DE1618266C3 - Process for the preparation of 1,2,4-trimethyl-5-isopropylbenzene - Google Patents

Description

deshalb während der Reaktion portionsweise so ergänzt werden, daß sich jeweils 1% AlCl₁ im Reaktionsgefäß befand.therefore added in portions during the reaction so that there was 1% AlCl ₁ in the reaction vessel.

Die je Stunde erhaltenen Produktmengen wurden wie im Beispiel 1 gemeinsam aufgearbeitet und gaschromatographisch analysiert.The amounts of product obtained per hour were worked up together as in Example 1 and by gas chromatography analyzed.

Gesamtausbeute an l,2,4-Trimethyl-5(6)-isopropylbenzol 80(20) nach einer Reaktionsdauer von 60 Stunden: 35,4 kg entsprechend 98,5% der Theorie.Total yield of 1,2,4-trimethyl-5 (6) -isopropylbenzene 80 (20) after a reaction time of 60 hours: 35.4 kg corresponding to 98.5% of theory.

Die mit der Erfindung erzielten Vorteile bestehen neben einer erheblichen Ausbeuteverbesserung darin, daß das so hergestellte l,2,4-Trimethyl-5-isopropylbenzol frei von Durol, Isodurol und anderen durch Isomerisierung entstandenen Alkylbenzolen ist. Bei Einhaltung der erfindungsgemäßen Reaktionsbedingungen kann der Gehalt an l,2,4-Trimethyl-6-isopropylbenzol auf 20% des Reaktionsproduktes gesenkt werden.The advantages achieved with the invention are, in addition to a significant improvement in yield, in that the l, 2,4-trimethyl-5-isopropylbenzene produced in this way is free from durol, isodurol and others Isomerization resulting alkylbenzenes is. If the reaction conditions according to the invention are adhered to the 1,2,4-trimethyl-6-isopropylbenzene content can be reduced to 20% of the reaction product will.

Claims (1)

1 21 2 Der zur Reaktion angewandte Pseiidocumolüber-The pseidocumene used for the reaction Patentanspruch: schuß kann in weiten Grenzen variiert werden, liegtClaim: shot can be varied within wide limits aber praktischerweise bei etwa 50%. Es kann handels-but conveniently around 50%. It can be commercial Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Trimethyl- übliches wasserfreies Aluminium(IlI)-chlorid ver-5-isopropylbenzol durch Alkylieren von Pseudo- 5 wendet werden; zur TrockenhalUing des Salzes sind cumol mit Propen in Gegenwart von trockenem keine besonderen Schutzmaßnahmen notwendig.
AICIj als Katalysator bei Temperaturen bis zuProcess for the preparation of 1,2,4-trimethyl- customary anhydrous aluminum (III) chloride ver-5-isopropylbenzene by alkylating pseudo-5 are used; no special protective measures are necessary to keep the salt dry.
AICIj as a catalyst at temperatures up to 50⁰C, dadurch gekennzeichnet, daß Beispiel 150 ⁰ C, characterized in that Example 1 man Pseudocumol mit 0,5 bis 1,2 Gewichtsprozent In einem Rührgefäß, das mit einem lntensivrührer,pseudocumene with 0.5 to 1.2 percent by weight in a stirred vessel that is equipped with an intensive stirrer, AlCl₃ vorlegt und bei Temperaturen zwischen 15 io einem Thermometer mit l/10°-TeiIung, einem bis und 50°C 0,17 bis 0,25 Mol Propen/Mol Pseudo- zum Boden reichenden Gasleitungsrohr und Kühlcumol/Stunde bis zu einer Gesamtmenge von schlangen ausgestattet war, wurden 240 g (2 MoI) etwa 0,5 Mol Propen/Mol Pseudocumol einleitet. Pseudocumol vorgelegt und auf 30°C erwärmt.AlCl ₃ presented and at temperatures between 15 io a thermometer with l / 10 ° division, up to and 50 ° C 0.17 to 0.25 mole propene / mole pseudo- to the bottom reaching gas line pipe and cooling cumene / hour up to a total amount von Schlangen was equipped, 240 g (2 mol) were introduced about 0.5 mol propene / mol pseudocumene. Submitted pseudocumene and heated to 30.degree. Anschließend wurde 1 Gewichtsprozent AlCl₃ hin-15 zugegeben und die Reaktion nach Bildung des AIuminiumchlorid-Aromatenkomplexes gestartet.Then 1 percent by weight of AlCl _{3 was} added and the reaction started after the aluminum chloride-aromatic complex had formed. Das Propen wurde flüssig so eingeleitet, daß dieThe propene was liquid introduced so that the Einleitungsgeschwindigkeit 0,17 Mol Propylen proFeed rate 0.17 moles of propylene per MoI Pseudocumol pro Stunde betrug. (Es ist natürlichMoI pseudocumene per hour. (It is natural 20 auch möglich, gasförmiges Propen einzuleiten.) Durch20 also possible to introduce gaseous propene.) Through Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Kühlung wurde die Reaktionstemperatur von 30⁰C von l,2,4-Trimethyl-5-isopropylbenzol durch Alky- eingehalten. Abgas entstand nicht, das eingeleitete lieren von Pseudocumol mit einem Unterschuß an Propen setzte sich quantitativ um.
Propen in Gegenwart von Aluminium(III)-chlorid. Die Reaktion wurde fortgeführt, bis 42 g (1 MoI)The invention relates to a process for producing cooling, the reaction temperature of 30 ⁰ C of l, 2,4-trimethyl-5-isopropylbenzene maintained by alkylene. There was no exhaust gas, the introduced pseudocumene with a deficit of propene was quantitatively implemented.
Propene in the presence of aluminum (III) chloride. The reaction was continued until 42 g (1 mol) Die 1,2,4,5-Tetraalkylbenzole sind wertvolle Zwi- 25 Propylen eingeleitet war.The 1,2,4,5-tetraalkylbenzenes are valuable propylene that was introduced. schenprodukte zur Herstellung von Pyromellithsäure, Nach Beendigung der Reaktion wurde nach 20minu-products for the production of pyromellitic acid, after completion of the reaction, after 20 minutes die als Rohstoff beispielsweise zur Herstellung von tigern Nachrühren der flüssige Katalysatorschlamm wasserlöslichen Lackharzen, hochtemperaturbestän- abgetrennt (der Katalysatorschlamm wurde getrennt digen Elektroisolierlacken und Härtern für Epoxid- aufgearbeitet, die organische Phase dann dem Rohharze dient. - 3° produkt zugefügt), die organische Phase mit Wasser Es ist bekannt, 1,2,4-Trimethyl-5-isopropylbenzol neutralgewaschen und in einer Füllkörperkolonne durch Alkylierung und Isomerisierung von Pseudo- destilliert.as a raw material, for example for the production of tiger stirring of the liquid catalyst sludge water-soluble paint resins, high temperature resistant separated (the catalyst sludge was separated digen electrical insulating varnishes and hardeners for epoxy refurbished, the organic phase then the raw resin serves. - 3 ° product added), the organic phase with water. It is known that 1,2,4-trimethyl-5-isopropylbenzene is washed neutral and placed in a packed column distilled by alkylation and isomerization of pseudo. ^cumo1 TTm^Pru,^Pen^ⁿK^Geg _Cn^nWK^rt Γ. *^eu£^htem ^₁ ¹"" 1. Fraktion Kp._76omraHg: 168 bis 169⁰C 119 g ^cumo1 TTm ^Pr u, ^Pen ^ ⁿ K ^Geg _C n ^nW K ^rt Γ. * ^eu £ ^htem ^ ₁ ¹ "" 1st fraction bp. _76omraHg : 168 to 169 ⁰ C 119 g minium(ni)-chlorid bei 80 bis 90 C herzustellen¹ ,_ p_seudocumoD·to produce minium (ni) chloride at 80 to 90 C ¹ , _ p _seu documoD · (USA -PatentMhrift 3 132 18?) Nacbdiesem Verfahren 35 ₂. ^lp_raktion Kp._76ominH_g: 220 bis 222°C 160 g;
entsteh mit 60% Gesamtausbeute ein Gemisch aus Zwischenfraktion und Rückstand 3 g.(USA -PatentMhrift 3 132 18?) After this procedure 35 ₂ . ^l p _raction bp _{76 in} H _g : 220 to 222 ° C 160 g;
a mixture of intermediate fraction and residue 3 g results with a total yield of 60%. Tetraalkylbenzolen, das nach den Angaben der genannten Druckschrift aus etwa 45 % 1,2,4-Trimethyl- Die 160 g der Fraktion 2 entsprechen 98,8 % Aus-5-isopropylbenzol und etwa 15% Durol besteht. Es beute an Tetraalkylbenzolen. Reaktion und Reakläßt sich jedoch auf gaschromatographischem Wege 4°. tionsprodukte wurden gaschromatographisch auf einer nachweisen, daß die Herstellung von 1,2,4-Trimethyl- 100-m-KapillarsäuIe (Siliconöl DC 550) geprüft (Per-5-isopropylbenzol stets von der Bildung von 1,2,4-Tri- kin-Elmer F 6, FiD-Detektor). Dabei ergab sich, methyl-6-isopropylbenzol begleitet wird. Bei dem daß die Fraktion 2 aus l^^-Trimethyl-S-isopropylbekannten Verfahren beträgt der Anteil von 1,2,4-Tri- benzol und 1,2,4-Trimethyl - 6 - isopropylbenzol im methyl-6-isopropylbenzol an der Gesamtausbeute an 45 Gewichtsverhältnis 80: 20 bestand.
Tetraalkylbenzolen etwa 25%. Außerdem enthält . .
das Gemisch noch etwa 15% Tsodurol. B e 1 s ρ 1 e I 2Tetraalkylbenzenes which, according to the information in the cited publication, consist of about 45% 1,2,4-trimethyl. The 160 g of fraction 2 correspond to 98.8% of 5-isopropylbenzene and about 15% durol. It prey on tetraalkylbenzenes. However, reaction and reaction can be determined by gas chromatography at 4 °. tion products were determined by gas chromatography to show that the production of 1,2,4-trimethyl-100-m-KapillarsäuIe (silicone oil DC 550) was checked (per-5-isopropylbenzene always from the formation of 1,2,4-trinine -Elmer F 6, FiD detector). It was found that methyl-6-isopropylbenzene is accompanied. In the process known from fraction 2 from l ^^ - trimethyl-S-isopropyl, the proportion of 1,2,4-tri-benzene and 1,2,4-trimethyl-6-isopropylbenzene in methyl-6-isopropylbenzene is in the Overall yield consisted of 45 weight ratio 80:20.
Tetraalkylbenzenes about 25%. Also contains. .
the mixture still has about 15% tsodurol. B e 1 s ρ 1 e I 2 Nach dem Verfahren der französischen Patentschrift In einem Rührgefäß, das mit einem lntensivrührer,According to the method of the French patent specification. 1 460 349 erhält man ein Gemisch aus 1,2,4-Trimethyl- einem Thermometer, einem bis zum Boden reichenden 5-isopropylbenzol und anderen Trimethylisopropyl- 50 Gaseinleitungsrohr und einer Kühlvorrichtung zum benzolisomeren durch Alkylieren von Pseudocumol Kühlen des Kolbeninhalts mit ventilgesteuertem Zumit überschüssigem Propen in Gegenwart von AlCl₃ und Ablauf ausgerüstet war, wurden 1200 g (10 Mol) als Katalysator, vorzugsweise bei Temperaturen von. Pseudocumol vorgelegt. Bei 30⁰C wurden anschließend 30 bis 50° C. 1 Gewichtsprozent AlCl₃ im Pseudocumol suspendiert1,460,349 one obtains a mixture of 1,2,4-trimethyl- a thermometer, a 5-isopropylbenzene reaching to the bottom and other trimethylisopropyl- 50 gas inlet pipe and a cooling device for benzene isomers by alkylating pseudocumene to cool the contents of the flask with valve-controlled excess propene Was equipped in the presence of AlCl ₃ and drain, 1200 g (10 mol) as a catalyst, preferably at temperatures of. Pseudocumene presented. At 30 ⁰ C followed by 30 to 50 ° C. 1 weight percent of AlCl ₃ were suspended in pseudocumene Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die 55 und innerhalb 2 Stunden 1221 (5,08 Mol) Propen Ausbeute an 1,2,4-Trimethyl-5-isopropylbenzol zu eingeleitet.The invention is based on the object, the 55 and within 2 hours 1221 (5.08 mol) of propene Yield of 1,2,4-trimethyl-5-isopropylbenzene to be introduced. erhöhen und gleichzeitig Menge und Anzahl der Ne- Die Einleitungsgeschwindigkeit betrug 0,25 Molincrease and at the same time the amount and number of Ne- The rate of introduction was 0.25 mol benprodukte zu vermindern. Propen pro Mol Pseudocumol pro Stunde. Anschlie-to reduce benproducts. Propene per mole of pseudocumene per hour. Subsequent Das Verfahren der Erfindung zur Herstellung von. ßend wurde der Zulauf von Pseudocumol und die l,2,4-Trimethyl-5-isopropylbenzol durch Alkylieren 60 Abnahme von Produkt (50% Pseudocumol + 50% von Pseudocumol mit Propen in Gegenwart von Isopropylpseudocumol) so geregelt, daß sich im trockenem AlCl₃ als Katalysator bei Temperaturen Reaktionsgefäß eine mittlere Verweilzeit von 2 Stunden bis zu 50°C, ist dadurch gekennzeichnet, daß man ergab. Propen wurde kontinuierlich mit einer Ge-Pseudocumol mit 0,5 bis 1,2 Gewichtsprozent AlCl₃ schwindigkeit von 0,25 Mol Propen/Mol Pseudocumol/ vorlegt und bei Temperaturen zwischen 15 und 50° C 65 Stunde eingeleitet. Die Reaktionstemperatur betrug 0,17 bis 0,25MoI Propen/Mol Pseudocumol/Stunde 30°C.The method of the invention for making. ßend the feed of pseudocumene and the l, 2,4-trimethyl-5-isopropylbenzene was regulated by alkylation 60 decrease of product (50% pseudocumene + 50% of pseudocumene with propene in the presence of isopropylpseudocumene) so that in the dry AlCl ₃ As a catalyst at reaction vessel temperatures, an average residence time of 2 hours up to 50 ° C. is characterized in that it is obtained. Propene was submitted continuously with a Ge-pseudocumene with 0.5 to 1.2 weight percent AlCl ₃ speed of 0.25 mol propene / mol pseudocumene / and initiated at temperatures between 15 and 50 ° C for 65 hours. The reaction temperature was 0.17 to 0.25 mol propene / mol pseudocumene / hour 30 ° C. bis zu einer Gesamtmenge von etwa 0,5 Mol Propen/ Der im Reaktionsgefäß feinverteilte Katalysatorup to a total amount of about 0.5 mol of propene / the finely divided catalyst in the reaction vessel Mol Pseudocumol einleitet. wurde bei der Entnahme mit abgezogen und mußteMol pseudocumene initiates. was deducted with the removal and had to