DE1643667A1 - Verfahren zur Herstellung des Monozinksalzes der Hydroxymethansulfinsaeure oder dessen Hydrates - Google Patents
Verfahren zur Herstellung des Monozinksalzes der Hydroxymethansulfinsaeure oder dessen HydratesInfo
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Classifications
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- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
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Description
- Verfahren zur Herstellung des Monozinksalzes der Hydroxymeth.ansulfinsäure oder dessen Hydrates Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung des Monozinksalzes der Hydroxymethansulfinsäure oder dessen Hydrates aus dem Natriumsalz.
- Neben dem im großtechnisch.en Maßstab hergestellten Natriumsalz der Hydroxymethansulfinsäure haben auch einige andere Salze dieser Säure, insbesondere das Monozinksalz, große technische Bedeutung auf dem Färberei- und Bleichgebiet erlangt.
- Es ist aus der US-Patentschrift 2 223 886 bekannt, das Natriumsalz der Hydroxymethansulfinsäure durch Umsetzung mit Zinkfluorosilicat in wäßriger Lösung nach folgender Reaktionsgleich. ung in das Monozinksalz zu überführen: Bei diesem Verfahren wird das entstandene schwer lösliche Natriumfluorosilicat durch Filtration abgetrennt. Das Monozinksalz der Hydroxymethansulfinsäure mu# anschlie#end auf umständliche Weise aus dem Filtrat isoliert werden. Aus diesem Grunde und wegen der Verwendung von teurem Zinkfluorosilicat sowie wegen des anfallenden schwer verwendbaren Natriumfluorosllicats ist das Verfahren mit hohen Kosten verbunden. Außerdem müssen bei dem Verfahren besondere Vorsichtsmaßregeln beachtet werden, da die Salze der Hexafluorokieselsäure sehr giftig sind.
- Daher bestand Bedarf an einem Verfahren zur Herstellung des Monozinksalzes der Hydroxymethansulfinsäure, das sich bei mindestens gleichem technischem Erfolg einfacher und mit geringeren Kosten ausführen läßt.
- Es wurde nun gefunden, daß sich das Monozinksalz der Hydroxymethansulfinsäure oder dessen Hydrat durch. doppelte Umsetzung des Natriumsalzes dieser Säure mit einem Zinksalz in wäßrigem Medium vorteilhaft herstellen läßt, wenn man aus einer wäßrigen Lösung des Natriumsalzes der Hydroxymethansulfinsäure und eines Zinksalzes, welches selbst und dessen entsprechendes Natriumsalz leichter löslich. sind als das Hydrat des Monozinksalzes der Hydroxymethansulfinsäure, durch. Küh. len das Hydrat des entstehenden Monozinksalzes der Hydroxymeth. ansulfinsäure abscheidet und abtrennt und gegebenenfalls das Hydrat in an sich bekannter Weise in das wasserfreie Monozinksalz überführt Das Endprodukt wird nach dem neuen Verfahren in sehr guten Ausbeuten erhalten.
- Für das Verfahren der Erfindung kommen Zinksalze in Betracbt, deren Anion sowohl mit dem Zink- als auch mit dem Natriumkation ein in Wasser leichter lösliches Salz als das Hydrat des Monozinksalzes der Hydroxymethansulfinsäure bildet. Geeignete Zinksalze sind beispielsweise Zinkacetat, -nitrat, -bromid, -jodid, -chlorat. Bevorzugt wird das Zinknitrat verwendet.
- Als Lösungsmittel wendet man für die Umsetzung zweckmäßig Wasser allein'an. Man kann auch. Mischungen von Wasser und wasserlöslichen organischen Flüssigkeiten, wie niederen Alkoholen verwenden, doch. wird das Verfahren hierdurch im allgemeinen weniger wirt-5 chaftlich.
- Entsprechend der Stöchiometrie der Reaktionsgleiehung setzt man zweckmäßig je Grammatom Zink des Zinksalzes 2 Mol bydroxymetbansulfinsaures Natrium ein. Ein geringer Überschuß eines der beiden Ausgangsstoffe, z. B. von etwa 10 bis 20 Mol.%, stört jedoch nicht.
- Die Ausgangsstoffe werden zweckmäßig in solcher Menge angewandt, daß die Konzentration des entstandenen Monozinksalzes der Hydroxymethansulfinsäure in der Lösung 2,5 bis 4, vorzugsweise 3 bis 3,5 Mol/l beträgt. Arbeitet man bei niedrigerer Konzentration, so erh.alt man geringere Ausbeuten. Bei Anwendung einer höheren Konzentration kann sich. die Zeit für die Auskristallisation des Endprodukts verlängern.
- Zur Herstellung der Lösung der Ausgangsstoffe kann man diese getrennt auflösen und die getrennten Lösungen ansch. ließend im geeigneten Verhältnis vereinigen. Zweckmäßig stellt man die Lösung der Ausgangsstoffe jedoch. im selben Reaktionsgefäß her, wozu man die beiden Ausgangs stoffe gleichzeitig oder nach. einander lösen kann.
- Bei dem Verfahren der Erfindung arbeitet man im allgemeinen bei einem pH-Wert von 1 bis 4, insbesondere von 1,5 bis 3, den man zweckmäßig durch. Zugabe einer Säure, deren Natrium- und Zinksalz leichter löslich. sind als das Hydrat des Monozinksalzes der Hydroxn metbansulfinsäure, einstellt. Vorzugsweise verwendet man zum Ansäuern die dem als Ausgangsstoff eingesetzten Zinksalz zugrunde liegende Säure, z.B. Salpetersäure bei der Verwendung von Zinknitrat als Ausgangsstoff.
- Zur Stabilisierung der in der Reaktionslösung enthaltenen Salze der Hydroxymethansulfinsäure gibt man der Lösung gegebenenfalls Formaldehyd zu.
- Die Ausgangsstoffe löst man im allgemeinen bei Temperaturen von 35 bis 70°C, vorzugsweise bei 40 bis 60°C. Den Lösevorgang beschleunigt man zweckmäßig durch. mechanisches Bewegen des Gemenges aus Ausgangsstoffen und Wasser, beispielsweise durch Rühren.
- Zur Auskristallisation des Hydrates des Monozinksalzes der Hydroxymethansulfinsäure kühlt man die Lösung vorzugsweise auf Temperaturen von etwa 10 bis 30°C ab, wobei die Abscheidung des Hydrats durch keimbildungsfördernde Maßnahmen, wie Rühren, Schütteln, Verwendung von Gefäßen mit rauhen Oberflächen, insbesondere durch.
- Zugabe von Hydratkristallen als Impfkristalle, gefördert werden kann. Die Auskristallisation des Hydrats ist je nach. der Kristallisationstemperatur und der Anwendung von keimbildungsfördernden Maßnahmen im allgemeinen nach. etwa 2 bis 5 Stunden beendet.
- Die Abtrennung des Niederschlags erfolgt in üblicher Weise, beispielsweise durch Absaugen oder Abzentrifugieren.
- Das Hydrat kann gegebenenfalls in an sich. beka-mter Weise in die wasserfreie Verbindung übergeführt werden, z. B. durch direkte Trocknung, zweckmäßig im Vakuum, oder durch. Behandlung mit wasserentziehenden organischen Flüssigkeiten, wie Meth.anol, Äthanol, Isopropanol, Aceton, Tetrahydrofuran, Dioxan, Acetonitril.
- Beispiel Zu einer Lösung von 227 g Zinknitrat in 320 g Wasser fügt man unter Rühren 370 g hydroxymethansulfinsaures Natrium (NaSO2CH2OH.
- 2 H20) zu. Durch Erwärmen auf 500C wird eine klare Lösung erbalten. Anschließend wird darin durch Zugabe von verdünnter Salpetersäure ein pH-Wert von 2,0 eingestellt. Beim Abkühlen beginnt bei etwa 280C hydroxymethansulfinsaures Zink als Hydrat aus zukristallisieren. Zur Vervollständigung der Abscheidung wird 3 Stunden bei einer Temperatur zwischen 15 und 250C nachgerührt. Nach. dem Abfiltrieren des Niederschlage erhält man 450 g feuchtes Produkt, welches 1,07 Mol Monozinksalz der Hydroxymethansulfinsäure als Hydrat enthält, entsprechend einer Ausbeute von 89,1 ffi der Theorie.
Claims (2)
- Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung des Monozinksalzes der Hydroxymethansulfinsäure oder dessen Hydrats durch doppelte Umsetzung des Natriumsalzes dieser Säure mit einem Zinksalz in wäßrigem Medium, dadurch gekenazeichnet, daß man aus einer wäßrigen Lösung des Natriumsalzes der Hydroxymetb. ansulfinsäure und eines Zinksalzes, welches selbst und dessen entsprechendes Natriumsalz leichter löslich sind als das Hydrat des Monozinksalzes der Hydroxymethansulfinsäure, durch Kühlen das Hydrat des entstehenden Monozinksalzes der Hydroxymethansulfinsäure abscheidet und abtrennt und gegebenenfalls das Hydrat in an sich. bekannter Weise in das wasserfreie Monozinksalz überführt.
- 2. Verfahren nach. Anspruch. 1, dadurch gekennzeichnet, daß man für die Umsetzung Zinknitrat verwendet.
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Cited By (1)
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| DE19743759A1 (de) * | 1997-10-02 | 1999-04-08 | Brueggemann L Kg | Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung |
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1967
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