrest, wobei der Rest A einen oder mehrere Substituenten tragen kann₉ B den Rest einer Kupplungskomponente_e die in ortho» oder α-Stellung zur Asobrücke eine OH-Gruppe enthält, E eine primäre, sekundäre oder tertiäre Amiaogruppe,-It ein sweiwertigee BrUckenglied, m die Zahl 1 oder 2, Q* eine quaternäre Ammoniumgruppe und IT ein wasserlöslich machendes Anion bedeuten, wobei der Farbstoff der Formel I keine weiteren_r sauer dissoziierenden Gruppen enthält.

   2. Wasserlösliche, kationische Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Best A einen oder mehrere Substitueaten der Hitroreste, Acylaminoreste, Alkylreste_f Alkoxyrest© und Halogenetome umfassenden Gruppe enthält.

   5* Wasserlösliche₅ kationiaohe Honoasofarb« stoffe nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Brückenglied L einen der folgenden Reste ist: -SOgGHg-* -0OOE₂-_t -

   109 822/1829

   , -SOgHHtOHg)^» -COIIHCOH₂) ^-,^TOtoC^ -, -OH₂ISHCOCH₂- oder -CH₂-.

   4) Wasserlösliche₉ kationische Honoassofarbstoff e nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest Q* eine quaternäre Ammoniumgruppe der Formel: .

   ■Η-,

   bedeutet„. worin X₁, Xg und x, jeweils niedere Hydroxyalkyl-, Gyanalkyl-₉ Aralkyl-i Halogenalkyi-, Qyoloalkyl oder insbesondere niedere Alkylgruppen oder aber swei oder drei dieser Beste zusammen mit dem Stickstoff atom, mit welchem sie verbunden sind_s einen heterocyclischen Rest bilden,

   5, Wasserlöslich®, kationische Monoauofarbst off β nach Anspruch 4, dadurch gekennaeidhnet, dass der heterocyclische Rest ein Pyridin-, Piperidin- oder Horpholinrest ist.

   6. Wasserlösliche, kationisohe Itonoassofarbstoffe nach einem der vorangehenden Ansprüche < dadurch gekennzeichnet, dass Z den Rest

   darstellt» worin R^ ein Wasserstoffatom oder einen

   Alkyl-, niederen Hydroxyalkyl-_t Aryl- Aralkyl-

   109822/1829

   138

   - 36 «

   oder Cyeloalkylreet und H₂ ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkyl- oder niederen Hydroxyalkyirest oder aber R₁ und Rg zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterooyclisehen Ring bedeuten«

   7ο Wasserlösliche* kationische Monoazofarbstoffe nach einem der vorangehenden Ansprüche« dadurch gekennzeichnet« dass der Rest B den Rest einer Kupplungskompo- _ nente aus der Aoetoaoetylarylamid- oder l-Phenyl-3-roethyl= 5-=pyrazolonreihe oder aus der Phenol« oder Naphtholreihe, welche in ©«Stellung zur Hydroxylgruppe kuppelt« bedeutet, wobei die Kupplungskomponente keine weiteren sauren» dissoziierenden Gruppen aufweist. .

   8. Wasserlösliche» kationisohe Monoazofarbstoffe nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennseichnefc, dass das Anion Χ" das Cl", Br", GlO^", CH..OSQ·*", CH_CgH^SO^"" oder ZnCl "Anion bedeutet.

   . 9. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen, kationischen Monoazofarbstoffen der Formel Z, dadurch gekennzeichnet, dass man Diazoniumverbindungen der Formel

   y-A-SsN _f X" II

   worin y eine primäre* sekundäre und tertiäre Aminogruppe oder einen in eine solohe Aminogruppe überführbaren Rest bedeutet und k, sowie X~ die im Anspruch 1 gegebenen

   109822/1829

   Definitionen haben, mit einer in ortho-Stellürig oder et-stellung zu einer OH-Gruppe kuppelnden Komponente der Formel

   HB-L .-Q⁺ X' III

   m—ι

   wo ι in B, L, m, Q und X~ die^%im Anspruch 1 gegebenen Definitionen laben, vereinigt und in Jenen FMllen, in denen y einen in die Aminogruppe Überführbaren Rest bedeutet, die Aminogruppe freilegt, wobei man die
   Ausgangsstoffe so wählt, dass der entstehende Monoazofarbstoff neben der OH-Gruppe keine weiteren, sauer dissoziierenden Gruppen enthältν

   10. Verfahren zum Färben von lebendem,
   menschlichem Haar, dadurch gekennzeichnet, dass man das Haar mit einer wässrigen Lösung von farbstoffen gemäss Anspruch 1 behandelt»

   Vertreter:

   10 9822/1029