DE1618729A1 - Verfahren zur Herstellung eines photopolymerisierbaren Epoxydharzes - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines photopolymerisierbaren EpoxydharzesInfo
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Description
KOETH AMERICAN AVIATIOM, INC., 1700 J^ast Imperial Highway,
El Segundo, California / V.St.A.
Verfahren zur Herstellung eines photopolymerisierbaren
Epoxyharzes
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
eines photopolyiiierisierbaren Harzes vom Epoxytyp.
Polymerisierbare Harze werden zum Überziehen von
Stromkreistafeln, welche elektronische Bauteile enthalten, verwendet. Außerdem sind elektrisch isolierende Harzüberzüge
zur Herstellung von Vielschicht-Stromkreisen durch alternierende Anbringung von Polymerisat in Form von Mustern
und aufplattierteil oder auf andere Weise abgeschiedenen
Metallschichten auf einer Platte geeignet. Die PoIy-
9814/1740
BAD ORiG1NAL
merisation oder Vernetzung der üarzüberzüge nach dem Aufbringen
auf die Platten erfolgte bisher durch. Wärmeeinwirkung, durch die eine chemische Verbindung,die im Harz enthalten
war, so aktiviert wurde, daß sie als Katalysator die Polymerisation bewirkt. Die zur Freisetzung des Katalysators
erforderlichen Temperaturen sind jedoch gewöhnlich so hoch, daß die Stromkreistafel oder die Bauteile
darauf beschädigt werden. Ein Verfahren zur Verbesserung der Brauchbarkeit eines Harzes zum Überziehen von Stromkreistafeln
wird in der USA-Patentschrift 3 205 157 beschrieben. Danach erfolgt die Polymerisation von üpoxyharzen
durch Mischendes Harzes mit einem lichtempfindlichen Aryldiazoniumfluoborat· Nach Einwirkung elektromagnetischer
Strahlung wird Bortrifluorid freigesetzt, welches als Vernetzungskatalysator für das Epoxyharz wirkt.
Dies erfolgt ohne wesentliche Erhitzung, so daß keine Beschädigung der Stromkreistafeln eintreten kann.
Das photopolymerisierbare Epoxyharz der Erfindung benötigt keine teuren Stoffe wie Aryldiazoniumfluoborat
und ruft auch keine Reaktion hervor, bei der als Nebenprodukt ein Gas entsteht wie bei der Freisetzung von Bortrifluorid
aus dem Aryldiazoniumfluoborat.
BAD ORIGINAL
209814/1740
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines
photopolymerisierbaren Epoxyharzes, welches durch Anwendung von elektromagnetischer Strahlung reaktive Stellen
erzeugen kann unter Bildung einer vernetzten Verbindung besteht darin, daß ein Epoxyharz mit mehr als einer
reaktionsfähigen Stelle pro Molekül und eine C<,lB-ungesättigte
Säure mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen oder ihr Anhydrid umgesetzt und gegebenenfalls das Reaktionsprodukt
nit Resorcin zur Reaktion gebracht wird.
Die Reaktion eines Epoxyharzes mit mehr als einer Epoxygruppe pro Molekül mit einer OC,ß-ungesättigten Säure
von 4 bis 12 Kohlenstoffatomen oder dem entsprechenden Anhydrid verläuft nach folgender Gleichung:
—C - C 4- R" -ΙΟ >
Jla
R- 0
C-C-R1" + R"" -C = C-C- OH ->
worin R=H oder CH,
2098 U/17A0 BAD ORIGINAL
- C - C 4- R" 4- C - C -
• » L J ηι ι
O
I H |
O
I C=O I |
0
I H |
0
I C=O • |
C-
Il |
-C
Il |
||
Ο
ι |
-C
I |
Bei der Einwirkung"elektromagnetischer Strahlung
auf das obige Reaktionsprodukt werden überall dort reaktionsfähige Stellen gebildet, wo Doppelbindungen zwischen
den Kohlenstoffatomen im Produkt sich befinden, wie die folgende Formel zeigt:
II
« C - C -J- Rw 4-
• ι L Jn
C-C-R'"
0 | 0 | 0 | 0 |
I | I | I | I |
H | C=O | H | C= |
I | I | ||
-C- | -C- | ||
I | I |
-ο- -σι I
In der obigen Formel bedeuten m eine Zahl von 0 bis
2, η eine Zahl von t bis 10, R», R"· und R"» ein Wasser-
2098U/1740 bad or5g«nal
. ■ ■ - 5 -
stoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
oder eine Arylgruppe und R" eine Arylgruppe, die Gruppe CHp-O-CHp, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
oder die Gruppe ,
0 - CH9
(x
CH2 -
worin Rv ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis
5 Kohlenstoffatomen oder die G-ruppe
 CH3 
OH2-O- <2>
- i- <^>- 0 -
oder defc-gl·*" darstellt.
Die reaktionsfähigen Stellen können dann die Harzmoleküle
vernetzen. Wie man erkennt, sind mindestens 2 Mol (χ ,ß-ungesättigte Säure oder Anhydrid für jedes Mol
Epoxyharz erforderlich. Hierbei handelt es sich um das Mindestverhältnis, auch wenn mehr als zwei Epoxygruppen pro
209814/174 0
bad
Harzmolekül vorhanden sind, da nur zwei reaktionsfähige
Stellen pro Molekül erforderlich sind, um eine Vernetzung durchzuführen. Mindestens 1 Mol Säure oder Anhydrid pro
Epoxygruppe im Harz kann und wird ausgenützt. In manchen Fällen ist es günstig, außer den Grumdreagentien der Erfindung,
nämlich dem Epoxyharz und der oC ,ß-ungesättigten
Säure oder dem Anhydrid zur Erhöhung des Molekulargewichtes
des Epoxyharzes, so daß es bei Hormalbedingungen
ein Feststoff ist, eine Verbindung zuzusetzen,welche
die Epoxydkette durch Reaktion mit dieser verlängern kann, solange mehr als eine Epoxygruppe pro Molekül verbleibt.
Beispielsweise wird bevorzugt ein epoxydiertes Novolakharz
mit folgender Struktur verwendets
CH
ι
ι
0
ι
ι
-CH,
worin η = ca. 1 Ms 2.
2098U/1740
BAD
Wie angegeben, kann jedes Epoxymonomere, welches
mehr als eine Epoxygruppe enthält, verwendet werden, vorausgesetzt,
daß as. die Epoxygruppen durch Umsetzung mit der OC,ß-ungesättigten Säure oder dem Anhydrid geöffnet
werden können. Beispiele hierfür sind das durch Umsetzung von Bisphenol A und Epichlorhydrin erhaltene Monomere,
welches den Diglycidyläther von Bisphenol A darstellt. Das Molekulargewicht dieses Monomeren kann wie "bei vielen anderen
Epoxymonomeren stark schwanken, in Abhängigkeit vom Molverhältnis der Reaktionsteilnehmer. Die Epoxygruppen
können an den Enden der Monomeren-Kette stehen oder als Seitenketten des Monomergrundgerüstes auftreten. Außerdem
können die Epoxygruppen direkt an eine cyclische Struktur gebunden sein. Beispiele für andere Epoxyharze sind die
Glycidyläther von Glycerin, die Glycidyläther von Bisphenol A und die epoxydierten Novolake, um nur einige zu nennen.
Resorcin kann in einer Reaktion sur Herstellung eines Feststoffes verwendet werden. Wenn das Resorcin mit
dem Polymerisat zusammen mit Methacrylsäure sur Herstellung des gewünschten Endproduktes umgesetzt wird, erhält
man folgendes Harz:
BAD ORIGINAL
2098U/1740
CH Il
C-CH,
O=C
0 ι
CH ι *
HO-CH ι
CH ι
-J η
worin η ca. 1 bis 2 ist,
Infolge der rugate von Resorcin befindet sich das
Material in festem Zustand, in dem es lagerungsfällig ist. Dies ist für die Erfindung zwar nicht notwendig, zum Zweck
der besseren Handhabung jedoch erwünscht. Hie Erfindung läßt sich zufriedenstellend auch ohne Zusatz eines Kettenverlängerers,
wie Resorcin durchführen, da hierdurch in keiner Weise die Enpfindliciikeit oder Vernetzung des 3rund-
2Ü98U/17A0
BAD ORfGiNAL
harzes beeinflußt wird. Die angewendete Menge an Kettenverlängerer
wie Resorcin wird durch die stöchiometrische
Menge bestimmt, die zur Reaktion mit dem verwendeten Epoxyharzen erforderlich ist. In den speziell angegebenen
Beispiel ist ein Mol Resorcin auf zwei Mol Epoxyharz erforderlich, um die gewünschte Addition zu erzielen.
Außerdem kann zur Verhinderung einer vorzeitigen Polymerisation der Masse ein Polymerisationsinhibitor zugesetzt
werden. Beispielsweise wird häufig Methacrylsäure technisch mit einem Inhibitor wie Hydrochinon geliefert,
so daß keine vorzeitige Polymerisation der Säure während der Lagerung eintritt. Daher kann jeder gewünschte Polymerisationsinhibitor,
.je nach dem gewählten Material, gegebenenfalls selektiv dazu verwendet werden, die vorzeitige
Polymerisation zu verhindern, wenn eine Lagerung des erfindungsgemäßen Materials vor der Vernetzung durch Einwirkung
von elektromagnetischer Strahlung vorgesehen ist· Diese Inhibitoren sind allgemein als frei radikalische Inhibitoren
bekannt und auch andere substituierte Phenolver^indungen sind für diesen Zweck bekannt und können hier
verwendet werden. Der Inhibitorzusatz ist auf die Menge '
beschränkt, die zur Verhinderung einer vorzeitigen PoIy-
BAD
209814/1740,
- ίο -
merisation notwendig ist und hängt daiier davon ab, ',/elch.es
Polymerisat und welcher Inhibitor verwendet werden.
Ein Beschleuniger ist für die Erfindung nicht wesentlich, ist aber häufig zur Verringerung der Belichtungszeit
nützlich. Beispiele für Beseäeuniger sind 2,2'-Azobis-(2-methylpropionitril)
und tertiäre Amine wie Benzyldimethylamin. Diese Stoffe sind bekanntlich lichtempfindlich
und stellen frei radikalische Beschleuniger dar. Natürlich können auch andere lichtempfindliche Azo-
und Peroxydverbindungen sowie tertiäre Amine erfolgreich verwendet werden. Die Menge des erforderlichen Materials
ist nicht kritisch. Die verwendete Initiatormenge beeinflußt jedoch natürlich die Geschwindigkeit, auf die die
Reaktion beschleunigt wird. Daher läßt sich eine Menge auswählen, die ausreicht, um die für eine gegebene Anwendung
gewünschte Beschleunigung zu erhalten. Die Verwendung derartiger Beschleuniger ist bekannt,und die Bestimmung
der Mengen für die spezielle Reaktionsart ist ebenfalls bekannt und nicht Teil der Erfindung.
Bei der Umsetzung der Bestandteile zur Hei'stellung
des lichtempfindlichen Harzea der Erfindung ist ein Lö-
BAD ORIGINAL ?-f» MH U / ] / / P
sungsmittel nicht notwendig, aber häufig nütz/lich. Das Lösung
s:altt el erleichtert die Handhabung und die Temperaturregelung
Ehrend der Reaktion der Grundbestandteile.*
Das bei der Reaktion der Grundbestandteile verwendete Lösungsmittel
wird während der Reaktion zum Rückfluß erhitzt, so dai3 eine konstante Temperatur aufrechterhalten wird.
T.,"enn das reaktive Produkt auf eine Oberfläche gespritzt
werden soll, kann wieder ein Lösungsmittel zugesetzt werden, um eo sprühbar zu machen. Zu Beispielen für geeignete
Lösungsmittel gehört jedes Material, welches mit den Grundreagentien
nicht reaktionsfähig und verträglich ist. Toluol una andere ähnliche bekannte Kohlenwasserstofflösungsmittel
wie Hetli.vläthylketon und Xylol können verwendet werden.
Die Iteaktionsteraperatür und die Rückfluß temp eratur
hängen vom gewählten Lösungsmittel ab.
Die oben erwähnten, zur Herstellung des photopolymerisierbareii
Harzes der Erfindung verwendbaren Komponenten werden Im allgemeinen in einen geeigneten Mischbehälter
gebracht und cue Rückfluß erhitzt, bis eine Säurezahl
von weniger als 5 - 1 mg KOH/g erreicht ist. Die Lösung
wird dann aiii* Zimmertemperatur abkühlen gelassen, worauf
eine aktivierte Aluuiniurifiltei^.ilie zugesetzt wird. Das
2 C 9SU/17.U)
Harz wird dann filtriert und in braunen Flaschen aufbewahrt, um jede Polymerisation zu verhindern, die durch
Lichteinwirkung eintreten könnte. Das Erhitzen wird beendet, wenn die Säurezahl weniger als 5 - 1 mg KOH/g
Harz beträgt, da gefunden wurde, daß bei einem Fortsetzen des Erhitzens das Material geliert und polymerisiert. Wie
angegeben, ist natürlich die Erhitzungs- und Rückflußtemperatur von dem Lösungsmittel abhängig, welqhes mit dem
Material verwendet wird.
Wenn das Harz beispielsweise aufgesprüht werden soll, wird dem Grundmaterial weiteres Lösungsmittel zugesetzt,
um ein leichtes Sprühen zu ermöglichen. Es kann aber natürlich jedes Mittel angewendet werden, um das
Harz der gegebenen Anwendung zuzuführen. Nach dem Aufbringen wird der Überzug an der Luft getrocknet, um das
Lösungsmittel zu entfernen, worauf das Harz durch Belichtung mit einer elektromagnetischen Strahlung polymerisiert
wird. Ein Beispiel hierfür ist Ultraviolettlicht. Andere Beispiele für geeignete Strahlungsquellen sind eine übliche
150 W Wolfram-Flutlichtlampe, wie sie gewöhnlich in der Photographic verwendet wird, ein Blitzlichtgerät hoher
8AD ORIGfNAL
2098U/1740
Intensität, welches üblicherweise als Röhrenblitzgerät
oder "speed light" bezeichnet wird, sowie ein elektrisches Xenon-Entladungsrohr. Tatsächlich kann also jede j?orm von
elektromagnetischer Strahlung zur entsprechenden Polymerisation
des Materials dienen. Die Belichtungszeiten werden durch Versuchsbelichtung von Probeplatten bestimmt.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern:
Beispiel ■ 1
60g eines Epoxyharzes der folgenden Formel
C]
CH, O
ca,
\ CH
CH,
ι c
CHo
worin η = 1,3
2098U/17A0
BAD ORIGINAL
-H-
werden in einen Dreihalskolben gebracht · Bann werden zur Auflösung des festen Harzes 50 g Toluol als Lösungsmittel
zugesetzt. Die Mischung wurde bis zur vollständigen Auflösung des Harzes erhitzt, worauf 5,5 g Resorcin zu-
wird gesetzt und die Mischung wieder erhitzt^ Ms das gesamte
Resorcin gelöst ist. itfach dem Abkühlen \iexaen 20 g Methacrylsäure,
0,25 g Benzyldimethylamin und 0,01 g Hydrochinon zugesetzt. Die Mischung wurde dann 9 Stunden bei
12O0C zum Rückfluß erhitzt, wobei nach 3 und nach 9 Stunden
je 0,01 g Hydrochinon zugegeben wurden. Mach Stehen
über Macht bei Zimmertemperatur trat eine gewisse Abtrennung des Harzes vom Lösungsmittel ein. Hierauf wurden
25 g Methyläthylketon zugesetzt, so daß eine klare,
homogene Lösung erhalten wurde. Diese wurde dann weitere 8 Stunden bei 900C zum Rückfluß erhitzt. liaeh Beendigung
der Reaktion wurden Proben zur Infrarotanalyse und Bestimmung der Säurezahl entnommen. Die Säurezahl betrug 6 mg
KOH/g, bezogen auf die Gesacrtmiseiiung. Die Infrarot analyse ■
zeigte das vollständige fehlen einer Absorption bei 10,9 p-,
die charakteristisch ist für Epoxydgrurpen sowie gut
ausgeprägte Absorptionsbanden bei 6,1 ja, die das Vorliegen von Doppelbindungen in den Metäacrylsäuregruppen an-
2098U/1740
zeigen. Das Molekulargewicht des Endproduktes beträgt
etwa 1700. Bei der obigen Reaktion lieferten die verwendeten Mengen an Ausgangssubstanzen ein Verhältnis von
2 Hol Harz zu 1 Hol Eesorcin zu 4,6 Mol Methacrylsäure.
Proben des Harzes von Beispiel 1 wurden auf eine
Epoxy gl astest platte gestrichen und 1 Stunde bei 74-0C an
der Luft gcetrocknet. Die mit Harz beschichteten Platten
wurden dann .1 btunden durch einen photographischen Film
mit UV-Licht belichtet. Kach dem Waschen mit Aceton wurde ein pol;,-3:erisiertes Muster erhalten. Durch das Aceton
wurden dabei die nicht gehärteten ieile des Materials
gelöst.
jJin Teil des Harzes von -Beispiel 1 wird mit aktivierter;!
AluminiuEOxyd gemischt, welches dann wieder abfiltriert
vird. Das aktivierte Aluminiumoxyd dient zur Entfernung von .überschüssigem Hydrochinon sowie von überschüssiger
üäure. Das filtrierte Harz wird dann auf Epoxrgls.sple.-cten
gebracht-, an der Luft getrocknet und verschieden
lange rait UV-Licht bestrahlt. Die Polymerisation trat innerhalb von 30 Minuten ein, gegenüber ursprünglich 2 Stunden
nach Beispiel 2. Außerdem wurden einem Teil des fjJ-trierten
Harzes 0,5$ 2,2'-Azobis-(2-methylpropionitril) zugesetzt. Dieses Harz wurde dann auf Testplatten gestrichen,
1 Stunde bei 740G an der Luft getrocknet und verschieden
lange mit UV-Licht bestrahlt. Die Polymerisation
trat hierbei innerhalb von 5 Minuten ein.
Dieses Beispiel zeigt einige der elektrischen Eigenschaften des photopolymerisierbaren Harzes der Erfindung.
Diese Eigenschaften sind für die Vervendung des Materials zuiL überziehen von Stromkreistafeln äußerst wichtig. Das wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellte Harz
wurde durch Sprühen auf'drei geätzte Stromkreisplätten-Testgitter
aufgebracht. Die Platten wurden zur Entfernung der Lösungsmittel 50 Minuten bei 710C getecknet und dann
2r) Kinuten nit UV-Licht bestrahlt, mit Methyläthy!keton
gewaschen und dann 20 Minuten auf 740G erhitzt, um Spuren
von Xethyläthylketon zu entfernen. -Uer Isolationswiderstand
wurde zviischen Leitern vcr una nach 24stündiger
8AD ORIGINAL 2098U/17AO
Konditionierung bei 430C in 100$ relativer Feuchtigkeit,
und zwar innerhalb von 15 Minuten nach der Entnahme aus der Kammer gemessen. Dann wurden die Platten 24 Stunden
bei Zimmerbedingungen getrocknet und erneut getestet«
Danach wurden die Platten den gleichen Feuchtigkeitsbedingungen 3 Stunden lang ausgesetzt und innerhalb von 5
Minuten nach der Entnahme wieder gemessen. Die Ergebnisse zeigt die folgende Tabelle:
anfangs
Tabelle I Elektrischer Isolationswiderstand
24 Stunden 24 Stunden 100$ Feuchtigkeit nach der Feuch-(15
Minuten) tigkeit
3 Stunden
Feuchtigkeit, Ablesung nach 5 Minuten
1. 8 χ 1011 Ohm 8 χ 1Ο11
2. 9 x 1Ο11 " 10 x'1011
3. 9 χ 1011 " 20 χ 1011
2 χ 10 2 χ 10
2 χ 10
3,5 x 10 7
2
2
χ 10
χ 10
11
11
12
Mittel ΛΛ α -ι
9 χ 10" 0hm 13 x 10
2 χ 10
χ 10
12
BAD
20 98U/1740
Die obigen Werte zeigen, daß das Material zu diesem Anwendungszweck erfolgreich verwendet werden kann.
Beispiel 5
Dieses Beispiel zeigt die Herstellung von miteinander verbundenen Stromkreisplatten unter Verwendung des
erfindungsgemäßen Harzmaterials. Hierbei wurde eine Zusammensetzung gemischt, die speziell für die Verwendung
bei Stromkreisplatten bestimmt war. Sie bestand aus 200 g des Harzmaterials von Beispiel 1, dem 8 g 0,044 mm Glimmer
zugesetzt wurden, um die Oberfläche des Überzugs aufzurauhen und die Glätte zu verringern, so daß eine gute
Haftung zwischen dem Kupferstromkreis und den Überzug
erhalten wird. Als Dickungsmittel wurden der Hasse 11,2 g
eines unter dem Handelsnamen "Carbosil" von Godfrey Cabot Corp. hergestellten SiIiciumdioxyd-Dickungsmittels zugesetzt,
so daß der Überzug beim Aufbringen vor der Polymerisation nicht zu rasch über die Oberfläche floß. Dies
ist besonders vorteilhaft beim Sprühen, da die Masse dann nicht läuft. 2 g eines unter der Bezeichnung "Tenlo 70"
im Handel befindlichen, von Nopco Chemical Co. hergestellten
Materials dienten als Mahlhilfsmittel, um die
ORIGINAL
2 u i) a u / m o
Benetzung des Pigments, in diesem Fall des G-limmers, zu
unterstützen. Diese Substanz dient allgemein als Dispergiermittel
für das Pigment. Als Flu3regelungsmittel wurden 4 g eines unter der Bezeichnung "Seetle 216-8"
von Amierican Gyanamid Co. vertriebenen Harnstoff-Formal
deny dliar ze s zugesetzt. Dieses verhütet die Bildung
voii Kratern und Löchern im dünnen Film des aufgesprühten
Harzes. Außerdem erniedrigt es die Oberflächenspannung
des Materials. Als Katalysator für die Photopolymerisation wurden Ί g Benzyl di me thylainin und als Lösungsmittel
150 g KethyiätijylJceton und 180 g Toluol zugesetzt. Die
gesamte ilischung wurde in einer üblichen Kugelmühle 2
Stunden lang vermählen. Dann w-urde sie durch ein feines
Farbensieb-Filter -filtriert. Vor der Verwendung wurden 25 ml Talges Rhodanine B, ein von Allied Chemical Corp.
hergestellter technischer Farbstoff, in ^ethyläthyliceton
zugesetzt, um nie gewöhnlich transparente Masse zu färben. Die se hergestellte Hasse v.ird dann mit einer üblichen
Sprit:: iaxole auf ein ^yoxyglassabstrat gespr'.iht,
welcnes einen geätzten Kupferstr.::*ü:reis tragt. Über, die auf
gesprühte "joerfläcne wurde ein phot ο graphischer Film mit
dem gewünschten Muster gelegt, und aaim wurde das Substrat
BAD
209814/17Ä0
mit Ultraviolettlicht von einer General Electric Birne Nr·
H400 A 33-1/T16 5 bis 15 Minuten lang belichtet. Während
dieser Zeit wurde der Teil des Überzugs, der durch den
Film vom Licht erreicht wurde, gehärtet. Nach der Belichtung wurde die Stromkreisplatte mit Aceton zur Entfernung
der nicht belichteten Stellen gewaschen, um die Verbindungen
zur nächsten Strompreisschicht herzustellen. Nach
dem Waschen und Trocknen der Stromkreistafel wurde auch
auf die Oberseite der Schicht des erfindungsgemäßen Harzes
nach üblichen Methoden Elektrolysekupf er abgeschieden»
Die galvanische Eupferabscheidung erfolgte, bis eine Auflagedicke
von 0,025 bis 0,05 mm erreicht war. Dann wurde
sie nach üblichen Methoden zu einem Stromkreis geätzt« Dieser zweite Stromkreis wurde dann mit dem darunterliegenden
Stromkreis durch daß erfindungsgemäße Harz mit
Hilfe der Verbindungsstellen verbunden, welche nicht ge- <
härtet waren, da das Licht aus der Ultraviolett-Strahlen- ;-quelle
nicht durch den auf dem ungehärteten Hare liegen- )
den photographischen Film drang. In der oben beschriebenen Weise läßt sich eine Reihe τοη miteinander verbünde- l)
nen Stromkreisen herstellen, die aufeinander liegen. \\
* Hi
2098U/1740
_ 21 -
In den vorstehenden Beispielen wurde zwar die Verwendung
der erfindungsgemäßen Polymerisate im Zusammenhang mit dem Überziehen von Stromkreistafeln "beschrieben,
das .erfindungsgemäß erhältliche Material kann jedoch für
alle Zwecke verwendet -werden, bei denen ein Überzug in Husterform erwünscht ist. Hierzu gehören Siebschutzdruck,
Dielektrika, photographisch erzeugte Druckplatten und dergleichen·
BAD ORIGINAL
209814/1740·
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung eines photopolymerisierbaren
Epoxyharzes, welches bei Einwirkung einer elektromagnetischen Strahlung reaktionsfähige Stellen bildet, die
zur Vernetzung führen, dadurch gekennzeichnet, daß ein Epoxyharz mit mehr als einer reaktionsfähigen Stelle pro
Molekül und eine OC»ß-ungesättigte Säure mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen
oder das entsprechende Anhydrid miteinander umgesetzt werden und gegebenenfalls das Beaktionsprodukt
mit Resorcin umgesetzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Epoxyharz der Struktur
- σ - c
-R"
C-C
- R111
verwendet wird, worin R1 und R"' unabhängig voneinander
tin Wasseretoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlen
stoff atomen oder eine Arylgruppe und R" eine Arylgruppe,
die Oruppe CH2-O-CH2, ·1ηβ Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
die Gruppe
209814/1740
0 ι
- CH
CiH2-O-
C -
0 - CH2 oder
worin R ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis
5 Kohlenstoffatomen ist, bedeuten.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß ein Epoxyharz der Struktur
verwendet wird, worin η = 1,3.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Aneprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß das gebildete Polymerisat mit
20981471740
BAD
einem üblichen Beschleuniger zur Verminderung der notwendigen Belichtungszeit mit elektromagnetischer Strahlung gemischt
wird.
Il ^
Il «=-
I J
ι
I
f
I
I
I
ι <-
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsprodukt mit elektromagnetischer
Strahlung belichtet wird, unter Bildung einer vernetzten Verbindung der Formel
- CH
HO-OH ι
CH,
ι *■
■ o
I "=-
I
f
I
I
t
ι *-
ι ^
I
worin η = 1,3 ist.
COPY
BAD ORIGINAL '·
209814/1740
6. Verfahren zur Herstellung von mit Harz überzogenen
Zusammensetzung Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß eine Miasißaag aus
einem Epoxyharz mit mehr als einer reaktionsfähigen Stelle pro Molekül und einer CX ,ß-ungesättigten Säure mit 4 bis
12 Kohlenstoffatomen oder dem entsprechenden Anhydrid auf eine Oberfläche gebracht, bestimmte Stellen der Oberfläche
abgeschirmt, die verbleibenden, n^cht abgeschirmten Stellen mit elektromagnetischer Strahlung belichtet, die
elektromagnetische Strahlung nach Beendigung der Polymerisation
abgeschaltet, die Abachirmungsvorrichtung weggenommen
und ein geeignetes lösungsmittel zur Entfernung • der nicht polymer!siarten Stellen dar Mischung aufgebracht
wird.
COPV 209814/174 0.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US54432966A | 1966-03-10 | 1966-03-10 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE1618729A1 true DE1618729A1 (de) | 1972-03-30 |
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ID=24171738
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1618729A1 (de) |
GB (1) | GB1187652A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4004091A1 (de) * | 1990-02-10 | 1991-08-22 | Tech Hochschule C Schorlemmer | Verfahren zur herstellung der additionsprodukte von epoxidoligomeren mit acryl- oder methacrylsaeure |
Families Citing this family (6)
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FR2087289A5 (de) * | 1970-05-13 | 1971-12-31 | Commissariat Energie Atomique | |
CH576739A5 (de) * | 1972-08-25 | 1976-06-15 | Ciba Geigy Ag | |
US4390615A (en) | 1979-11-05 | 1983-06-28 | Courtney Robert W | Coating compositions |
TW270123B (de) * | 1993-07-02 | 1996-02-11 | Ciba Geigy | |
TW268031B (de) * | 1993-07-02 | 1996-01-11 | Ciba Geigy | |
DE10223313A1 (de) * | 2002-05-24 | 2003-12-11 | Bakelite Ag | Modifizierte Epoxyacrylate |
-
1967
- 1967-03-03 DE DE19671618729 patent/DE1618729A1/de active Pending
- 1967-03-10 GB GB1143867A patent/GB1187652A/en not_active Expired
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4004091A1 (de) * | 1990-02-10 | 1991-08-22 | Tech Hochschule C Schorlemmer | Verfahren zur herstellung der additionsprodukte von epoxidoligomeren mit acryl- oder methacrylsaeure |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1187652A (en) | 1970-04-15 |
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