DE1617217B2 - Seife - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft Detergensstücke.
übliche Fehler in solchen Stücken sind, daß sie fleckig werden, sich verfärben und daß sich der ursprüngliche
Geruch des Stücks verschlechtert.
Es wird allgemein angenommen, daß die wahrscheinlichste Ursache von Rancidität, Verschlechterung
des Grundgeruchs in Detergensstücken die Oxydation von langkettigen ungesättigten und gesättigten
Verbindungen ist. Fleckigwerden oder Verfärbung im allgemeinen ist weniger klar zu verstehen.
Es begleitet aber oft die Verschlechterung des Grundgeruchs.
Die Anwesenheit von Schwermetallen oder ihren Salzen ist bekanntlich eine wichtige Ursache der Verschlechterung
des Grundgeruchs, des Fleckigwerdens und des Verfärbens von Detergensstücken. Diese
Ursache könnte dadurch beseitigt werden, daß diese Bestandteile des Stücks frei von solchen Metallen
sind und daß das Detergens während seiner Herstellung und Weiterbehandlung nicht in Berührung
mit ihnen kommen kann, weil so wenig wie 0,2 Teile pro Million an Kupfer in Abwesenheit von Schutzmitteln
sich als ausreichend erwiesen hat, um Verschlechterung von Farbe und Geruch herbeizuführen.
Diese Lösung des Problems würde sehr kostspielig sein und ist daher technisch nicht anwendbar.
Eine andere Lösung besteht darin, ein Sequestriermittel zu benutzen. Der Mechanismus für die Oxydation
langkettiger Fettverbindungen ist vermutlich eine freie Radikal-Kettenreaktion. Die freien Radikale
erforderlich für die Weiterleitung einer Kcttenreaktion können anfänglich hervorgerufen werden entweder
durch Spuren von Schwermetallen oder durch fotochemische oder thermische Einflüsse. Bei normalen
Detergensstücken ohne Schutzmittel sind Verunreinigungen an Metallspuren weit mehr die Ursache
der Entwicklung von Verfärbung und schlechtem Geruch als Wärme oder Licht. Sequestriermittel
bewirken Krniedrmunii der Konzentration an Schwermetallionen
in dem Stück und erniedrigen daher die Geschwindigkeit der Bildung von freien Radikalen.
Andere häufig benutzte Antioxydationsmittel wirken durch Absorption freier Radikale und beenden
damit Kettenreaktionen, unabhängig von der Art ihrer Einleitung. Bei diesen Reaktionen wird das
Antioxydationsmittel selbst vernichtet. Daher ist es erwünscht, ein Sequestriermittel einzuschließen, um
die Geschwindigkeit der Entstehung freier Radikale zu erniedrigen. Zusätzlich zu den Sequestriermitteln
wird oft ein anderes Antioxydationsmittel einverleibt, um freie Radikale zu absorbieren, welche
durch restliche Metallionen oder durch fotochemische oder thermische Einflüsse entstehen können.
Ein besonderes Problem ist die Verhinderung der Verschlechterung des Grundgeruchs. Fleckigwerdens
und Verfärbung in überfetteten Detergensstücken, beispielsweise in Seifenstücken, welche merkliche
Mengen an freien Fettsäuren enthalten. :
Eine typische überfettete Seife enthält 10% (berechnet als Prozentsatz der Gesamtfettstoffe) an freien
Fettsäuren, aber es sind auch Seifen mit einem Gehalt von 20% an freier Fettsäure bekannt. Die Anwesenheit Γ
von Metallionen, insbesondere Eisen- und Kupferionen, in diesen Seifen kann ganz besonders störend
wirken.
Petrolatum, Mineralöle, Lanolin oder andere derartige überfettungsmittel können ebenso wie Fettsäuren
benutzt werden, separat zugefügt oder in besonderer Weise in dem Stück freigesetzt.
Ein überfettetes Nichtseifen-Detergensstück kann als überfettungsmittel enthalten eine große Mannigfaltigkeit
von Verbindungen. Beispielsweise bis zu 30% Stearinsäure sind vorgeschlagen worden und
andere Nichtfettsäurezusätze, darunter Fettsäuremonoglyceride, langkettige Glykolester. Fettsäureamide,
langkettige Alkanolamine, insbesondere Isopropanolamide,
und langkettige saure Zuckerester.
Es wurde nun gefunden, daß durch Einverleibung einer Mischung von Sequestriermitteln, nämlich Äthanol-
1 -hydroxy- 1,1-diphosphorsäure, im Nachstehenden EHDP genannt, und 1,2-Diaminoäthan-Ν,Ν,Ν',Ν'-tetra-Essigsäure,
üblicherweise Äthylendiamintetra-Essigsäure, genannt, und im nachstehenden
EDTA bezeichnet, in ein Detergensstück, ein ( Stück erhalten wird, welches ganz besonders widerstandsfähig
gegen die Entwicklung von Rancidität, Fleckigwerden und allgemeine Verfärbung ist.
EHDP und EDTA oder beide können in der Form ihrer Ester, oder vorzugsweise in der Form ihrer Salze,
vorhanden sein. Insbesondere bevorzugte Salze sind die Alkali-, Ammonium- oder Triäthanolammoniumsalze.
Es wurde gefunden, daß ein Detergensstück, welches besonders widerstandsfähig gegen die Entwicklung
von Rancidität, Fleckigwerden oder allgemeine Verfärbung ist, erhalten werden kann durch Verwendung
einer kleineren Menge einer Mischung aus EHDP und EDTA, als aus der Kenntnis der Wirkung dieser Verbindungen
bei ihrer getrennten Anwendung zu erwarten war.
Die Erfindung schafft ein Detergensstück mit einem Gehalt einer synergistischen Mischung von EHDP
und EDTA.
Die tatsächlich anzuwendenden Mengen an EHDP und EDTA hängen in gewissem Grad von dem benutzten
besonderen Detergens ab. aber Stücke gemäß der Erlindunu können durch I-Ünverleibun» von so
wenig wie 0,005% EHDP in Mischungen mit so wenig wie 0,005% EDTA geschaffen werden. Die
Menge an EHDP wird im allgemeinen 0,005 bis 0,3% oder auch höher und diejenige von EDTA 0,005 bis
0.3% oder höher betragen.
Ein bevorzugtes Detergensstück gemäß der Erfindung enthält zwischen 0,01 und 0,08% EHDP und
0,0fund 0,08% EDTA gewichtsmäßig.
Ein besonders bevorzugtes Detergensstück gemäß der Erfindung enthält' etwa 0,02 Gewichtsprozent
EHDP und etwa 0,02 Gewichtsprozent EDTA.
Die Erfindung ist insbesondere anwendbar auf Stücke für die Körperpflege.
Die Erfindung ist auch besonders anwendbar auf überfettete Toilette-Seifenstücke Für die Körperpflege.
In solchen Stücken ist Verschlechterung des Geruchs und der Farbe am wenigsten erwünscht, und die
Wirkung von Metallionen ist darin besonders stark.
Obwohl die Erfindung insbesondere anwendbar ist auf ein Detergensstück, worin das Detergens Seife
ist, ist die Erfindung auch anwendbar auf beliebige Detergensstücke, welche einen Bestandteil enthalten,
der einen langkettigen Fettsäurerest aufweist. Solche Bestandteile verursachen Verschlechterung von Geruch
und Farbe des Stücks, wenn Metallionen, insbesondere Kupfer und Eisen, zugegen sind.
Unter einem Bestandteil, welcher einen langkettigen Fettsäurerest enthält, wird eine Verbindung verstanden,
welche eine Q0—C26-, vorzugsweise eine
C12—C20-Gruppe aufweist. Die Kette kann verzweigt
sein, sollte aber vorzugsweise eine gerade sein. Die Verbindung wird normalerweise funktionell Gruppen
enthalten, wie noch weiter unten erläutert wird. Die C10—C26-Gruppe kann eine oder mehrere Doppelbindungen
aufweisen.
Die Erfindung ist beispielsweise anwendbar auf Detergensstücke, welche als Hauptaktivbestandteil
solche Nichtseifen-Detergentien enthalten, wie Olefinsulfonate (hergestellt durch Sulfonierung von Olefinen
gefolgt von Hydrolyse und Neutralisation), Fettsäureisothionate, Fettsäuretauride und Fettalkoholsulfonate.
Die Erfindung ist selbstverständlich auch anwendbar auf Stücke, welche Gemische von Seifen und
Nichtseifen-Detergentien enthalten. Im besonderen ist die Erfindung anwendbar auf Stücke, welche einen
größeren Anteil eines Nichtseifen-Detergens zusammen mit einem kleineren Anteil an Seife enthalten.
" Bestandteile wie Parfüme und andere Zusätze können in die Detergensstücke der Erfindung einverleibt
werden.
Wenn ein Zusatz benutzt wird, z. B. ein Fettsäurealkanolamid, welches einen langkettigen Fettsäurerest
aufweist, kann die· Wirkung der Erfindung darin bestehen, Verschlechterung des Geruchs und der
Farbe des Stücks infolge der Eigenschaften des Zusatzes zu verhindern.
Die Erfindung wird nun noch beispielsweise erläutert.
Es besteht gute Übereinstimmung zwischen den Ergebnissen von Langzeit-Prüfungen und beschleunigten
Lagerprüfungen, wie sie in den Beispielen benutzt werden.
Beispiele von nichlüberfeucicn Toilette-Waschstüeken
gemäß der HiTmdunu wurden herücsiellt und
mil Stücken verglichen, wrlche I-.IIDP und IiDIA.
jedoch getrennt, enthielten, und mit Stücken, welche
weder EHDP noch EDTA enthielten.
Verfahren zur Herstellung von
nichtüberfetteten Stücken
nichtüberfetteten Stücken
Ein großer Ansatz getrockneter Seifenspäne, hergestellt aus einem Fettansatz von 80% Talg und 20%
Palmkernöl, wurde gründlich vermischt, um Homogenität zu sichern. Besondere Maßnahmen wurden
ίο getroffen, um eine metallische Verunreinigung in den
Spänen auf einem Mindestmaß zu halten. Der Ansatz wurde in 16 Unteransätze unterteilt, und zu jedem
von 15 dieser Unteransätze wurden bestimmte Mengen einer Lösung von EDTA und oder einer Lösung von
EHDP zugefügt. Auf diese Weise wurden Ansätze erhalten, mit allen möglichen Kombinationen, von
vier verschiedenen Gehalten an EDTA (0. 0,03, 0,12 oder 0,48%) mit vier verschiedenen Gehalten an EHDP
(0,0,03,0,12 und 0,48%).
Jeder dieser Unteransätze wurde gründlich gemischt und dreimal durch eine Dreiwalzen-Seifenpilliermaschine
geschickt, um gleichförmige Verteilung der Metalldeaktivatoren EDTA und EHDP zu gewährleisten.
Jeder Unteransatz wurde dann wieder in drei gleiche Teile unterteilt. Dem einen Teil wurde zugesetzt
I ppm Kupfer in der Form einer verdünnten Lösung von Kupfersulfat und 10 ppm Eisen in der Form einer
verdünnten Lösung von Ferroammoniumsulfat. In gleicher Weise wurden zu dem zweiten Teil 2 ppm
Kupfer und 20 ppm Eisen zugesetzt. Keine Zusätze wurden zu dem dritten Teil gegeben. Jeder dieser
48 Unteransätze wurde gründlich gemischt, dreimal in einer üblichen Dreiwalzen-Seifenpilliermaschine
pilliert und durch eine übliche Vakuumstrangpresse ausgepreßt.
Der schließliche Wassergehalt dieser Stücke war ähnlich dem einer üblichen Toiletteseife, nämlich
II bis 12% (Gesamtfettstoff-Gehalt 78 bis 79%).
Abgesehen von den obenerwähnten Materialien waren keine anderen Bestandteile in den Stücken eingeschlossen.
Somit enthielten die Stücke keine anderen Schutzmittel oder Bestandteile, welche häufig in
Toiletteseifen eingeschlossen sind, wie Parfüm, optische Bleichmacher, opak machende Mittel usw.
Das gewählte Verhältnis Kupfer/Eisen nähert sich dem in der Praxis gefundenen durchschnittlichen
Verhältnis. Bis zu 1 ppm Kupfer und 10 ppm Eisen werden nämlich häufig in der Praxis gefunden.
Aufbewahrungsverfahren
Vor der Ermittlung des Geruchs wurde jedes der Toiletteseifenstücke unter einer von drei verschiedenen
Reihen von Bedingungen, wie folgt, aufbewahrt.
1. 28 Tage unverhüllt in einem Fenster dem Nordtageslicht
ausgesetzt;
2. 28 Tage unverhüllt der Atmosphäre bei 45'"C ausgesetzt, in Abwesenheit jeglicher Beleuchtung;
3. Ebenso wie 2 bei 37°C/25% relativer Feuchtigkeit.
Verfahren eier Schätzung
Der Geruch wurde geschätzt durch Gruppen von Helfern, welche im Schätzen des Geruchs auf diese
Weise erfahren waren, aber nicht besonders trainiert waren. Die Schätzung war auf statistischer Grundlage
geplant, um die Bedeutung der zu bestimmenden
Daten zu ermöglichen. Die unter einer Reihe von
Bedingungen aufbewahrten 48 Ansätze wurden miteinander verglichen und das Verfahren für die anderen
zwei Reihen von Bedingungen wiederholt. Jedes Stück wurde dabei der Reihe nach mit jedem der anderen
47 Stücke verglichen. Somit wurden 1128 Paar verglichen,·
jedes Paar zweimal (einmal Tür jede Prüffolge), und jede einzelne Seife wurde 94mal geschätzt.
Die Gruppe bestand aus 113 Mädchen. Um Ermüdung des Riechorgans zu vermeiden, verglich jede Helferin
nur ein Paar zu einer Zeit und nicht mehr als 4 Paar während des Verlaufs eines achtstündigen Arbeitstages.
Bei den Vergleichen wurden die Gruppenmitglieder gebeten, die Stücke mit geschlossenen
Augen zu beriechen, um so jede Beeinflussung durch unterschiedliche Farben zu verhindern, und ihre
Meinung auszusprechen, welches Stück den stärkeren Geruch habe. Da die Muster unparfümiert waren,
ist dies ein unmittelbares· Maß für die Stärke unerwünschten Grundgeruchs.
Jede Antwort wurde mit + 1 für das Stück mit dem stärksten Geruch, mit 0 für keinen Unterschied und
mit — 1 für das Stück mit dem schwächsten Geruch bezeichnet. Die Angaben von jedem Gruppenmitglied
für jedes Stück wurden addiert, um zu einer Gesamtpunktzahl für jedes Stück zu gelangen. Eine niedrige
Punktzahl zeigt wenig Grundgeruch an (gute Schutzwirkung) und eine hohe Punktzahl zeigt starken
Grundgeruch an (schlechte Schutzwirkung).
Die Punktzahlen für jede der drei Reihen von Aufbewahrungsbedingungen
wurden addiert, und die Ergebnisse folgen in Tabelle I.
Anfangsgehalt an Kupfer: 0,3 ppm
Anfangsgehalt an Eisen: 4,6 ppm
Anfangsgehalt an Eisen: 4,6 ppm
Tabelle I
vor Zusatz weiteren Kupfers und Eisens
vor Zusatz weiteren Kupfers und Eisens
Kein Kupfer/Eisen zugesetzt % EDTA 0,48 0,12 0,03 ■■■; ' . '■■.-:,. ...-.,■ . . ο .- |
-45 -52 -42 .. -7 |
-111 -65 -80 ; -45 ... |
-55 -70 -67 -57 |
-15 -34 0 .. -53 |
, ' y *■ · j- -. ■ . | 0 | 0,03 % EHDP |
0,12 | 0,48 |
1 ppm Kupfer/10 ppm Eisen zugesetzt % EDTA 0,48 0,12 0,03 .. , , ..............:.;.. , ο |
■ +46 + 141 +97 +96 |
-45 ■ ■ -38 -123 . · +64 |
-43 -6 -66 +2 |
-15 +24 -42 + 15 |
0 | 0,03 ; % EHDP |
0,12 | .0,48 | |
2 ppm Kupfer/20 ppm Eisen zugesetzt % EDTA 0,48 0,12 0,03 0 |
+ 58 + 167 + 107 + 120 |
+ 4 + 4 : + 28 + 44 |
— 1 ? -37 +9 + 55 |
+ 3 + 12 + 6 + 128 |
0 | 0,03 % EHDP |
0,12 | 0,48 |
Standard-Differenz-Irrtum 24,1.
, .Das ist eine 19/1 Wahrscheinlichkeit einer Differenz von 48,2, welches eine echte Differenz ist.
, .Das ist eine 19/1 Wahrscheinlichkeit einer Differenz von 48,2, welches eine echte Differenz ist.
Bei den folgenden Reihen von Stücken, welche sich auf die Verwendung von verschiedenen Mengen an
Kupfer- und Eisenverunreinigungen beziehen, wurde ein von dem im Beispiel 1 verschiedenes Bestimmungsverfahren
verwendet und Herstellungs- und Prüfungsverfahren waren leicht abgeändert.
Herstellungsverfahren
nichtüberfetteter Stücke
nichtüberfetteter Stücke
Ein großer Ansatz getrockneter Seifenspäne, hergestellt aus einem Fettansatz aus 80% Talg/20%
Palmkernöl. wurde gründlich gemischt, um Homogenität zu erzielen. Besondere Maßnahmen wurden getroffen,
um metallische Verunreinigungen in den Spänen auf einem Mindestmaß zu halten. Der Ansatz
wurde in 30 Unteransätze aufgeteilt. Schutzmittel und Metallverunreinigungen wurden zu jedem Unteransatz
in Mengen, welche in den folgenden Tabellen angegeben sind, zugesetzt. In jedem Fall wurden
Schutzmittel zuerst zugegeben und in die Seife einpilliert, indem sie dreimal durch eine Dreiwalzen-Pilliermaschine
hindurchlief. Die Metallverunreinigungen, in der Form von gelöstem Kupfersulfat und
Ferroammoniumsulfat-Lösungen, wurden dann zugefügt, und die Seife in der gleichen Weise vor dem Auspressen
durch eine übliche Vakuumslrangprcsse nochmals pilliert. Der schließlichc Wassergehalt in den
Stücken war gleich demjenigen in üblicher Toilettescife.
nämlich! 1 bis 12%.
Aufbewahrungsverfahren Wie im Beispiel 1 beschrieben.
Schätzungsverfahren Geruch
Das Schätzungsverfahren ist im wesentlichen das gleiche wie im Beispiel 1 beschrieben, aber die Zahlen
der Prüfungen waren verschieden, da die kleinere Anzahl an Ansätzen zu berücksichtigen war.
Bei jeder Prüfung wurde ein Verfahren angewendet, wobei jeder der 30 Ansätze der Reihe nach mit jedem
der anderen 29 Ansätze verglichen wurde. Somit wurden 435 Paare verglichen, jedes Paar zweimal
(einmal für jede Prüfungsreihe), und jede einzelne Seife wurde 58mal geschätzt. Die Gruppe bestand aus
40 bis 45 Mädchen.
Die Beschränkungen, um Ermüdungen des Geruchsorgans zu vermeiden, die gestellten Fragen und die
Bewertungsverfahren waren die gleichen wie im Beispiel 1 beschrieben. In den folgenden Tabellen für bestimmte
Lagerbedingungen ist ein Unterschied zwischen den Punkten von 22 kennzeichnend für den
95%igen Wahrscheinlichkeitsgrad: d.h., es ist eine 19/1 Wahrscheinlichkeit, daß ein Unterschied von
22 ein echter Unterschied ist. Kennzeichnende Werte für die Tabellen, welche die Summe von Punkten
aus allen Lagerbedingungen darstellen, sind in den Tabellen angegeben.
Wirkung von EHDP und EDTA auf nichtüberfettete Toiletteseifenstücke, welche Kupfer- und Eisenverunreinigungen
enthalten
Gesamtpunkte von der Prüfungsgruppe für Geruch Lagerbedingungen
28 Tage unverhüllt dem Tageslicht aus Norden in einem Fenster ausgesetzt.
IO | 0,5 | 8 | 1 ppm | Kupfer/10 ppm Eisen | |
0,1 | zugesetzt | ||||
0,02 | + 26 | ||||
5 % EDTA | 0 | + 23 | -10 | ||
(als freie Säure) | • +10 | -15 -1 | |||
+ 15 | +6 +1 +7 | ||||
0 | 0,02 0,1 0,5 | ||||
% EHDP | |||||
Grundgehalt an Kupfer: 0.3 ppm
vor Zusatz von
weiterem Kupfer
Grundgehaltan Eisen: 6,5 ppm und Eisen
0,5 | Kein Kupfer/Eisen zugesetzt | -14 | -13 | |
% EDTA | 0,1 | + 8 | -20 -10 | 0,5 |
[als freie Säure) | 0,02 | -7 | -4 -6 - | |
0 | -21 | 0,02 0,1 | ||
+ 16 | % EHDP | |||
0 | ||||
Wirkung von EHDP und EDTA auf nichtüberfettete Toiletteseifenstücke, welche Kupfer- und Eisen verunreinigungen
enthalten
20 Gesamtpunkte von der Prüfungsgruppe für Geruch
Lagerbedingungen
28 Tage unverhüllt bei 45° C der Atmosphäre ausge-25
setzt, in Abwesenheit jeglicher Beleuchtung.
^ J11 fr r λ -, vor Zusatz von
Grundgehalt an Kupfer: 0,3 ppm wejterem Kupfer
Grundgehaltan Eisen: 6,5 ppm unci Eisen
% EDTA | 0,5 | Kein Kupfer/Eisen zugesetzt | + 1 | ■-7 ....·■ | |
(als freie Säure) | 0,1 | -13 | -17 | -9 -14 | |
35 | 0,02 | -1 | + 5 | 0,1 0,5 | |
0 | -3 | 0,02 | % EHDP | ||
+ 21 | |||||
riO | 0 | ||||
45 | 0,5 0,1 0,02 0 |
0,5 ppm | Kupfer/5 ppm zugesetzt |
Eisen |
% EDTA (als freie Säure) 50 |
0 -3 0 + 14 |
+ 3 -20 -12 + 7 0 |
-14 | |
0 | 0,02 0,1 | 0,5 | ||
% EHDP | ||||
% EDTA
(als freie Säure)
0,5
0,1
0.02
0
0,1
0.02
0
0,5 ppm Kupfer/5 ppm Eisen zugesetzt
+ 14
+ 27 -8
-18 +2
+ 14 -6
_ τ -18
0,02 0,1 0,5 HHDP
% EDTA | 0,5 | 1 ppm | Kupfer/10 ppm | Eisen | |
(als freie Säure) | 0,1 | zugesetzt | |||
60 | 0,02 | ||||
0 | 0 | ||||
+ 9 | + 7 | ||||
+ 19 | -8 -9 | ||||
65 | + 28 | + 30 0 | -14 | ||
0 | 0,02 0,1 | 0,5 | |||
% EHDP | |||||
409 529/373
Wirkung von EHDP und EDTA auf nichtüberfettete Toiletteseifenstiicke, welche Kupfer- und Eisenverunreinigungen
enthalten
Gesamtpunkte von der Prüfungsgruppe für Geruch Lagerbedingungen
28 Tage unverhüllt der Atmosphäre ausgesetzt, bei 37° C/25% relativer. Feuchtigkeit, in Abwesenheit
jeglicher Beleuchtung.
Grundgehalt an Kupfer: 0,3 ppm Grundgehalt an Eisen: 6,5 ppm
vor Zusatz von weiterem Kupfer und Eisen
0,5 0,1 0,02 0 |
Kein Kupfer/Eisen zugesetzt | -18- -1 ■ +2 |
-9 + 3 -5 |
|
% EDTA (als freie Säure) |
-4 0 -13 • +32 |
0,02 0,1 0,5 % EHDP |
||
o; | ||||
0,5 0,1 0,02 0 |
0,5 ppm | Kupfer/5 ppm zugesetzt |
Eisen | |
% EDTA [als freie Säure) |
0 0 + 3 + 25 |
— 6 -5 -17 + 9 -16 |
-12 | |
0 | 0,02 0,1 | 0,5 | ||
% EHDP | ||||
0,5 | . 1 ppm | Kupfer/10 ppm Eisen | -4 | |
0,1 | zugesetzt | 0,5 | ||
% EDTA | 0,02 | -7 | ||
als freie Säure) | 0 | + 14 | -7 | |
+ 1 | -10 -6 | |||
+ 31 | + 25 ..-5 | |||
0 | 0,02 0,1 | |||
% EHDP | ||||
10
Wirkung von EHDP und EDTA auf nichtüberfettete Toiletteseifenstücke, welche. Kupfer- und Eisenverunreinigungen
enthalten
Summierung der Punkte aus den Prüfungsgruppen für
• Geruch für drei Reihen von ·:
Aufbewahrungsbedingungen
Grundgehalt an Kupfer: 0,3 ppm .
Grundgehalt an Eisen: 6,5 ppm
Grundgehalt an Eisen: 6,5 ppm
■ | Kein Kupfer Eisen zugesetzt | — 31 ■ -38, ^26 +3 .-12; -32 |
|
15 % EDTA (als freie Säure) |
0,5 0,1 0,02 o: |
-9 -8. -37 + 69 |
0,02 0,1 0,5 |
20 ■·. . ' | 0 | % EHDP | |
0,5 0,1 0,02 0 |
0,5 ppm | Kupfer/5 ppm zugesetzt . |
Eisen | |
% EDTA 'als freie Säure) ·■ ί ■ |
+ 14 + 24 -15 + 53 |
-11 - -23 -31 + 10 -34 |
-22 | |
o ■·. | 0,02 · 0,1 | 0,5 | ||
% EHDP | ||||
40 | % EDTA | 45 | 0,5 | 1 ppm | Kupfer/10 ppm | Eisen | |
.. ■ ■-· | (als freie Säure) | 0,1 ' | zugesetzt | ||||
0,02 ■ | |||||||
0 | + 19 | ||||||
+46 | -10 ' | ||||||
+ 30 | -33 -16 | ||||||
+ 74 | + 61 -4 | -11 | |||||
0 | 0,02 0,1 | 0,5 | |||||
% EHDP |
Standard-Differenz-Irrtum 19: Ein Unterschied von 38 ist kennzeichnend bei einem Wahrscheinlichkeitsgrad von 95%.
Beispiel 3
Die Wirkung von EHDP und EDTA in überfetteten Stücken wurde wie folgt geschätzt.
Herstellungsverfahren überfettete Seife
Ein großer Seifenansatz wurde hergestellt aus einem Fettansatz aus 50% Talg/50% Palmkernöl und durch
Zusatz von 10% Fettsäuren (berechnet als Prozentsatz auf den gesamten Fettstoff), wobei die Fettsäuren
durch Ansäuern der gleichen Seifengrundlage hergestellt wurden. Besondere Maßnahmen wurden getroffen,
um Metallverunreinigung in der schließlichcn getrockneten überfetteten Seifenspäne auf einem Mindestmaß
zu halten.
Die Vorbereitung der 30 Unteransätze wurde in genau der gleichen Weise wie bei den nichtüberfetteten
Seifen gemäß Beispiel 2 vorgenommen.
Die Aufbewahrungsveriahren waren die im Beispiel 2 angewendeten.
Der Geruch wurde wie im Beispiel 1 geschätzt.
Die Farbe wurde wie folgt geschätzt:
25 Mädchen wurden gebeten, die Stücke bei jedem
Aufbewahrutmsversuch in der Reihenfolsie ihres
Weißgrades anzuordnen. Punkt 1 wurde dem weißesten, 2 dem ihm: am nächsten kommenden Stück
gegeben usw. Das mittlere Ergebnis für jedes Stück folgt in den Tabellen.
Die erhaltenen Ergebnisse für Geruch und Farbe folgen in den Tabellen VI bis XlI.
Wirkung von EHDP und EDTA auf überfettete Toiletteseifestücke, welche Kupfer- und Eisenverunreinigungen
enthalten
Gesamtpunktzahl von der Prüfungsgruppe für Geruch Lagerbedingungen
28 Tage unverhüllt in einem Fenster dem Tageslicht aus Norden ausgesetzt.
Grundgehalt an Kupfer
Grundgehalt an Eisen:
Grundgehalt an Eisen:
n c vor dem Zusatz
:°'5ppm von weiterem
' PPm Kupfer und Eisen
5 | 0,5 0,1 0,02 ■■ o |
Kein Kupfer/Eisen zugesetzt | -22 -9 0 -8 -12 -6 |
% EDTA (als freie Säure) IO |
+ 14 + 27 -5 + 19 |
0,02 0,1 0,5 | |
0 | % EHDP | ||
'5
Grundgehalt an Kupfer: 0,5 ppm Grundgehalt an Eisen: 8,9 ppm
vor dem Zusatz von weiterem Kupfer und Eisen
(als freie Säure)
0,5
0,1
•0,02
0
0,1
•0,02
0
Kein Kupfer/Eisen zugesetzt
+ 10
_■)
-17
+ 5-
_2 -19 -15
'' 0 -17' -23
% EDTA | 25 | 0,5 | 0,5 ppm | Kupfer/5 ppm | Eisen | |
(als freie Säure) | o,r | zugesetzt | ||||
20 | 0,02 | |||||
0 | + 15 ' | |||||
+ 29 | -20 | |||||
+ 21 | -27 -13 | |||||
+ 12 | -4 -19 | _2 | ||||
. 0 | 0,02 0,1 | 0,5 | ||||
% EHDP |
0 0,02 0,1 0,5 % EHDP
0,5. 0,1 0,02 0 |
0.5 ppm Kupfer/5 ppm zugesetzt |
-13 -10 -5 0 0 |
Eisen | |
% EDTA [als freie Säure) |
+ 23
+ 8 + 9 + 17 |
0,02 0,1 | -13 | |
0 | % EHDP | 0,5 | ||
Kupfer/10 ppm zugesetzt |
||||
0,5 0,1 . 0,02 0 |
I ppm | + 10 -9 -7 + 13 -12 |
Eisen | |
% EDTA (als freie Säure) |
+ 15 + 14 + 16 + 10 |
0,02 0,1 | + 14 | |
0 | % EHDP | 0,5 | ||
% EDTA
0,5.
(als freie Säure) 0,1
0,02
0
0,02
0
1 ppm Kupfer/10 ppm Eisen zugesetzt
+ 22
+ 20 -16
+■26 ;: +1 -16
0 ; 0,02 .0,1 0,5
Wirkung von EHDP und EDTA auf überfettete
Toiletteseifenstücke, welche Kupfer- und Eisenyerunreinigungen enthalten
Gesamtpunktzahl von der Prüfungsgruppe für Geruch Lagerbedingungen
28 Tage unverhüllt bei 45° C der Atmosphäre ausgesetzt, in Abwesenheit jeglicher Beleuchtung.
_ , , , ,. ~ r vor dem Zusatz
Grundgehalt an Kupfer: 0,5 ppm VQn weiterem
Grundgehalt an Eisen: 8,9 ppm Kupfer und Eisen
Wirkung von EHDP und EDTA auf überfettete Toiletteseifenstücke, welche Kupfer- und Eisenverunreinigungen
enthalten
Gesamtpunktzahl von der Prüfungsgruppe für Geruch Lagerbedingungen
28 Tage unverhüllt der Atmosphäre ausgesetzt bei 37;C/25% relativer Feuchtigkeit in Abwesenheit
jeglicher !Beleuchtung.
0,5 | Kein Kupfer/Eisen zugesetzt | -10 | -19 | -23 | |
% EDTA | 0.1 | + 5 | -24 | -6 | 0,5 |
als freie Säure) | 0.02 | 0 | + 3 | 0.1 | |
0 | -31 | 0,02 | % EHDP | ||
0 | |||||
0 | |||||
0,5 | 0.5 ppm | Kupfer/5 ppm' | Eisen | |
0,1 | zugesetzt | |||
% EDTA | 0,02 | + 6 | ||
als freie Säure) | 0 | + 17 | -8 | |
+ 10 | -9 -12 | |||
+ 4 | + 14 -7 | + 1 | ||
0 | 0,02 0,1 | 0,5 | ||
% EHDP | ||||
14
IO | 0,5 | 1 ppm | Kupfer/10 ppm zugesetzt |
Eisen | |
5 % EDTA | 0,1 | + 51 | |||
(als freie Säure) | 0,02 | + 58 | -10 | ||
0 | + 62 | -27 -18 | |||
+ 55 | + 26 -42 | + 8 | |||
0 | 0,02 0,1 | 0,5 | |||
% EHDP |
0,5 .0,1 0,02 0 |
1 ppm | Kupfer/10 ppm zugesetzt |
Eisen | |
% EDTA 'als freie Säure) |
+ 14 + 24 + 21 + 19 |
_4 -9 +11 + 12 -9 |
+ 10 | |
0 | 0,02 0,1 | 0,5 | ||
% EHDP | ||||
15
25
Wirkung von EHDP und EDTA auf überfettete Toiletteseifenstücke, welche Kupfer- und Eisenverunreinigungen
enthalten
Summierung der Punkte von der Prüfungsgruppe für Geruch von drei Reihen von
Aufbewahrungsbedingungen
Grundgehalt an Kupfer: 0,5 ppm Grundgehalt an Eisen: 8,9 ppm
Wirkung von EHDP und EDTA auf überfettete Toiletteseifenstücke, welche Kupfer- und Eisenverunreinigungen
enthalten
Gesamtpunktzahl (Einreihungsverfahren) von der Prüfungsgruppe für Farbe
Lagerbedingungen
Tage unverhüllt in einem Fenster dem Tageslicht aus Norden ausgesetzt.
Grundgehalt an Kupfer: 0,5 ppm
Grundgehalt an Eisen: 8,9 ppm
Grundgehalt an Eisen: 8,9 ppm
vor dem Zusatz von weiterem Kupfer und Eisen
0,5 0,1 0,02 0 ' |
Kein Kupfer/Eisen zugesetzt | 7,0 2,3 2,4 7,8 11,3 , 2,9 |
|
% EDTA 35 (als freie Säure) |
27,3 23,0 6,4 18,5 |
0,02 0,1 0,5 % EHDP |
|
40 | 0 | ||
% EDTA
(als freie Säure)
(als freie Säure)
0,5
0,1
0,02
0
0,1
0,02
0
Kein Kupfer/Eisen zugesetzt
45
+ 29
+ 25 _34 % EDTA 0,5
— 53 —52 —34 (als freie Säure) 0,1
+ 24 -5 -35 -52 50 °>02
0 0,02 0,1 0,5 % EHDP
55 0,5 ppm Kupfer/5 ppm Eisen zugesetzt
29,4
.25,1 13,0
20,8 6,5 2,7
24,0 11,8 17,0 14,6
o;o2 0,1
% EHDP
0,5
% EDTA | 0,5 | + 44 | -41 |
'als freie Säure) | 0,1 | + 54 | -46 |
0,02 | + 40 | + 10 | |
0 | + 33 | ||
0,5 ppm Kupfer/5 ppm Eisen zugesetzt
-30 -26
6o
% EDTA 0,5
(als freie Säure) 0,1
0,02
0,02
-14 ,
0 0,02 0,1 % EHDP
0,5 1 ppm Kupfer/10 ppm Eisen zugesetzt
29,7
26,6 20,2
22,1 12,5
27,1 17,4
8.6 10.7
15,4
0 0,02 0,1 % EHDP
0.5
Wirkung von EHDP und EDTA auf überfettete Toiletteseifenstücke, welche Kupfer- und Eisenverunreinigungen
enthalten.
Gesamtpunktzahl (Einreihungsverfahren) von der Prüfungsgruppe für Farbe
Lagerbedingungen
r- ju η ν c η c vor dem Zusatz
Grundgeha an Kupfer: 0,5 ppm yon wej
Grundgehalt an Eisen: 8,9 ppm Kupfer und Eisen
setzt in Abwesenheit jeglicher Beleuchtung.
vor dem Zusatz von weiterem Kupfer und Eisen
Grundgehalt an Kupfer: 0,5 ppm Grundgehalt an Eisen: 8,9 ppm
0,5 | Kein | Kupfer, Eisen | zugesetzt | 2,0 | |
% EDTA | 0,1 | 22,8 | 0,5 | ||
(als freie Säure) | 0,02 | 22,2 | 5,9 | ||
0 | 4,6 | 1,6 | 2,6 | ||
18,6 | 8,2 | 5,5 | |||
0 | 0,02 | 0,1 | |||
% EHDP | |||||
0,5 | Kein Kupfer/Eisen zugesetzt | 6,9 | 4,6 | |
% EDTA | 0,1 | 22,2 | 1,8 | 5,6 3,2 |
ο (als freie Säure) | 0,02 | 22,9 | 2,8 | 0,1 0,5 |
0 | 5,2 | 0,02 | % EHDP | |
9,9 | ||||
0 | ||||
■ 5 | ||||
0,5 | 0,5 ppm | Kupfer/f | ppm | 7,4 | Eisen | |
0,1 | zugesetzt | 15,4 | ||||
% EDTA | 0,02 | 26,2 | 0,1 | |||
[als freie Säure) | 0 ·■ | 26,0 | 12,8 | % EHDP | ||
21,0 | 7,9 | |||||
28,8 | 16,4 | 10,8 | ||||
• 0 | 0,02 | 0,5 | ||||
0,5 | 0,5 ppm | Kupfer/5 ppm | Eisen | |
0,1 | zugesetzt | |||
% EDTA | 0,02 | 28,2 | ||
(als freie Säure) | 0 | 25,7 | 14,3 | |
20,0 | 10,1 10,4 | |||
26,7 | 12,4 10,7 | 12,1 | ||
0 | 0,02 0,1 | 0,5 | ||
% EHDP | ||||
0,5 | 1 ppm | Kupfer/IO ppm | Eisen | |
0,1 | zugesetzt | |||
% EDTA | 0,02 | 26,3 | ||
[als freie Säure) | 0 | 27,6 | 18,3 | |
24,0 | 12,5 11,5 | |||
30,0 | 20,0 11,9 | 15,6 | ||
0 | 0,02 0,1 | 0,5 | ||
% EHDP | ||||
35 | % EDTA (als freie Säure) |
45 | 0,5 0,1 0,02 0 |
1 ppm | Kupfer/K) ppm zugesetzt |
Eisen |
29,0 27,0 23,8 28,1 |
19,0 15,9 15,0 21,1 14,0 |
16,3 | ||||
0 | 0,02 0,1 | 0,5 | ||||
% EHDP |
Tabelle XIII gibt die Kennzeichnungsdaten für Geruchspunktzahlen.
Wirkung von EHDP und EDTA auf überfettete Toiletteseifenstücke, welche Kupfer- und Eisenverunreinigungen
enthalten
Gesamtpunktzahl (Einreihungsverfahren) von der Prüfungsgruppe für Farbe
Lagerbedingungen
28 Tage unverhülll der Atmosphäre ausgesetzt bei 37 C/25% relativer Feuchtigkeit, in Abwesenheit
jeglicher Beleuchtung.
28 Tage dem Tageslicht | Stiindaid- Diffcrcnz- lrruim |
Differenz | |
55 | ausgesetzt | zwischen den | |
28 Tage bei 45 C | Punktzahlen Tür Kcnn- zcichnunu bei 95%" |
||
28 Tage bei 37' C 25% | 11.0 | VVahrsL'hein- | |
6o | relative Feuchtigkeit | lidikcttsgrad | |
Summe der Punktzahlen | 11.0 | 22 | |
1 1,0 | |||
6s | TT | ||
J | 19.0 | TT | |
38 | |||
409 529/373
Die Kennzeichnungsgrade bei 95% Zuverlässigkeitsgrenzen für die Farbwerte werden in den Fig. 1,
2 und 3 wiedergegeben. Diese wurden aus den Einreihungsergebnissen durch statistische Analyse berechnet.
Schlüssel für die Ansatzbezugszahlen zur Verwendung in den Fig. 1, 2 und 3 für die Farbe
18
0,5 0,1 0,02 0 |
I ppm | Kupfer. IO ppm zugesetzt |
Eisen | |
5 % EDTA (als freie Säure) |
2578 2576 2573 2569 |
2577 2574 2575 2570 2571 |
2572 | |
IO | 0 | 0,02 0,1 | 0,5 | |
% EHDP | ||||
% EDTA
(als freie Säure)
0,5
0,1
0,02
0
0,1
0,02
0
Kein Kupfer/Eisen zugesetzt
2558
2556 2557
2553 2554
2549 2550
2555
2551
2551
2552 F i g. 1 bezieht sich auf 28 Tage Aussetzung dem Tageslicht aus Norden (Tabelle X);
F i g. 2 bezieht sich auf 28 Tage Aussetzung bei 45"· C (Tabelle XI);
Fi g. 3 bezieht sich auf 28 Tage Aussetzung bei 37'- C
und 25% relativer Feuchtigkeit (Tabelle XII).
In F i g. 1 bedeutet
0,02 0,1
% EHDP
% EHDP
0,5
0,5 | 0,5 ppm | Kupfer/5 ppm | Eisen | |
0,1 | zugesetzt | |||
% EDTA | 0,02 | 2568 | ||
als freie Säure) | 0 | 2566 | 2567 | |
2563 | 2564 2565 | |||
2559 | 2560 2561 | 2562 | ||
0 | 0,02 0,1 | 0,5 | ||
% EHDP | ||||
— 4,5
4,5 —19,2
19,2 —21,35
21,35 — 25,5
25,5 —30
19,2 —21,35
21,35 — 25,5
25,5 —30
In F i g. 2 bedeutet
0—14 =
—20,3 =
20.3 — 23,4 =
23.4 — 27,1 = 27,1—30,0 =
Sehr helle Kremfarbe. Helle Kremfarbe. Kremfarbe. Dunkle Kremfarbe.
Sehr dunkle Kremfarbe.
Kremfarbe. Dunkle Kremfarbe. Hellbraun. Braun. Dunkelbraun
In Fi g. 3 bedeutet
—11,7 = Kremfarbe.
11,7 — 21,4 = Dunkle Kremfarbe.
21,4 — 24,4 = Hellbraun.
24,4 — 30,0 = Braun.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (5)
1. Detergensstück mit einem Gehalt an Schutzmitteln,
dadurch gekennzeichnet, daß es eine synergistische Mischung aus 0,005 bis 0,3 Gewichtsprozent des Stücks an dem Schutzmittel
Äthanol-1 -hydroxy-1,1 -diphosphonsäure
(EHDP) und 0,005 bis 0,3 Gewichtsprozent des Stücks an dem Schutzmittel Äthylendiamintetraessigsäure
(EDTA) enthält.
2. Detergensstück nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Detergensstück ein Seifenstück
ist.
3. Detergensstück nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Prozentsatz an
EHDP zwischen 0,01 und 0,08% und der Prozentsatz an EDTA zwischen 0,01 und 0,08% beträgt.
4. Detergensstück nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Prozentsatz an
EHDP 0,02% und der Prozentsatz an EDTA 0,02% ist.
5. Detergensstück nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Detergensstück
ein überfettetes ist.
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