DE1617714B2 - Haarbehandlungsmittel und behandlungsverfahren - Google Patents
Haarbehandlungsmittel und behandlungsverfahrenInfo
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Description
NH
in welcher R Wasserstoff oder einen Alkylrest bedeutet, in einer Menge von 0,2 bis 10, vorzugsweise
1 bis 4 Gew.-% enthält.
2. Verfahren zum Wiederauffrischen von Haaren, wobei man die Haare nach einer etwa 20 bis 40 '5
Minuten langen Einwirkungszeit trocknet, dadurch gekennzeichnet, daß man das Mittel gemäß Anspruch
1 vor oder nach dem Auftragen eines sauren Katalysators bzw. gleichzeitig mit diesem auf die
Haare aufbringt.
Die Erfindung betrifft ein Haarbehandlungsmittel und ein Verfahren zum Wiederauffrischen von Haaren,
wobei man die Haare nach einer etwa 20 bis 40 Minuten langen Einwirkungszeit trocknet
Bekanntlich werden lebende Haare durch atmosphärische Einwirkungen, beispielsweise durch Einwirkung
von Sonne oder Meerwasser, sowie auch durch chemische Behandlungen, beispielsweise durch Entfärbungen
oder Dauerwellungen, nachteilig beeinflußt.
Es wurde bereits vorgeschlagen, die Festigkeit und Elastizität lebender Haare durch Behandlung mit
Lösungen mit einem Gehalt an Dimethylolharnstoff oder Dimethylolthioharnstoff zu erhöhen. Diese Verbindüngen
sollen durch Polymerisation in der Keratinfaser zu einer Verstärkung der Haare führen.
So ist in der DT-AS 11 34 477 ein Haarpflegemittel beschrieben, das neben Diamiden der im Anspruch 1
dieser Literaturstelle angegebenen allgemeinen Formel auch wasserlösliche Salze schwefelhaltiger anorganischer
Verbindungen, phosphorige Säure oder einen reduzierend wirkenden Zucker enthalten kann. In dieser
Veröffentlichung ist beispielsweise der Dimethylolharnstoff als Vertreter der genannten Diamide aufgeführt.
Das zuvor genannte Verfahren kann aber nicht stets praktisch angewendet werden, weil Dimethylolharnstoff
bzw. Dimethylolthioharnstoff enthaltende Lösungen so unbeständig sind, daß sie nach einer kurzen
Zeitspanne schon beträchtliche Mengen freien Formaldehyd enthalten. Hierdurch können diese Lösungen
nicht ohne nachteilige Einwirkung auf die Kopfhaut verwendet werden.
In verschiedenen Ländern bestehen Gesetze zum Schutz der Gesundheit, welche die Verwendung
kosmetischer Mittel, die Formaldehyd über einen bestimmten oberen Grenzwert enthalten, verbieten;
diese obere Grenze ist verhältnismäßig niedrig und beträgt im allgemeinen etwa 0,2%.
Überdies verursachen Dimethylolharnstoff- bzw. Dimethylolthioharnstofflösungen, die wegen ihrer Instabilität
nicht auf Vorrat hergestellt werden können, auch bei ihrer Hersteilung unmittelbar vor Gebrauch
Schwierigkeiten, weil die beiden in Pulverform vorliegenden Verbindungen sich nur schwer in Wasser lösen,
so daß die Herstellung von Lösungen nicht einfach ist.
Außerdem haben die beiden genannten Verbindungen, selbst wenn sie in Pulverform vorliegen, keine
zufriedenstellende Stabilität, denn sie sind mit zunehmender Alterung immer schwerer in Lösung zu bringen.
Unabhängig von den Schwierigkeiten, mit denen Dimethylolharnstoff und Dimethylolthioharnstoff in '
Lösung gebracht werden können, sind diese beiden Verbindungen in Wasser nur in verhältnismäßig ;
geringer Menge löslich. !
Schließlich ergibt sich bei Verwendung der erwähnten Mittel insofern ein praktisch unlösbares Problem, als :
sie eine kumulierende Wirkung zeigen, derzufolge die Haare bei wiederholter Anwendung dieser Mittel durch
eine Anhäufung von Polymerisationsprodukten spröde und brüchig werden.
Die Erfindung setzt sich die Aufgabe, das durch atmosphärische Einwirkungen oder chemische Behandlungen
geschädigte Haar wieder wirksam aufzufrischen, so daß es in seinen mechanischen Eigenschaften
unbeschädigtem Haar gleicht. Erfindungsgemäß werden dabei dem Haar merklich bessere kosmetische Eigenschaften,
wie beispielsweise Glanz, Aussehen, Griffigkeit, Auflockerung, Haltbarkeit, verliehen, als dies nach
den bisher bekannten Verfahren möglich war. Darüber -^
hinaus sind die erfindungsgemäß anwendbaren Mittel (J.
wesentlich stabiler als die bekannten Produkte, da sie nur eine geringe Menge Formaldehyd abspalten, die für ;
eine kosmetische Verwendung ohne weiteres tragbar j ist. ;
Das der Erfindung zugrunde liegende Problem wird durch die Maßnahmen der Ansprüche gelöst.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah- j rens kommen entsprechend der genannten Formel :
Monomethyloldicyanindiamid oder dessen Äther, z. B. das Methoxymethyldicyanamid, in Betracht. Das Mono- j
methyloldicyandiamid hat den Vorteil, daß es in Wasser leicht löslich ist. Überdies kann diese Verbindung sehr
leicht als Pulver gelagert werden, und seine Auflösung zum Zeitpunkt der Anwendung bereitet keine Schwierigkeiten.
Die bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens erforderlichen sauren Katalysatoren können vor
oder nach dem Auftragen der zur Verwendung gelangenden aktiven Verbindung auf das Haar aufgebracht
werden.
Als saure Katalysatoren können alle kosmetisch brauchbaren Substanzen verwendet werden, mit denen
der pH-Wert auf einen die Kondensation oder Polymerisation der aktiven Verbindungen zulassenden
Wert herabgesetzt werden kann. Zu diesem Zweck können organische Säuren, wie Essig-, Milch- oder
Citronensäure oder anorganische Säuren, wie Phosphor- oder Schwefelsäure, oder saure Salze verwendet
werden.
Die Polymerisationsprodukte, die aus den bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Verbindungen
entstehen, können durch einfaches Waschen der Haare wieder entfernt werden, so daß eine unerwünschte
kumulierende Wirkung vermieden wird.
Schließlich werden mit dem erfindungsgemäßen Verfahren den Haaren besonders wertvolle kosmetische Eigenschaften, insbesondere hinsichtlich Glanz,
Griffigkeit und Auflockerung, verliehen.
Besonders gute Ergebnisse erhält man, wenn Haare behandelt werden, die vorher entfärbt worden sind oder
einer entfärbenden Färbung mit Hilfe von Oxydationsfarbstoffen unterworfen wurden. Die Erfindungsgemäß
behandelten Haare werden zweckmäßig zu Wasserwellen gelegt. Die behandelten Haare zeigen einen
größeren Glanz, lassen sich leichter in Ordnung halten,
legen sich besser und lassen sich leicht durchkämmen. Überdies sind die Haare fester und leichter auflockerbar.
Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die erfindungsgemäß behandelten Haare nach einer entfärbenden
oder nicht entfärbenden Färbung deren Haltbarkeit verlängern. Außerdem sind die erhaltenen
Färbungen betonter und die Wasserwellen dauerhafter.
Wegen der ausgezeichneten Stabilität einer wäßrigen Lösung von Monomethyloldicyandiamid kann eine
konzentrierte wäßrige Lösung, z. B. mit einem Gehalt |0
von 20%, gelagert werden. Dieses Konzentrat wird unmittelbar vor der Verwendung in gewünschter Weise
verdünnt, z. B. mit einer als Katalysator dienenden sauren Lösung.
Die Äther des Monomethyloldicyandiamids und besonders das Methoxymethyldicyandiamid haben eine
geringere Löslichkeit als das Monomethyloldicyandiamid. Die Löslichkeit kann in einer für den kosmetischen
Gebrauch zufriedenstellenden Weise verbessert werden, wenn zur Lösung warmes Wasser, z. B. Wasser von
5O0C, verwendet wird. Dabei werden Lösungen der Äther des Monomethyloldicyandiamids erhalten, deren
Konzentration einige Prozente beträgt. Beim Abkühlenlassen solcher Lösungen auf Zimmertemperatur
fallen die Äther nicht wieder aus.
Erforderlichenfalls kann eine Verbesserung der Löslichkeit solcher Produkte und ihrer Verwendbarkeit
ohne Änderung ihrer kosmetischen Eigenschaften auch durch die nachfolgend beschriebene chemische Behandlung
erzielt werden.
Diese Behandlung besteht darin, daß man auf die Methylolverbindung oder deren Äther in Gegenwart
eines Alkohols, z. B. Methyl-, Äthyl- oder Propylalkohol, Salzsäure einwirken läßt. Die Salzsäuremenge kann
variieren, sie soll jedoch nicht 0,5 Mol je Mol der Methylolverbindung oder von deren Äther überschreiten.
Das Verfahren zur Herstellung des Wirkstoffs ist nicht Gegenstand des Schutzbegehrens.
Verfahrensweise I
100 g Methoxymethyldicyandiamid, die in 100 cm3 absolutem Äthylalkohol suspendiert sind, werden
25 cm3 12 η-Salzsäure zugefügt. Die Mischung wird
dann bis zum Lösen unter Rühren auf 400C erwärmt. Es wird eine alkoholische Lösung erhalten, die 20% der
Methoxymethylverbindung enthält. Diese Lösung wird unmittelbar vor ihrer Verwendung mit angesäuertem
Wasser verdünnt.
Verfahrensweise II
114g(l Mol) Monomethyloldicyandiamid werden in Gegenwart von 5 cm3 (0,06 Mol) 12n-Salzsäure in 1 1
Methylalkohol eingetragen; die Mischung wird sodann bis zur erfolgten Lösung auf 300C erwärmt, wobei der
entsprechende Methyläther erhalten wird. Der überschüssige Methylalkohol wird durch Erhitzen bei
Unterdruck entfernt.
Man erhält ein Pulver, das unmittelbar vor der Verwendung entweder in Wasser oder in einem
Alkohol, z. B. Äthanol, gelöst wird.
Verfahrensweise III
114 g (1 Mol) Monomethyloldicyandiamid werden in Gegenwart von 35 cm3 12n-Salzsäure in 700 cm3
Äthylalkohol eingetragen; die Mischung wird bis zur erfolgten Lösung auf 3O0C erwärmt.
Es wird eine äthylalkoholische Lösung erhalten, die
40
45 20% Äthoxymethyldicyandiamid enthält. Diese alkoholische
Lösung kann unmittelbar zur Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung verwendet werden.
Das erfindungsgemäße Mittel kann aus einer wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösung oder aus
einer Creme, einem Gel, einer Emulsion oder einem Aerosol bestehen. Es kann aber auch in Form einer
Wasserwell-Lotion vorliegen.
Die in Betracht kommenden sauren Katalysatoren werden dem Mittel zweckmäßig unmittelbar vor seiner
Anwendung zugesetzt
Gleichzeitig kann das Mittel auch verschiedene, in der Kosmetik übliche Zusätze enthalten, wie z. B. Riechstoffe,
Farbstoffe, oberflächenaktive Mittel, Quellmittel od. dgl.
Die nachfolgend angeführten Beispiele dienen dem besseren Verständnis der Erfindung, ohne sie einzuschränken.
Man stellt ein erfindungsgemäßes Mittel her, indem man die nachfolgenden Bestandteile vermischt:
Monomethyloldicyandiamid 1 g
Monomethyloldicyandiamidmethyläther 1,8 g
Alkohol 10 cm3
Cetyltrimethylammoniumbromid 0,1 g
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 cm3
Anwendung:
Man bringt 20 bis 30 cm3 des Mittels auf zuvor entfärbtes Haar auf. Nach dem Imprägnieren läßt man
ungefähr 10 Minuten einwirken und rollt dann das Haar auf Wasserwellwickler auf. Nach dem Trocknen der
Haare unter der Haube während ungefähr 20 Minuten entfernt man die Wickler. Die Haare weisen eine Frisur
mit gutem Halt, sowie ein schönes und leuchtendes Aussehen auf.
Man stellt ein erfindungsgemäßes Mittel her, indem man die nachfolgenden Bestandteile vermischt:
55 Monomethyloldicyandiamid
Parfüm
Wasser soviel wie erforderlich auf
4g
0,1g
100g
0,1g
100g
Anwendung:
Nach dem Waschen des Haares mit einem üblichen Shampoo und Spülen bringt man ungefähr 20 cm3 des
Mittels auf das ganze Haar auf. Dann rollt man das Haar auf Wasserwellwickler auf und trocknet 30 Minuten
lang bei 45° C. Nach dem Herausnehmen der Wickler sind die Haare sprungkräftig und besitzen ein gesundes
Aussehen.
Man stellt ein erfindungsgemäßes Mittel her, indem man die nachfolgenden Bestandteile vermischt:
60
Monomethyloldicyandiamid 5 g
Copolymeres aus Polyvinylpyrrolidon/
Copolymeres aus Polyvinylpyrrolidon/
Vinylacetat 0,5 g
Tetradecylpyridin-bromid 0,1 g
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Anwendung:
Arbeitet man wie in Beispiel 1 beschrieben, so erhält
Arbeitet man wie in Beispiel 1 beschrieben, so erhält
man nach dem Herausnehmen der Wickler eine Methyläther des Monomethyloldicyan-
Wasserwelle mit ausgezeichnetem Sitz. Das Haar ist leuchtend und sprungkräftig.
Anwendungsbeispiei 1
die bereits zahlreiche Entfärbungen haben, wird die folgende Lösung
Auf Haare,
durchgemacht
aufgebracht:
durchgemacht
aufgebracht:
Monomethyloldicyandiamid 10 g
Cetylpyridin-bromid 0,1 g
Phosphorsäure bis zur Erreichung eines
Phosphorsäure bis zur Erreichung eines
pH-Wertes von 2,5
Mit Wasser auffüllen auf 100 g
Die Haare werden bei 45°C ungefähr 30 Minuten lang unter der Haube getrocknet und dann in der für die
Dauerwellung behandelten Weise mit einer reduzierenden, Ammoniumthioglykolat enthaltenden Lösung behandelt.
Nach dem anschließenden Legen von Wasserwellen in üblicher Weise ist festzustellen, daß die Haare
eine bemerkenswerte Lebhaftigkeit zeigen; sie sind aufgelockert und haben einen erhöhten Glanz. Im
Vergleich zu dauergewellten aber nicht gemäß der Erfindung behandelten Haaren zeigen sie deutlich
verbesserte kosmetische Eigenschaften.
25
diamids 6 g
Cetylpyridin-bromid 0,1 g
Copolymeres aus Polyvinylpyrrolidon/
Vinylacetat 0,5 g
Essigsäure bis zur Erreichung eines
pH-Wertes von 3
Mit Wasser auffüllen auf 100 g
Es werden in üblicher Weise Wasserwellen gelegt. Die so behandelten Haare sind glänzend, fest und die
Frisur ist aufgelockerter als eine Frisur dauergewellter Haare, die nicht der erfindungsgemäßen Behandlung
unterworfen wurden.
Anwendungsbeispiel 5
Unter den im Anwendungsbeispiel 2 angegebenen Bedingungen werden vorher entfärbte Haare mit
folgender Lösung behandelt:
Methyläther des Monomethyloldicyan-
Methyläther des Monomethyloldicyan-
diamids 3,5 g
Cetyltrimethylammonium-bromid 0,1 g
Alkohol 10 cm3 Essigsäure bis zur Erreichung eines
pH-Wertes von 3
Mit Wasser auffüllen auf 100 g
Anwendungsbeispiel 2
Die auf den erfindungsgemäß behandelten Haaren hergestellten Wasserwellen sind dauerhafter als jene
Auf vorher entfärbte Haare wird nach dem Waschen 30 auf Haaren, die nicht gemäß der Erfindung behandelt
und Abtrocknen folgende Lösung aufgebracht: wurden.
Monomethyloldicyandiamid 2 g
Cetylpyridin-bromid 0,1 g
Copolymeres aus Polyvinylpyrrolidon/
Vinylacetat 0,5 g
Essigsäure bis zur Erreichung eines
pH-Wertes von 3,5
Mit Wasser auffüllen auf 100 g
35 Anwendungsbeispiel 6
Vorher entfärbte und gespülte Haare werden sauer gewaschen, dann wieder gespült und mit einem
folgender Weise zusammengesetzten Gel behandelt:
Die Haare werden dann auf Lockenwickler eingerollt und in üblicher Weise zu Wasserwellen gelegt. Es wird
eine ausgezeichnet haltbare und gut aussehende Frisur erhalten.
Anwendungsbeispiel 3
Unter den im Anwendungsbeispiel 2 angegebenen Bedingungen werden Haare, die vorher einer entfärbenden
Färbung unterworfen wurden, mit folgender Lösung behandelt:
40 Paraffinöl
Oleinalkohol, 10 Mol O. E.
Monomethyloldicyandiamid
Riechstoff
Wasser 23 g 25 g
Ig 0,2 g 52 g
45
50
Methyläther des Monomethyloldicyan- | ig |
diamids | 10 cm3 |
Alkohol | 0,15 g |
Cetylpyridin-bromid | |
Phosphorsäure bis zur Erreichung eines | 2,5 |
pH-Wertes von | 100g |
Mit Wasser auffüllen auf | |
Die Haare werden auf Lockenwickler eingerollt und in üblicher Weise in Wasserwellen gelegt. Nach der
Trocknung sind die Haare gut auskämmbar, glänzend und sehr lebhaft wirkend.
Anwendungsbeispiel 7
Auf vorher entfärbte Haare wird folgende Lösung aufgebracht:
55
Hinsichtlich Lebhaftigkeit und Haltbarkeit der Wasserwellen werden ebenfalls ausgezeichnete Ergebnisse
erzielt.
Anwendungsbeispiei 4
Auf Haare, die bereits mehrmals einer Dauerwellung unterworfen wurden, wird folgende Lösung aufgebracht:
60
Monomethyloldicyandiamid 1 g
Methyläther des Monomethyloldicyan-
diamids 1,8 g
Alkohol 10 cm3
Cetyltrimethylammonium-bromid 0,1 g
Violetter Farbstoff 0,004 g
Milchsäure bis zur Erreichung eines
pH-Wertes von 2,5
Mit Wasser auffüllen auf 100 g
Nach dem Legen von Wasserwellen in üblicher Weise kann festgestellt werden, daß die behandelten Haare ein
gefälligeres Aussehen haben, griffiger sind und daß die Frisur aufgelockert ist sowie eine gute Haltbarkeit
besitzt.
Anwendungsbeispiel 8
Unter den im Anwendungsbeispiel 7 angegebenen Bedingungen wird folgende Lösung verwendet:
Äthyläther des Monomethyloldicyan- | 2g |
diamids | 20 cm3 |
Alkohol | 0,1g |
Riechstoff | 0,3 g |
Monokaliumphosphat | 100 cm3 |
Mit Wasser auffüllen auf | |
Mit dieser Lösung werden ebenfalls gute Resultate erzielt.
Anwendungsbeispiel 9
Für die Herstellung eines als Wasserwellmittel geeigneten Aerosols werden 50 g der nach der
Verfahrensweise I erhaltenen 20%igen alkoholischen Lösung verwendet. In diese wird ein Treibgas, z. B.
Stickstoff, unter einem Druck von 1,5 kg und gegebenenfalls auch noch 2,7 g Dichlordifluormethan, eingeführt.
Auf die vorher gewaschenen, gespülten und auf Wickler eingerollten Haare wird das Aerosol in einer
Menge zerstäubt, die genügt, um alle Haarlocken zu imprägnieren. Dann wird unter der Haube unter
Wärmezufuhr getrocknet. Die erhaltenen Wasserwellen wirken lebhaft, die behandelten Haare haben ein gutes
Aussehen, sind aufgelockert und besitzen eine ausgezeichnete Griffigkeit.
Die in den Anwendungsbeispielen 1 bis 9 beschriebenen Mittel können z. B. hergestellt werden, indem zum
ίο Zeitpunkt ihrer Verwendung eine konzentrierte alkoholische
Lösung der wirksamen Verbindungen mit einer anderen wäßrigen Lösung bis zu der gewünschten
Konzentration verdünnt wird.
Die aktiven, erfindungsgemäß verwendbaren Verbindüngen
können auch in Pulverform aufbewahrt werden. Dieses Pulver wird zum Zeitpunkt seiner Verwendung
in den anderen Bestandteilen des Mittels gelöst.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren, insbesondere unter Anwendung der in den Beispielen beschriebenen
Mittel, entsteht keine durch Kumulierung hervorgerufene Versprödung der Haare, weil die Kondensationsprodukte
der Methylolderivate durch einfaches Waschen der Haare leicht entfernt werden können.
709 534/424
Claims (1)
1. Haarbehandlungsmittel, dadurch gekennzeichnet,
daß es wenigstens eine in einer kosmetischen Trägersubstanz gelöste bzw. verteilte
Verbindung der allgemeinen Formel:
N=C-NH-C-NH-CH2-OR
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