DE1644125A1 - Neue wasserunloesliche Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Description

■16U125

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6032/E
Deutschland

Neue wasserunlösliche Azofarbstoffe und Verfahren zu deren

Herstellung.

Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen Azofarbstoffen gelangt, wenn man die Diazοverbindung eines Aminobenzols, welches am Benzolkern neben mindestens einem in o- und/cder in p-Stellung zur Aminogruppe befindlichen Substituenten zweiter Ordnung eine Aryloxy-, Aralkyloxy-, Arylrrfercapto-, Aralkylmercapto-, Aryl- oder Aralky!gruppe. aufweist, wobei höchstens eine mit Aryl oder Aralkyl ver-'ätheute Oxygruppe vorhanden sein darf, mit einer von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Azo- .

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1 β44 125

komponente kuppelt.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Diazokomponenten enthalten vorzugsweise solche Aryloxy-, Aralkoxy-, ...Arylmercapto-, Aralkylmercapto-, Aryl- oder Aralkylgruppen, worin der Arylrest einen gegebenenfalls, beispielsweise duroh Halogenatome, Alkyl-, oder Alkoxygruppen substituierten Phenylrest bedeutet. Als Substituenten zweiter Ordnung seien Cyan-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamide Trifluormethyl- und Insbesondere Nitrogruppen genannt.

Von besonderem Interesse sind Diazokomponenten der Formel

Y ι

worin X eine Nitro-, Cyan-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamide Alkylaulfonyl- oder Trifluormethylgruppe, ein Y eine Phenoxy-, Phenalkoxy-, Phenylmeroapto-, Phenalkylmercapto-,

Phenyl- oder Phenalkylgruppe, und das andere Y ein H-A torn.

Alkoxy-./
eine Alkyl-/ Phenoxy-, Phenalkoxy-, Phenylmeroapto-, kylmeroaptq-. Phenyl- oder Phenalkylgruppe oder einen Substltutnten zweiter Ordnung bedeutet, wobei jedoch nur einer der Substituenten Y eine Phenoxy- oderPhenmlkoxygruppt sein darf.

Als Beispiele selen die folgenden Amine genannte

10981R/197 7

l-Amino^-phenoxy-^-nitrobenzol

1- " ^2- ^w -4-cyanbenzoi

I· " -2- " -4-carbomethoxybenzol

1- ^M ^2-p-chlorphenoxy-4-nitrobenzol

1- ^H -2-o-methylphenoxy-4-nitrobenzöl

I- ^M -2-benzyloxy-4-nitrobenzol

1- ^M ^-2-phenylmercapto-4-nitrobenzol

1- " -2-benzylmercapto-4-nitrobenzol

1- ^M -2-phenyl-4-nitrpbenzol ·

1- ^M ^-benzyl-^-nitrobenzol

1- " -2_J5-di(phenylmercapto)->4-nitrobenzol

1- " -5-phenoxy-4-nitro-benzol

'1- ^M -j-phenylmercapto^-nitro-benzol

1« ^M -3-phenoxy-4-nitro-6-methyl-benzol

1- " -2-methoxy-4-nitro-5-phenoxy-benzol.

Als Azqkomponenten kommen in erster Linie in p-Stellung zur Aminogruppe kuppelnde Aminobenzole oder Pyrazolone in Betracht. Von besonderem Interesse sind Amine der Formel

10981R713 7

16 A4175

"worin Ri ein Η-Atom, eine Alkyl-, Acylamino-, Phenoxy-, Phenylmercapto-, oder Phenylgruppe, eine Trifluormethylgruppe oder ein Halogenatom, R₂. ein H-Atom, eine Alkyl oder eine Alkoxygruppe, R, und R^ H-Atome oder gegebenenfalls

-beispielsweise duroh Halogenatome, Hydroxy-, Alkoxy-, Cyanalkoxy-, Acyloxy-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Carbamidgruppen substituierte Alkyl- insbesondere Aethylgruppen bedeuten. Als Beispiele seien genannt:

,.Anilin 5-Methylanilin

.J-Methyl-ö-methöxyanilin -

3-Phenoxyani1in 2-Methoxy-5-phenoxyanilin

N-Methylanilin N-Aethylanilin N-CyanSthylanilin N-Cyan^thoxyäthylanilin N-CyanSthoxyathyl-S-acetylaminoanilin N- ^H -a-methoxy-S-acetylaminoanilin N,N-Diöthylanilin

»,N-Diäthyl-^-niethyl-anllin

N,N- * -S-methoxy-S-methyl-anllin . ■*

Ν,Ν- ⁿ -5-acetylamino-anilin Ν,Ν- ^M -S-methoxy-s-acetylamino-anilin Ν,Ν- ^M -S-methoxy-^-phenoxy-anilin

"Ί.0 9ΒΊ6./1

N-Aethyl-N-Cyanäthyl-anilin N- " -N- " . -5-methyl-anilin N- " -N- " -S-methoxy-S-methyl-anilin N- " -N- " -3-acetylamino~anilin N- " -N- " -S-methoxy^-acetylamino-anilin N- " -N- " -5-phenoxy-anilin N- " -N- " -2-mβthoxy-5-phenoxy-anilin N- ^w -N- " -S-methoxy-S-phenylmeroapto-anilin

¹N- " -N-acetoxyäthyl-anilin

N- " -N- " . -3-methylanilin N- " -N- " -J-propionylamino-anilin N- " -N- " -> phenoxy-anilin N- " -N- " -2-methoxy-5-phβnoxy-anilin NrHydroxyäthyl-N-cyanäthyl-anilin N- " -N- " -3-methyl-anilin N- " -N- " -3-aoetylainino-anUin N_#N-Bis-hydrQxyäthyl-3-raethyl-anilin N>N-Bi8-eyanäthyl-anilin N,N-Bl8- ^tt -j-methylanilin - N,N-BIe ^w f8-äthoxy-5-phenoxy-anilin N,N-Bis-aoetoxySthyl-anilin

Ν,Ν-ΒΙβ- ^tt -3-methyl-anilin '

N,H-Bis-« ^ff -a-methoxy-J-methyl-anilin N,N-Bie- " -3-aoetylamino-anilin -

Ν,Ν-ΒΪβ- ^η -2-methoxy-3-aqβtylamino-·nilin

NjN-Bis-aoetoxyäthyl-J-phenoxy-anilin Ν,Ν-Bis- " -a

Aus der Reihe der Pyrazolone sind solche der Formel

₂ Ö-C N

worin Rc ein H-Atom, eine Alkyl- oder Phenylgruppe und Rg eine Alkyl- oder Carbalkoxygruppe bedeutet, von besonderem Interesse, Als Beispiele seien genannt!

>»Aoetyl-pyrazolon-5 >·Carbomethoxy-pyrazölon-5

JiCarboäthoxy- " -5

l-Phenyl-S-methyl-pyrazolon-S l-p-Chlorphehyl-J-methyl-pyrazolon-S

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1-(2 *,5'-Dichlorphenyl-J-methyl-pyrazolon-ij

Die Diazotierung der Diazokomponenten kann nach an sich bekannten Methoden, z.B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure und Natriumnitrit oder z.B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen.

Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter

schwach alkalischem
Weise, z.B. in*neutralem bis saurem Milieu« gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren wie z.B. Pyridin resp. dessen Salzen, vorgenommen werden.

Nach erfolgter Kupplungsreaktion können die gebildeten Farbstoffe aus dem Kupplungsgemisch leicht, z.B. durch Filtration abgetrennt werden, da sie in Wasser praktisch unlöslich sind.

Die neuen Farbstoffe.eignen sich beispielsweise als Pigmente, insbesondere aber/
/zum Farben und Bedrucken von Gebilden, insbesondere Fasern und Geweben, beispielsweise aus Celluloseacetat und

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^; 16AA125

Polyamiden* insbesondere aber aus aromatischen Polyestern. Man erhält darauf starke Färbungen von ausgezeichneten Echtheiten, insbesondere Licht-, Sublim!er- und Reibechtheit. Zum Färben verwendet man die heuen Farbstoffe ..zweokmässig in feinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Seife, SuIf^celluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmässig, die Farbstoffe vor dem Färben lh ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter

'I *

Weise, z.B. durch Umfallen des Farbstoffes aus Schwefelsäure und Vermählen der so erhaltenen Aufschlämmung mit Sulfit- ■ ablauge, gegebenenfalls auch durch Vermählen des Farbstoffes in hpchwirksamen Mahlvorrichtungen in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusats von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang erhalten werden. ·

Zur Erreichung stärkerer Färbungen auf PoIyäthylenterephthalatfasern erweist es sich als zweckmässig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben, oder insbesondere den Färbeprozess unter Druck bei Temperaturen über 1ÖO°< beispielsweise bei 120°, durchzuführen. Ais Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Benzoesäure

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oder Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Tri-chlorbenzol, Phenyl-, Phenylmethylcarbinol oder Diphenyl. Bei den Färbungen unter Druck erweist es sich als vorteilhaft, das Färbebad schwach sauer zu stellen, beispielsweise durch Zusatz einer schwachen Säure, z.B. Essigsäure.

Die neuen Farbstoffe eignen sich dank ihrer Alkallechtheit auch zum Färben nach dem sogenannten Thermofixierverfahren, wonach das zu färbende Gewebe mit einer wässerigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmässig 1 bis 50# Harnstoff und ein Verdickungsmittel, insbesondere Natrlumallgat, enthält, vorzugsweise bei Temperaturen von höchstens 60° imprägniert und wie Üblich abgequetscht wird. Zweckmässig quetscht man so ab, dass die imprägnierte Ware 5o bis loo# ihres Ausgangsgewichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält. . .

Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe zweokmässig nach vorheriger Trocknung,z.B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100°, beispielsweise zwischen I80 bis 220° erhitzt.

Von besonderem Interesse 1st das eben erwähnte Thermofixierverfahren zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Gellulosefasern, insbesondere Baumwolle. Zn diesem Falle enthält die Klotzflüssigkeit neben den er-

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findungsgemässen Farbstoffen noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, insbesondere Küpenfarbstoffe oder Reaktivfarbstoffe, d.h. Farbstoffe, die auf Cellulosefaser .unter Bildung einer chemischen Bindung fixierbar sind, also beispielsweise Farbstoffe, enthaltend einen Chlortriazin- oder Chlordiazinrest, Im letzten Falle erweist es sich als zweckmässig, der Foulardierlösung ein säurebindendes Mittel, beispielsweise ein Alkalicarbonat oder Alkaliphosphat, Alkaliborat oder -perborat bzw. deren Mischungen zuzugeben. Bei Verwendung von Kiipenfarbstoffen ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer wässerig alkalischen Lösung eines in der Küpenfärberei üblichen Reduktionsmittels nötig.

Dank ihrer guten Wollreserve eignen sich die erfindungsgemässen Farbstoffe auch ausgezeichnet für das Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Wolle.

Die erhaltenen Färbungen werden zweckmässig einer Nachbehandlung unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.

Anstatt durch Imprägnieren können die Farbstoffe auoh durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druokerei Ubliohen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdiokungsmitteln, den feindispergierten Farbstoff gegebenenfalls im Gemisch mit einem der oben erwähnten Baumwollfarbstoffe, gegebenenfalls in Anwesenheit von Harnstoff und/oder eines

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■Μ : ' ^: ',V- ■■-■.

säurebindenden Mittels, enthält.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern niohts anderes angegeben wirdj Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben»

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Beispiel 1. '

2,5 Teile l-Amino-2^phenoxy-4-nitrobenzol werden in % Teilen Eisessig gelöst und bei einer Temperatur von 15 20° C zu einer Lösung von 0,7 Teilen NaNO₂ in 10 Teilen Schwefelsäure, welche mit 15 Teilen Eisessig versetzt wurde/ getropft.· Nach beendeter Diazotierung wird der überschüssige Nitrit zerstört und die Lösung bei einer Temperatur von 0 - 10° C und einem pH zwischen 7 - 8 zu einer Lösung von 1,8 Teilen l-Phenyl->methyl-pyrazolon-5 in 150 Teilen Alkohol getropft« Zur vollständigen Kupplung wird noch einige Zeit verrührt, dann der Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewasohen und im Vakuum getrocknet. Er färbt Polyesterfasern invgelben-Tönen von ausgezeichneter.Licht- und Sublimier-· ■

10~#81.*S7 19 £

-¹³" 16U125

Färbevorschrift.

1 Teil des gemäss vorliegenden Beispiels erhaltenen Farbstoffes wird mit 2 Teilen einer 50#-igen wässerigen Lösung des Na-salzes der l,l'-Dinaphtylmethan-2,2^t--disulfonsäure nass vermählen und getrocknet.

Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer 10#-igen wässerigen Lösung des Na-salzes der N-benzyl-,*,-heptadecyl-benzimidazol-disulfonsäure verrührt und 4 Teile einer 40^-igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.

In dieses Bad geht man bei 50° mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur in einerhalben Stunde auf 120-bis 150° und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine kräftige gelbe Färbung von vorzüglicher Licht- und Subli.mierephtheit.

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Beispiel 2.

Verwendet man anstelle der In Beispiel 1 beschriebenen 1,8 Teile l-Phenyl-O-methyl-pyrazolon-S.1 Teil 3-Me-.thyl-pyrazolon-5·,» so erhält man einen Farbstoff der Polyesterfasern in gelben Tönen von ausgezeichneter Licht- und Sublimierechtheit färbt.

Beispiel 3.

2,3 Teile I-Amino-2-phenoxy-5-nitrobenzöl werden in 45 Teilen Eisessig gelöst und.bei einer Temperatur von 15-20° C zu einer Lösung von 0,7 Teilen NaNO₂ in 10 Teilen Schwefelsäure, welche mit 15 Teilen Eisessig versetzt wurde, getropft. Nach beendeter Diazotierung wird das überschüssige Nitrit zerstört und die Lösung bei einer Temperatur von O.-f 10° C zu einer Lösung von 2 Teilen N,N-Bis-ß-eyanäthylanilin in 150 Teilen 80#-iger Essigsäure getropft. Nach seohs Stunden verrühren wird mit 30#-iger NaOH abgepuffert, noch einige Zeit verrührt* der Farbstoff abfiltriert, gut gewaschen und im Vakuum getrocknet. Er färbt Polyesterfasern in orangen Tönen von ausgezeichneter Licht- und Sublimiereohthelt,

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-.15 -

In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe aufgeführt,die erhalten werden, wenn man ^eweilen die in Kolonne I angegebene Diazokomponente mit einer Kupplungskomponente der Kolonne II "kuppelt. Die auf Polyesterfasern erhaltene Färbung ist in Kolonne III angegeben.

	I	II	III
4 5 6 7 ι ■ 8 9 .10 Il	1- Ämino-2-phenoxy- 4-nitrobenzol do. do. do. do. do* do. do.	N,N-Bis-cysnäthyl-5- methyl-'anilin. N-Gyanäthyl-N-acetoxy- äthyl-anilin N, N-BiS-acetoxyäthylf- anilin N, N^-BiS-aoetoxyäthyl- 5-methyl-anilin N,N-Bis-acetoxypropyl·- anilin Di-Propionsäureester-voi N-BiSr-oxyäthyl-anilin N-Cyanäthyl-2-methoxy- 5^· phenoxy-r ani I in N,N-Bis-acetoxyäthyl- 2-methoxy-5-phenoxy- anilin	orange orange scharlaoh rot Scharlach Scharlach rot rot

10981

- i6 -

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I	12	2-(p-Nitrophenyl)-	II	Il	Anilin	III
	4-nitro-anilin	1 - Phenyl- 3-me thyl:-			gelb
13	ir	pyrazolon
		N-Bis- jä-cyanäthyl-	orange
14	2-Phenylinercapto-	anilin
	4-nitro-anilin	1-Phenyl-3-methy1-	gelb
15	2-Chlor-4-nitro-	pyrazolon
	5-thiophenoxy-		gelb
	anilin
16	2-Phenoxy-4-
	nitro-anilin	Barbitursäure	gelb
17	Il	• ■
18	2-Methoxy-4-nitro-	8-0xyehinolin	braun
	5-phenyl-anIlin	l-Phenyl-3-methyl-	gelb
19	2-Methoxy-4-nitro	pyrazolon
	5-phenoxy-anilin	N-Bis-ß-cyanäthyl-	orange
20	3-Phenoxy-4-nitro-	anilin
	anilin	orange
21	2-Phenoxy-?4-nitro-
	ftijilin	s char I act:

Farbstoff Nr. 17 zeigt auch ein gutes Ziehvermögen für lickelhaltige Polypropylenfasern.

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Herstellung der Diazokomponenten. Vorschrift I

3-Phenylmercapto-4-nitro-anilin: ~

17,25 Teile >-Chlor-4*nitro-anilin werden in 15Ö Vol.TeilmDimethylsulfoxyd gelöst, dann werden 10,4 Vol. Teile Thiophenol zugegeben, auf 70° erhitzt und 20 Teile 50#ige NaOH zugetropft. Ueber Nacht lässt man bei 85 bis rühren. Anschl!essend wird auf ca. j500 Teile Eis ausgetragen, dann abfiltriert, neutral gewaschen und im Vakuum bei 80° getrocknet. Aus Aethanol umkristallisiert, erhält man ein Produkt der Formel

Analyse;

berechnet C 58,52# H 4,.09^ S l}

gefunden C 58,2 % H4,5 % S 13,2 %

10 98 IR/ 1 ei 77

Vorschrift II

2-Chlor-4»nltro-5"Phenylinei»capto»anilln:

Setzt man anstelle von 17.25 Teilen 3-Chlor-4-nitro-anilin in Vorschrift I 20,7 Teile 2,5-Diehlor-4-nitro-anilin ein, so erhält man ein Produkt der Formel

Cl

Vorschrift III

3-Phenoxy-4-nitro-anilin8

Setzt man anstelle von 10,4 Vol.Teilen Thlöphenol in Vorschrift I 12 Teile Phenol ein, so erhält man ein Produkt der Formel

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Vorschrift IV .

2·» (p-Nltrophenol )-4^nltro-anilin:

a) 33,8 Teile 2-Amino-diphenyl werden mit Essigsäure anhydrid acyliert.

b) 75 Teile Monohydrat werden auf 5 abgekühlt. Dann trägt man 10,55 Teile 2-Phenyl-acetylanilin ein, verrührt 50 Minuten, kühlt auf -10° ab und tropft bei dieser Temperatur 14 Teile Mischsäure zu. Anschliessend verrührt man noch 50 Minuten, trägt dann auf Eiswasser aus, filtriert und verreibt den Rückstand mit stark verdünntem Ammoniak. Schliesslich wird abfiltriert und neutral gewaschen.

c) Das feuchte Produkt wird in Alkohol unter Zusatz von etwas Salzsäure entacetyliert. Man erhält ein Produkt der Formel

Die Stellung der Nitrogruppenwurde mit Hilfe der NMR-Spektroskopie bewiesen.

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Vorschrift^ V .

2-Phenoxy-4-nitro-anllint .

a) . 185,23 Teile 2-Phenoxy-anilin w.ezöäimit Essigsäureanhydrid eeyiiert.

b) In 224 Vol.Teile 6>#ige HNO werden bei einer Temperatur von 20 bis 25° 113,5 Teile fein pulverisiertes 2-Phenoxy-acetylanilin eingetragen. Dann werden bei einer Temperatur von 15 bis 20° 64 Vol.Teile 96#ige HNO, zugetropft, 15 Minuten gerührt, 100 Teile Eiswasser zugetropft und noch 2 1/2 Std. verrührt. Anschliessend wird abfiltriert, der Rückstand mit stark verdünntem Ammoniak verrieben, nochmals filtriert und sohliesslich wäscht man den Rückstand neutral.

0) Das feuchte Produkt wird in wässeriger Schwefelsäure entacetyliert. Man erhält ein Produkt der Formel

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W44125

Vorschrift VI

2-Methoxy-4-nltro-5->phenoxy-anilin:

a) 21,5 Teile 2-Methoxy-5^phenoxy-anilin Essigsäureanhydrid acetyliert.

b) 12,85 Teile 2-Methoxy-5«phenoxy-acetylänilin werden in 100 Vol.Teilen Eisessig suspendiert. Dann kühlt man auf 15° ab und tropft 50 Vol.Teile HNO₅ (d=l,402)zu, wobei die Temperatur zwischen 15 bis 20° gehalten wird. Anschliessend wird bei der gleichen Temperatur noch 5 Std._: gerührt, dann tropft man 100 Teile Wasser zu, verrührt noch 50 Minuten und filtriert ab. Der Rückstand wird mit stark verdünntem Ammoniak verrieben, neutral gewaschen, getrocknet und aus Toluol umkristallisiert.

c) Das unter b) erhaltene Produkt wird in Aethanol unter Zusatz von etwas Salzsäure entacetyliert. Nach dem Umkristallisieren aus Aethanol erhält man ein Produkt der Formel

Analyset

bereohnet gefunden

C 59*99^ H 4,65^ N C 59,9 % H 4,8 % N 10,9

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~ ²² - 16Ü125

Vorschrift VII 2-Methoxy-4«nitro-5-phenyl-anilin:

Verwendet man anstelle von 21,5 Teilen 2-Methoxy-5-phenoxy-anilin in Vorschrift VI 19,9 Teile 2-Methoxy-5-phenyl-anilin, so erhält man ein Produkt der Formel

JOH₃

^C6^H5

Analyse;

berechnet C 6j_t92% H 4,95# N gefunden C 6>,9 % H 5,1 % N 11,5-

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Claims (1)

1. Patentansprüche.

   1, . Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazo-Verbindung eines Aminobenzole, welches am Benzolkern neben mindestens einem in o- und/oder p-Stellung zur Aminogruppe befindlichen Substituenten zweiter Ordnung eine Aryloxy-, Aralkyloxy-, Arylmereapto.-*. Aralkylmereapto-, Aryl- oder

   /mit Aryl oder Aralkyl/ Aralkylgruppe aufweist, wobei jedoch höchstens eine/vera'ther-

   te Oxygpuppe vorhanden sein darf, mit einer von wasserlöslich machenden Qruppen freien Azokomponenten kuppelt,

   2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponente ein Aminobenzol der Formel

   verwendet, worin X ein Nitro-, Cyan-», Carbonsäureester-, Carbonsäureamide, Alkylsulfonyl- oder Trifluormethylgruppe, ein Y eine Phenoxy-, Phenalkoxy-, Phenylmercapto-, Phenalkylmeroapto-, phenyl- oder Phenalkylgruppe, und das andere Y ein

   " , Alkoxy,/.

   H-Atom» eine Alkyl-,/Phenoxy-, Phenalkoxy-, Phenylmeroapto-, .Phenalkylmercapto-. Phenyl- oder Phenalkylgruppe oder einen Substituenten zweiter Ordnung bedeutet, wobei jedoch nur einer der Substituenten Y eine Phenoxy- oder Phenalko-

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   xygruppe sein darf,

   5. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Diazokomponenten der angegebenen Formel verwendet, worin X eine Nitrogruppe bedeutet?.

   4. Verfahren gemäss Anspruch 1-5, dadurch gekennzeichnet* dass man Azokomponenten der Formel

   ^Rl

   verwendet, worin R, eirvH-Atom, eine Alkyl-, Acylamino-, Phenoxy", Phenylmeroäpto- oder Phenylgruppe, Trifluormethylgr. oder ein HaXogenatorn, R ein H-Atom, eine Alkyl- oder eine Alkoxygruppe, R, und R₄ H-Atome oder gegebenenfalls substituiert© Alkylgruppen bedeuten.

   5. Verfahren gämäss Anspruch l->, dadurch gekenn- zeiohnet, dass man als Azokomponente ein Pyrazolon der Formel

   H₂C - C-R₆
   0-C N

   ^R5

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   verwendet, worin R₅ ein H-Atom/ eine Alkyl- oder Phenylgruppe und Rg eine Alkyl- öder Carbalkoxygruppe bedeutet.

   6, Wasserunlösliche Azofarbstoffe der Formel

   A-N-N- B

   worin A einen Benzolrest bedeutet, der neben mindestens einem Substltuenten zweiter Ordnung in 0- und/oder p-Stellung zur Azogruppe eine Aryloxy-, Aralkyloxy-, Alkylmercapto-, Aralkylmercapto-, Aryl- oder Aralkylgruppe bedeutet, wobei

   mit Aryl oder Aralkyl/ jedoch im Rest A. höchstens eine/verätherte Oxygruppe vorhanden sein darf und B ist der Rest einer von wasserlöslichmachenden Gruppe freien Azokomponente.

   Wasserunlösliche Azofarbstoffe der Formel

   Y R₂ » t

   X-Y^S-N * N

   ι
   Y

   X eine Nitro-, Cyan-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid-, Alkylaulfpnyl- oder Trifluormethylgruppe, ein Y eine Phenoxy-, yhenalkoxy-, Phenylmercapto-i phenalkylmercapto.-, Phenyl- oder Phenalkylgruppe und das andere Y eine H-Atom,,eine Al-

   Alkoxy-,/
   kyl-,/ Phenoxy-, Phenalkoxy-, PhenylmercaptOf, Phenalkylmer«

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   eapto-. Phenyl- oder Phenalkylgruppe oder einen Substituenten zweiter Ordnung bedeutet, wobei jedoch nur einer der Substituenten Y eine Phenoxy- oder Phenalkoxygruppe sein darf. R. ein H-Atom, eine Alkyl-, Acylamino-, Phenoxy-, Phenylmercapto- oder Phenyl- Trifluormethylgruppe oder ein Halogenatom, Rg ein Η-Atom, Alkyl- oder eine Alkoxygruppe, R₅ und R^ H-Atome oder gegebenenfalls substituierte Alkylgruppen bedeuten.

   8t Wasserunlösliche Azofarbstoffe der Formel

   N-C-G-ILr

   ι» ^β

   HO-C N

   R₅

   X, Y und Z die angegebene Bedeutung haben, R₅ ein H*-Atom, eine Alkyl- oder Phenylgruppe und Rg eine Alkyl- oder Carbalkoxygruppe bedeutet.

   9. Wasserunlösliche Azofarbstoffe gemSss Ansprüchen 7 und 8, worin X eine Nitrogruppe bedeutet.

   XQk Verfahren zum Färben von Polyesterfasern gekennzeichnet duroh die Verwendung der Farbstoffe gemäss Ansprüchen 6-9«

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   11, Das gemäss Anspruch 10 erhaltene gefärbte

   Material. " :

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