DE1572061A1 - Lichtempfindliche Kopierschicht - Google Patents
Lichtempfindliche KopierschichtInfo
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Description
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT
Wiesbaden-Biebrich, den 5· Januar 196U
K 1020
Lichtempfindliche Kopierschicht
Lichtempfindliche Kopierschicht
Gegenstand der Erfindung ist eine Kopierschicht, welche als lichtempfindlichen Bestandteil neuartige Polymere des PoIyäthertyps
enthält oder aus solchen besteht, die unter Lichteinwirkung eine Verringerung ihrer Löslichkeit erfahren bzw.
unlöslich werden.
Die Herstellung lichtempfindlicher Vinyl-Polymerer und ihre
Verwendung in Kopierschichten ist bekannt. So hat man z. B. lichtempfindliche Vinyl-Polymere durch Einbau von Zimtsäure- oder
Chalkongruppierungen in die Polymermolekel aufgebaut. Die besonderen Schwierigkeiten dieser Verfahrensweise liegen darin, daß
die radikalische Copolymerisation ungesättigter Zimtsäure- oder Chalkonderivate bereits zu unlöslichen, d. h. vernetzten Copolymerisaten
führt. Bei Verwendung von Zimtsäurevinylester tritt überdies noch eine zu Lactonen führende Cyclopolymerisation ein.
Aus diesen Gründen hat man versucht, zuerst die Polymerenhauptkette
durch radikalische Polymerisation aufzubauen und diese durcii eine Veresterungsreaktion mit entsprechenden Chalkon- bzw.
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BAD ORfGtNAL
.2-
Zimtsäureseitenketten zu versehen.
Ziel der vorliegenden Erfindung sind neue negativ arbeitende lichtempfindliche Kopierschichten zur Herstellung von photographischen
Kopien, Gerbbildern, Reliefbildern und Druckformen mit verbesserten Eigenschaften.
Gegenstand der Erfindung ist eine zur Herstellung von photographischen
Kopien, Gerbbildern, Reliefbildern und Druckformen geeignete lichtempfindliche
Kopierschicht, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Schicht aus mindestens einem Copolymeren aus je mindestens
einem Epox^d nachstehender Typen I und II
- αϊ -
CH2 - cn - CH2O χ
II
besteht, wobei R1 H; -Alkyl; -Aryl;
R2 -Alkyl; -Allyl; -Vinyl; -Aryl ist,
und X
If
Halogenalkyl,
/-CHgO R3, worin
T)
- (σ: = cn)
R»
0
- C - CH = CH -
- C - CH = CH -
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BAD ORSCiNy» L
CH-CH-C-O-R'
c - αϊ *= αϊ
-/Λ
αϊ - αϊ - C - ν
, sein kann,
R1 II; -Alkyl; -Alkoxy; Halogen, ist,
R' aixh mehrmals vorkommen und gegebenenfalls zu einem Ring
geschlossen sein kann,
R" Alkyl; -Aryl,
Ιΐ"1 Alkyl,
y eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten,
oder daß die Schicht ein solches Copolyneres enthält und tre^
nenfalls mit an sich bekannten Zusätzen von Farbstoffen, Pimenten,
Füll stoffen und zur Erhöhung der Lichter.pf indlichkeit von Chalkonen
mit
und Zimtsäurederivaten/bekannten Sensibilisatoren versehen sein kann
und Zimtsäurederivaten/bekannten Sensibilisatoren versehen sein kann
Die erfindungsgemäßen Kopierschichten enthalten als lichtempfindliche
Komponenten Fojyäther oder bestehen aus solchen, welche als
Seitenketten lichtaktive Gruppierungen tragen, und zwar solche vom
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BAD ORIGINAL
Chalkon- oder Zimtsäuretyp. Der Aufbau dieser lichtaktiven PoIyäther
wird durch nachstehendes Formelbild veranschaulicht:
»2 -w*-0 H
H
Jn
CH2
Dabei bedeuten:
R1 H; Alkyl,, vorzugsweise Methyl, Äthyl; Aryl, vorzugsweise .
Phenyl, jphenyl, Hal^genphenyl, wobei Halogen Fluor,
Chlor, Brom, Jod sein kann; Halogenalkyl, beispielsweise -(CH2) Cl, -(CH2) F, wobei η 1 oder 2 ist, -CHCl2, -CHF2,
-(CH2) CCl,, -(CH2)mCF,, wobei m 0 oder 1 ist» -CHCl-CH2Cl
-CHF-CHpF; -CH2OR2, wobei R2 beispielsweise Alkyl (C1 - C,.)*
Allyl, Vinyl, Aryl, vorzugsweise Phenyl, Alkylphenyl, wobei Alkyl C1 - Cr ist;
R' H; Alkyl, beispielsweise C1 - C5; Alkoxy, beispielsweise
C1 - C1-; Halogen, beispielsweise Fluor, Chlor, Brom, Jod'
ist
und kann auch mehrmals vorkommen und gegebenenfalls zu einem Ring geschlossen sein;
R" Alkyl, beispielsweise C, - C^; Aryl, vorzugsweise Phenyl,
Alkylphenyl, wobei Alkyl C1 - C5 ist;
Rnl Alkyl, beispielsweise C1 - C,-, und
y eine ganze Zahl von 1-4,
X ein Radikal, das mindestens eine Chalkon- oderZimtsäuregruppierung
enthält;
m und η sind ganze Zahlen,
Dabei soll die lichtempfindliche Komponente II mindestens in einer Menge von 0,01 Mol#, vorzugsweise von mehr als 0,1
Mol#, eingebaut sein.
Besonders interessante Copolymere im Sinne der Erfindung sind diejenigen,
die 0,1 - 10 Mol# der lichtaktiven Komponente II, bezogen
auf das Copolymere, eingebaut enthalten. Der Einbaugrad kann im Prinzip auch höher sein, jedoch wird man im allgemeinen aus wirtschaftlichen
Erwägungen von einem höheren Anteil an lichtaktiver Komponente II absehen, da damit kein so nennenswerter Vorteil
verbunden ist, daß der höhere Einsatz sich rechtfertigen ließe.
8AD ORIGINAL
Das erfindungsgemäß als Bestandteil von Kopierschichten verwendete
Polymermaterial umfaßt neben Blockc.opolymeren mit Kopf-Schwanz-Anordnung der Monomerbausteine Copolymere mit statistischem Einbau
der lichtaktiven Komponente und solche, die in der Anordnung der Monomerbausteine und im sterischen Aufbau nach beliebigen Mischtypen
orientiert sind.
Die erfindungsgemäße Kopierschicht ist auf zahlreichen Gebieten
mit sehr gutem Erfolg einsetzbar. Technische Vorteile sind einmal dadurch gegeben, daß die gemäß der Erfindung verwendeten lichtaktiven
Polyäther einfacher herstellbar sind als die bekannten lichtaktiven Polymeren, welche Chalkon- bzw. Zimtsäureseitenketten tragen. Die
neue Kopierschicht wird bereits durch geringe Lichtmengen des Wellenlängenbereiches
von ca. 2000 - 7000 Λ soweit verändert, daß nach bildmäßiger Belichtung durch geeignete Entwicklung und Antragen von
gefärbten Stoffen sich rasch Kopien der Vorlage herstellen lassen.
Besonders interessant sind Kopierschichten, die als lichtaktive
Polymere Copolymere des Äthylenoxids mit lichtaktiven Oxiranen enthalten. Zahlreiche Polymere dieses Typs, z. B. solche, die aus
95 Gewichts% und mehr 'Athylenoxideinheiten aufgebaut sind, sind
sowohl in Wasser als auch in wasserfreien organischen Lösungsmitteln löslich, z. B. in Aromaten, wie Benzol und Toluol. Lösungen
lichtaktiver Polymerer in Kohlenwasserstoffen besitzen den Vorteil, daß sie auf viele vorbeschichtete Träger aufgebracht werden können,
ohne daß die Vorbeschichtung angelöst wird. Dies gilt auch für die
nicht in Wasser löslichen lichtaktiven Polymeren dieser Erfindung. Bei anderen gebräuchlichen Lösungsmitteln, z. B. Alkohol oder Dioxan,
die in Verbindung mit bekannten lichtaktiven Polymeren üblich sind, ist das in wesentlich geringerem Maße der Fall. Beschichtungslösungen,
die allein organische Lösungsmittel enthalten, besitzen ferner den Vorteil, daß sie gleichmäßigeriilme beim Eintrocknen auf
einem Träger ergeben als solche, die teilweise Wasser enthalten oder rein wäßrig sind.
+) Ferner lassen sich die Polymerlösungen, wie sie bei
der Polymerisation anfallen, direkt zur Beschichtung einsetzen.
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Die gemäß der Erfindung verwendeten Copolymeren haben ferner den Vorteil, daß sie auch bei geringem Einbaugrad der lichtaktiven
Monomeren, z. B. von 1-10 Gew.% (das sind bei Copolymeren des
Äthylenoxids ca. 0,2-2 Mol%), Kopierschichten ergeben, welche
so lichtempfindlich sind, daß bei Anwendung des Pigmenteinfärbeverfahrens
bei Einwirkung von Sonnenlicht (1-5 see.) oder Glühlampenlicht
(60 W, Abstand 10 cm, 2 min.) Kopien eines Originals hergestellt werden können. Das bedeutet, daß man nur sehr geringe
Mengen der kostspieligen lichtaktiven Komponente in dem Polymeren benötigt.
Gegenüber den bekannten Pigmenteinfärbeverfahren, z. B. der Anthrakotypie,
die als Einstäubverfahren unter Verwendung von Kopierschichten, welche eine glatte Oberfläche aufweisen, positiv arbeitet, arbeitet
das Verfahren unter Verwendung der erfindungsgemäßen Kopierschicht
negativ.
Bei der Herstellung von Offsetdguckformen besitzt die Kopierschicht
der Erfindung den Vorteil, daß/sogenannte Umkehrverfahren damit besonders einfach ohne "EntSchichtung", d. h. ohne Entfernung der lichtgehärteten
Kopierschicht vor dem Druck möglich ist, da diese hydrophil ist.
Für die Anwendung zur Bebilderung von Keramik ist hervorzuheben, daß
im Gegensatz zu den bekannten Verfahrensweisen die Bebilderung nach einem negativ arbeitenden Pigmenteinstaubverfahren möglich ist.
Als Anwendungsgebiete für die neuartige Kopierschicht der Erfindung,
die sich auf einem beliebigen Träger, z. B. Metall (Einmetali, Mehrmetall), Papier, Kunststoff, Glas, Keramik befinden bzw. gegebenenfalls
als selbsttragender Film vorliegen kann, seien genannt: Die Herstellung von Druckformen, besonders für den Flach- und Offsetdruck
oder auch für den Siebdruck. Auch für die Herstellung von sogenannten
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BAD ORIGINAL
gedruckten Schaltungen (Ktzresist) und von Druckformen für den
Hoch- und Tiefdruck ist die Verwendung des neuen Kopiermaterials möglich.
Die erfindungsgemäße Kopierschicht kann ferner zur Herstellung
von Umdruckoriginalen Verwendung finden.
Ein wichtiges Anwendungsgebiet für die Kopierschicht der Erfindung
ist auch die Herstellung von Einzelkopien auf verschiedenen Trägermaterialien durch Kontaktkopie oder durch Projektion, z. B. durch
Rückvergrößerung von Mikrofilmen. Mittels der Kopierschicht können
auch Bildermuster oder Beschriftungen, z. B. auf Verkleidungen von Apparaten, auf Glas oder Keramik aufgebracht werden, die nach Antragen eines geeigneten Pigmentes oder einer Schmelzfarbe eingebrannt
werden können. Farben, Pigmente und Phosphore können auch direkt in
die Kopierschicht eingearbeitet werden, Man kann dann die beim Kopierprozeß nicht vom Licht getroffenen Schichtteile auswaschen
und so farbige Bilder erhalten, die gegebenenfalls eingebrannt werden können (Gerb- und Reliefbilder, gegebenenfalls Blindenschrift)
Man kann auch auf transparentem Trägermaterial farbige Kopien von
Farbauszugsnegativen herstellen und diese durch Übereinanderlegen
zu farbigen Bildern kombinieren. Die erfindungsgemäße Kopierschicht
kann mit bekannten Kopierschichten kombiniert werden. So können die Nichtaktiven Polyäther beispielsweise in Diazoschichten eingearbeitet werden oder als Vorstrich bzw. Überstrich zusätzlich zu
diesen aufgebracht werden.
Ein Einsatz ist auch in Kopierschichten günstig, in denen bereits
nicht lichtaktive Polyäther, z. B. Polyäthylenoxid, Verwendung
finden, beispielsweise in Photopolymerschichten.
Die Herstellung der erfindungsgemäß als KopierSchichtmaterial verwendeten lichtaktiven Polymeren erfolgt durch Copolymerisation von
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Epoxiden der allgemeinen Formeln
CCH2 --CH-
und
- CH -
II
Ό - X
in'der in.der glei<4hz.eitigen Patentanmeldung ■
beschriebenen Weise.
(Pw 4.953)
Als Komponente II·der erfindungsgemäß als Kopiersöhiehtmat-erial
verwendeten«Gopdlymeren werden beispielsweise.eingesetzt:
CO
-<C -'CH =
-\fJ7CH - CH -'
'CH2 -CH -
H2 -
CH2 -CH -
CHo -CH- CH,
'V./1Α-τ
, 0
rC%Jc - CH - .-OB-A^
rC%Jc - CH - .-OB-A^
jS\.
CH2 -'CH -CH2
T)
'CH2 -rCH -'CH2D-^ .^-iC - CH = CH^A /λ
-C -CH =rC
CH2 - 'CH - 'CH- .,
C - '(CH =
CH2 - CH -'CH2
Il
C - t(CH = 'CH0'),
%J?
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BAD
CH~ - CH - CH^O
CH = CH - C - OCH,
0
CH2 - CH
CH2 - CH
CH2 - CH
CH2O-
CH = CH - C -
1CE
C - CH = C
In der erfindungsgemäßen Kopierschicht finden vorzugsweise solche
Polymeren Verwendung, die bei Raumtemperatur fest sind. Es können jedoch auch solche verwendet werden, die bei Raumtemperatur pastös
oder flüssig sind.
Als Komponente I eignen sich vorzugsweise Äthylenoxid, PropylenoKid,
1,2-Butylenoxid, Styroloxid, Epichlorhydrin, Epibromhydrin, Vinylglycldyläther,
Allylglycidyläther, Phenylglycidyläther, insbesondere Äthylenoxid und Propylenoxid, Epichlorhydrin und Phenylglycidyläther.
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ORfGff'
Die Löslichkeitseigenschaften der Copolymeren sind je nach Bedeutung
der Substituenten R-, R2 und X in weiten Grenzen verschieden. So
sind z. B. Copolymere des Äthylenoxids (Komponente I; R- = H)
selbst bis zu höheren Gehalten an Komponente II mindestens z. T. löslich bzw. dispergierbar in Wasser. Durch Wahl anderer Komponenten I,
z. B. Propylenoxid, Epichlorhydrin (R- = CH3 bzw. CHgCl) erhält man
in Wasser unlösliche Copolymere. Durch zusätzlichen Einbau von Äthylenoxid kann man jedoch wieder zumindest z. T. in Wasser lösliche oder
in V/asser dispergierbare Copolymerisate erhalten.
Komponenten I, deren R- gleich Aryl, CHp-Halogen bzw. deren R„ gleich
Aryl ist, werden bevorzugt in einer Menge von höchstens 60 - 70 Gew.%,
solche mit R0 gleich Allyl bevorzugt in einer Menge von weniger als
Gew.% einpolymerisiert, da ein höherer Einbau dieser Komponenten eine störend geringe Löslichkeit schon des (unbelichteten) Polymeren zur
Folge haben kann, was die Verarbeitbarkeit erschwert.
Durch Belichtung mit Licht der Wellenlängen von 2000 - 7000 8 wird
die Löslichkeit des Polymeren in Lösungsmitteln, welche Löser für das unbelichtete Polymere sind, herabgesetzt bzw. aufgehoben. Als
Lichtquellen sind solche besonders geeignet, deren emittierte Strahlung einen hohen Anteil an ultraviolettem Licht z. B. des Bereiches von
3000 - 4000 8 aufweist. Es sind jedoch auch Lichtquellen verwendbar,
deren aktinischer Anteil nur sehr gering ist, z. B. die zur Raumbeleuchtung
üblicherweise verwendeten Glühlampen mit Wolframwendel/ Darüber hinaus sind naturgemäß alle in der Reprotechnik gebräuchlichen
Lampentypen als Lichtquellen geeignet, z. B. Kohlenbogenlampen, Xenonlampen, Quecksilberdampflampen, aktinische und superaktinische Leuchtstoffröhren.
Gut geeignet ist gleichfalls Sonnenlicht.
Die bildmäßige Belichtung der erfindungsgemäßen Kopierschicht wird je
lach Substanzkombination, Trägermaterial und beabsichtigtem Ergebnis /erschieden lang und in verschiedener Weise vorgenommen. Die praktikablen
Möglichkeiten reichen von der Kontaktbelichtung im Vakuumkopierrahmen
mit Abdeckung aus Kunststoffolie bzw. Glas bis zur Belichtung
alt dem Projektor oder einer Kamera, gegebenenfalls unter Vergrößerung
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COPY
oder Verkleinerung. Die Belichtungsdauer kann entsprechend Bruchteile einer Sekunde bis^Stunden betragen.
Je nach Zusammensetzung der lichtaktiven Copolymerisate erhält man
bei diesen und deren Ausbelichtungsprodukten eine Vielzahl von Abstufungen der physikalischen Eigenschaften. So sind z. B. Copolymere
die als Komponente I hauptsächlich Verbindungen enthalten, deren
R-*ungleich H ist, in V/asser schwer bis unlöslich und oleophil, d. h.
sie nehmen die üblichen fetten Druckfarben an. Ist bei den Copolymerisaten als Komponente I allein oder in der Hauptsache Äthylenoxid verwendet worden (R- "H)1 so erhält man Belichtungsprodukte,
die überwiegend hydrophil sind, d. h. diese nehmen nur weniger gut oder überhaupt nicht fette Druckfarben an.
Copolymere, die als Komponente I Xthylenoxid in einem Anteil von
mehr als 50 Gew.% enthalten, sind eine besonders wertvolle Gruppe im Rahmen dieser Erfindung, da sie eine Entwicklung der bildmäßig
belichteten Kopierschicht mit Wasser oder zumindest stark wasserhaltigen Lösungsmitteln zulassen.
Copolymere mit hohem Athylenoxidanteil, welche hydrophile Belichtungsprodukte geben, erlauben eine besonders einfache und
technisch vorteilhafte Durchführung des sogenannten Umkehrverfahrens bei der Herstellung von Offsetdruckformen, indem die Entfernung der im Licht gehärteten Kopierschicht vor dem Druck unterbleiben kann.
Zur Herstellung von Kopiermaterial werden die erfindungsgemäßen
Kopierschichten in bekannter Weise, z. B. durch Bestreichen, Aufschleudern, Tamponieren, Tauchen, Antragen mit Walzen, Aufkaschieren
als Film, auf das Trägermaterial aufgebracht und in einem warmen Luftstrom angetrocknet. Besonders, wenn dickere Schichten aufgebracht
«erden, kann es zweckmäßig sein, den Träger vor der Beschichtung mit einer Lichthöfe verhindernden Schutzschicht zu versehen. Der Kopier-
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Zusätze
schicht können übliche , wie Farbstoffe, zur Sensibili-
sierung von ChaIkon* und Zimtsäurederivaten bekannte Sensibilisatoren, Pigmente, Netzmittel, Weichmacher, Stabilisatoren gegen
Oxidation und thermischen Abbau sowie organische und anorganische Füllstoffe einverleibt werden. Als organische Füllstoffe können
beispielsweise nicht-lichtaktive Polyäther, z. B. Homopolymerisate oder Copolymerisate verschiedener Epoxide des oben definierten Typs I
oder andere mit den lichtaktiven Polyäthern verträgliche Polymere, ζ. B. aus der Reihe der Vinylpolymeren, als anorganische 1ΛΠ!stoffe
können ζ. B. Glaspulver, feinstverteiltes Siliziumdioxid, Ton Verwendung finden. Diese Zusätze sind jedoch so auszuwählen, daß sie
die optische Durchlässigkeit der Kopierschicht im Hauptabsorptionsbereich der lichtempfindlichen Copolymeren möglichst wenig herabsetzen.
Die Entwicklung der bildmäßig belichteten Kopiermaterialien kann je
nach Art des verwendeten lichtempfindlichen Polymeren mit Wasser, organischen Lösungsmitteln, beispielsweise niederen aliphatischen '
Alkoholen, wie Methanol, Äthanol, Carbonsäureestern, wie Methylacetat, Athylacetat, aliphatischen Ketonen, wie Methyläthylketon,
Aceton, aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol, und Athern, wie Dioxan, Tetrahydrofuran, oder Gemischen solcher organischer Lösungsmittel untereinander oder mit Wasser erfolgen.
Die belichteten Schichtanteile können, soweit sie nicht ohnehin
bereits Farbstoffe enthalten, anschließend je nach ihren Eigenschaften z. B. mit wäßrigen Farbstofflösungen, Lösungen von Farbstoffen in organischen Lösungsmitteln oder mit fetten Druckfarben
eingefärbt werden.
Eine bevorzugte Variante zur Einfärbung des Bildes, besonders bei
den wasserentwickelbaren Kopierschichten und der Herstellung von Einzelkopien, besteht darin, nach der Belichtung die trockene Schicht
mit einem feinstgepulverten organischen oder anorganischen Pigment einzufärben und erst dann zu entwickeln, und zwar durch Abspritzen
mit Wasser. Beim Abspritzen wird das Pigment von den nicht vom Licht
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getroffenen Schichtpartien wesentlich rascher abgelöst als von den
vom Licht getroffenen. Man kann nach diesem Verfahren bei kurzen Belichtungszeiten scharfe und lichtechte Kopien in jeder gewünschten
Farbe erhalten.
Besonders bei Verarbeitung nach dem vorstehend angegebenen Pigmenteinfärbeverfahren,
aber auch bei andersartiger Verarbeitung, ist folgendes zu beachten: Das Trägermaterial kann zwar, soll aber vorzugsweise
nicht mit spiegelglatter Oberfläche angewendet werden. Es ist vorteilhaft, den Träger mechanisch oder chemisch oberflächlich
aufzurauhen, da dadurch die Haftung der Kopierschicht verbessert wird.
Eine Oberfläche, die sich besonders gut eignet, ist beispiels\veise
elektrolytisch aufgerauhte Aluminiumfolie. Da sich das Funktionieren der erfindungsgemäßen Kopierschichten auf diesem Träger frei von
Haftproblemen demonstrieren läßt, wird in den nachfolgenden Beispielen vorzugsweise dieser Träger verwendet.
Die Kopierschicht muß besonders bei Anwendung des Pigmenteinfärbeverfahrens
so stark aufgetragen werden, daß alle Kornspitzen des Trägers gut mit Kopierschicht bedeckt sind. Geschieht dies nicht,
so würde das Pigment auch von den unbedeckten Kornspitzen angenommen und ließe sich bei dem sich anschließenden Auswaschen nur noch schwer
oder gar nicht mehr entfernen. Man kommt, je weniger rauh der Träger ist, mit einer um so dünneren Kopierschicht aus, was besonders
im Hinblick auf die kürzere erzielbare Belichtungszeit von Vorteil
ist. Eine zu lang ausgedehnte Belichtung kann das Annahme- und Festhaltevermögen der vom Licht getroffenen Stellen für das Pigment
beeinträchtigen. Bei der Entwicklung mit der Wasserbrause wird der geringste Druck angewendet, der eine Aufentwicklung zuläßt. Bei neuen
Schichten beginnt man mit ganz schwachem Wasserdruck und steigert diesen, bis die Entwicklung ausreichend rasch und sicher verläuft.
Bei diesem Prozeß wird nebenbei das an den vom Licht getroffenen
Stellen haftende Pigment mit in Wasser gelöster, nicht vom Licht
getroffener Kopierschicht überzogen. Man erhält folglich beim Trocknen
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BAD ORIGINAL
eine recht griffeste Pigmentkopie. Die Griffestigkeit und Wischfestigkeit
wird noch weiter gesteigert, wenn man die Kopie noch einer kurzen Nachbelichtung unterwirft»
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele erläutert.
Unter Gewichtsteilon- (Gt) werden Gramm, unter Volumteilen (Vt)
ecm verstanden. Prozent angaben verstehen sich, v/enn nicht anders
angegeben, als Gewichtsprozente. Temperaturangaben sind 0C.
Nachstehend sind einige Farbstoffe bzw. Pigmente näher erläutert, die in den Beispielen Verwendung finden:
Viktoriablau B Colour Ind. Nr. 44045
Heliogenblau B " " " 741G0
Paratoner B Schultz, Farbstofftabellen
7. Aufl. 1. Bd. 1931 Nr. 60 Farbruß FW 2 mittl. Teilchengröße 118 8
Hersteller Degussa, Frankfurt.
Eine elektrolytisch aufgerauhte Aluminiumfolie wird mit einer 2%igen benzolischen Lösung eines nach den Angaben in der gleichzeitigen
Patentanmeldung (Fw 4959) hergestellten Copolymerisates
aus 7,5 Gt Propylenoxid, 2 Gt Äthylenoxid und 0,5 Gt des Glycidoxichalkons nachstehender Formel auf der Plattenschleuder beschichtet
:
CH=CH-CH=GH-C-
0-CH2CH -CH2
Man belichtet durch eine negative Strichvorlage mit einer 40 Ä
Bogenlampe im Abstand von 1 m 10 Sekunden lang, wobei ein gewöhnlicher Vakuumkopierrahmen Verwendung findet.
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BAD OWGiNAi
IJ//.UU I - 15 -
Nach. Entwicklung nit Äthylacetat wird mit einer äthanolischen
Viktoriablau B-Lösung eingefärbt, mit Wasser abgespritzt und getrocknet. Man erhält ein blaues positives.Bild, welches nach Anfeuchten mit Äthanol die Herstellung von Abzügen auf Papier gestattet,
das also zum Umdruck gebraucht werden kann.
Eine elektrolytisch aufgerauhte Aluminiumfolie wird mit einer
l%igen benzolischen Lösung eines in gleicher Weise wie im Beispiel 1
angegeben hergestellten Copolymer! sat es aus 9,8 Gt !Ethylenoxid und
0,2 Gt eines Glycidoxichalkons nachstehender Formel beschichtet,
der nan, bezogen auf Feststoff, 50 % Heliogenbalu B Pulver, in
Äthanol aufgeschlämmt, zugesetzt hat.
Getrocknet wird zuerst mit dem warmen Fön, dann wird 2 Minuten lang
bei 100°C nachgetrocknet. Man belichtet 1-2 Minuten unter einer negativen Vorlage In einem Röhrenbelichtungsgerät, das 13 Philipsleuchtstofflampen TL-AK 40 W/05 auf einer Fläche,von 60 χ 60 cm
angeordnet enthält. (Lampenabstand 7 cm, Abdeckung Polyvinylchlorid-Folie).
Die Folie wird nun mit Wasser gründlich befeuchtet und unter leichtem
Uberwisehenlit Äthanol entwickelt. Gegebenenfalls wird zwischendurch
nochmals mit Wasser übergewischt.
Man erhält ein blau gefärbtes Gerbbild der Vorlage.
Ein elektrolytisch aufgerauhter Aluminiumträger wird mit einer l,l%igen
Toluol/Dioxan = 1:7 Lösung eines wie im Beispiel 1 angegeben herge-
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stellten Copolymerisates aus 19,5 Gt Äthylenoxjxi und 0,5 Gt eines
Glycidoxichalkons nachstehender Formel
auf der Schleuder beschichtet. Getrocknet wird zuerst mit dem warmen Fön, dann 2 Minuten bei 100°.
Man belichtet 10 Minuten unter den in Beispiel 2 genannten Bedingungen.
Nachdem man die nicht vom Licht getroffenen Teile der Schicht mit der Wasserbrause entfernt hat, wird getrocknet. Darauf wird mit einer
Ätze behandelt, wieder mit Wasser abgebraust, getrocknet und mit einem der bekannten für das Umkehrverfahren geeigneten Tiefätzlacke,
beispielsweise dem in der Belgischen Patentschrift 652 098, Beispiel 5, angegebenen,lackiert. Nach dem Trocknen wird der auf der belichteten
Kopierschicht haftende Lackfilm durch Abreiben mit l,5%iger wäßriger
Phosphorsäure entfernt. Nach dem Einfärben mit fetter Farbe kann die
Platte direkt als positive Offsetdruckform dienen, ohne daß in den
Nichtbildbereichen die gehärtete Kopierschicht entfernt wird. Als Ätze findet folgende Lösung Verwendung:
41 | Gt CaCl2 · | 2H2O | 2, | 8 | Gt FeCl3 · 6 H2O |
44 | Gt H2O | 0, | 5 | Gt HCl 35%ig | |
5, | ,6 Gt ZnCl2 | sicc | 6 | Gt | Äthanol. |
Beispiel 4 |
Eine elektrolytisch aufgerauhte Aluminiumfolie wird auf der Plattenschleuder mit einer l,3%igen Lösung (Toluol/Dioxan 1:J) eines wie
in Beispiel 1 angegeben hergestellten Copolymeren aus 12,5 Gt Propylen·
oxid, 7,0 Gt Phenylglycidäther und 0,5 Gt eines ChaIkons nachstehender Formel
0 CH-CH-CH=CH-C
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beschichtet.
beschichtet.
Die Beschichtung wird mit dem warmen Fön an- und 2 Minuten bei
100° nachgetrocknet.
Anschließend wird unter einer negativen Vorlage 2 Minuten mit der in Beispiel 2 beschriebenen Lichtquelle unter den dort genannten
Bedingungen belichtet. Man entwickelt durch Tauchen in Essigsäureäthylester unter leichtem Überwischen mit einem Wattebausch. Nach
dem Abspülen mit frischem Xthylacetat wird getrocknet. Die Platte wird nun mit einer l,5%igen wäßrigen Lösung von Phosphorsäure,
der man 0,5 % Natriumfluorid zugesetzt hat, behandelt, mit Wasser
abgespült und mit fetter Farbe eingefärbt. Gegebenenfalls muß die Platte nochmals mit verdünnter Phosphorsäure gereinigt werden.
Man erhält eine positive Offsetdruckform, welche die Herstellung einer großen Anzahl von Drucken ermöglicht.
Eine elektrolytisch aufgerauhte Aluminiumfolie wird auf der
IBenzol/Toluol )
Plattenschleuder mit einer Lösung beschichtet, die 0,7 % eines wie in Beispiel 1 angegeben hergestellten Copolymeren aus 18 Gt
Ethylenoxid und 2 Gt eines ChaIkons nachstehender Formel
und einen Zusatz von 30 %, bezogen auf den Gehalt der Lösung.an
Copolymeren, an einem Polyäthylenoxjid, enthält, welches nach den
Angaben des Herstellers ein mittleres Molekulargewicht von 600.000 aufweist. Die Folie v^ird ?, Minuten bei 100° getrocknet. Man belichtet
2-4 Minuten unter einer 60 Watt-Wolfraraglühlampe im Abstand
von 10 cm durch eine negative Vorlage. Man kann die Belichtung auch an im Handel befindlichen Lichtpausgeräten, die zur Verarbeitung
von Diazotypiepapier bestimmt sind, vornehmen. So genügt z. B. ein
909881/1418
BAD ORIGINAL
Durchgang durch einen von der Kalle AG, Wiesbaden-Biebrich, -in den Handel gebrachten, als Ozafix bezeichneten, Lichtpausautomaten bei der schnellsten einstellbaren Stufe. Die Folie
wird in diesem Gerät etwa 6 Sekunden belichtet.
a) Nach der Belichtung wird die gesamte Schicht mit einem Pigment,
z. B. Paratoner B, eingefärbt und anschließend mit der'Wasserbrause behandelt bis das Pigment an den nicht vom Licht getroffenen Stellen der Schicht weggespült ist, an den vom Licht getroffenen Stellen dagegen noch haftet. Es resultiert eine rote
positive Kopie auf sauberem Grund.
b) Man entwickelt mit derWasserbrause, trocknet und benetzt mit einer
Farbstofflösung, ζ. B. einer 1 - 2%igen äthanolischen Viktoriablau B-Lösung, spült alt Wasser ab und trocknet. Es resultiert
eine blau gefärbte positive Kopie der Vorlage.
Beispiel β
Eine elektrolytisch aufgerauhte Aluminiumfolie wird mit einer
0,75%igen Lösung/eines wie in Beispiel 1 angegeben hergestellten Copolymerisates aus 19 Gt Ethylenoxid und 1 Gt eines ChaIkons
nachstehender Formel
CH-CH-CH-CH-C —<' V- 0-CH0-CH CH„
beschichtet.
Man belichtet 2-5 Minuten in der Sonne (Ende Oktober, Wiesbaden-Biebrich, recht klarer Tag) und erhält, wie in Beispiel 5 ufater a)
und b) beschrieben, farbige positive Kopien des Originals. Bei Verwendung von Farbruß FW 2 erhält »an nach Methode a) eine kräftig
schwarz gefärbte Kopie.
90988 1/U1 8 \
BAD ORIGINAL ^ *
Dieses Beispiel zeigt die Möglichkeit, die erfindungsgemäße Kopierschient zusätzlich zu sensibilisieren. Eine elektrolytisch aufgeTv
rauhte Aluminiumfolie wird nit einer 0,8%igen Lösung ^ines wie in
Beispiel 1 angegeben hergestellten Copolymeren aus 19,5 Gt Äthylenoxid und 0,5 Gt Zimtsäureglycidester beschichtet. Schichtgewicht
23 ag/dm - Probe A.
Zu der Streichlösung werden nun 2,5 %, bezogen auf den Gehalt der
Lösung an Copolymerem, an Michlers Keton gegeben, und man beschichtet
das gleiche Trägermaterial unter gleichen Bedingungen wie oben = Probe B
ο
(Schichtgewicht 20 mg/dm ). Streifen der Proben A und B werden nun nebeneinander unter der im Beispiel 2 beschriebenen Lichtquelle und den dort angewendeten Bedingungen einer Stufenbelichtung (10, 30
(Schichtgewicht 20 mg/dm ). Streifen der Proben A und B werden nun nebeneinander unter der im Beispiel 2 beschriebenen Lichtquelle und den dort angewendeten Bedingungen einer Stufenbelichtung (10, 30
5
den Methoden/O Und b) zu» Bild entwickelt.
Während bei Probe A selbst nach 10 Minuten bildmäßiger Belichtung
nur ein sehr schwaches Bild entsteht, zeigt Probe B schon nach 30 Sekunden bildnäßiger Belichtung mit der in Beispiel 3 beschriebenen Lichtquelle und unter den dort angegebenen Belichtungebedingungen ein gutes Bild.
man, wenn man ein Copolymeres aus 19 Gt. Äthylenoxid und 1 Gt.
4-Glycidoxyzimtsäuremethylester in analoger Weise sensibilisiert.
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ORIGiNAL
Platten aus unglasiertem Ton bzw. Porzellan oder Glas (das
letztere z.B. aufgerauht durch Ätzen mit Flußsäure) werden mit einer l#igen benzAisehen Lösung eines Copolymer!sates aus
19 Gt. Äthylenoxid und 1 Gt. eines Glycidoxychalkons nachstehender
Struktur »
beschichtet. Auf Glas wird nur eine Schicht, auf die porösen Träger werden zwei Schichten aufgebracht, und zwar unter Zwischentrocknung
bei 100 C.
Man belichtet durch ein Negativ 15 Sekunden unter einer 40 A-Bogenlampe
im Abstand von 1 m. Anschließend wird die ganze Schichtoberfläche mit einem anorganischen Pigment, z.B. Eisenoxidrot oder
einer feinstgepulverten Schmelzfarbe, eingefärbt. Bei nachheriger vorsichtiger Behandlung mit der Wasserbrause wird das Pigment
von den nicht vom Licht getroffenen Stellen weggespült. Man erhält ein positives Pigmentbild, das eingebrannt werden kann.
Das lichtempfindliche Copolymere wurde entsprechend den Angaben in
Beispiel 1 hergestellt.
Eine gebürstete Aluminiumfolie wird mit einer 1^igen benzolischen
Lösung eines Copolymerisates aus 9*5 Gt. Äthylenoxid und 0,57 Gt. eines Glycidoxychalkon (88 Jfclg) nachstehender Formel beschichtet:
0 - CH - CH -
Belichtet wird 2-5 Sekunden durch eine negative Vorlage unter einer 40 A-Kohlenbogenlampe im Abstand von 1 m. Die ganze Schicht
wird mit Farbruß FW 2 eingefärbt und mit der Wasserbrause zu einer schwarzen positiven Kopie entwickelt.
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BAD
Ein Bogen Barythpapier wird mit einer l#igen benzolischen Lösung
des in Beispiel 9 verwendeten lichtaktiven Copolymeren beschichtet.
Nach dem Trocknen wird auf die Schichtseite des Bogens unter Vergrößerung im Verhältnis 1:10 durch ein normales Linsensystem
ein Mikrofilmnegativ projiziert. Lichtquelle: Quecksilberhochdruckbrenner
des Typs HBO 500 W der Firma Osram, Belichtungszeit:
1-2 Min.
Anschließend wird die gesamte Schicht mit Farbruß FW 2 eingefärbt.
Bei vorsichtigem Abbrausen mit Wasser erhält man eine tiefschwarze positive Vergrößerung des Mikrofilms. ι
Eine Celluloseacetatklarfolie wird mit einer 0, obigen benzolischen
Lösung eines Copolymeren aus 19*5 Gt. Äthylenoxid und 0,5 Gt. eines
Chalkons nachstehender Formel
CH2 - CH - CH20-<
>- C - CH = CH
beschichtet.
Nach bildmäßiger Belichtung durch ein Negativ (15 Sekunden 4o A-Kohlenbogenlampe,
Abstand 1 m) wird die gesamte Schicht mit einem Pigment, z.B. mit Farbruß FW 2 eingefärbt. Von den nicht vom Licht
getroffenen Stellen der Schicht wird das Pigment durch vorsichtiges
Abbrausen mit Wasser entfernt. Es resultiert eine positive Kopie der Vorlage.
In gleicher Weise können bei Benutzung von elektrolytisch
aufgerauhtem Aluminium als Träger Kopien hergestellt werden.
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BAD ORlGINAt
Claims (1)
- Patentansprüche:Pigmentbildern 1. Zur Herstellung von photographischen Kopien, Gerbbildern, Reliefbildern und Druckformen geeignete lichtempfindliche Kopierschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht aus mindestens einem Copolymeren aus je mindestens einem Epoxid nachstehender Typen I und IIO g- ai - Γίαϊ' - αϊ - αΐ0ο χIIbesteht, wobeiHj -Alkyl; -Aryl;-Halogenalkyl, /-OIgO R2, worinR2 -Alkyl; -Allyl; -Vinyl; -Aryl, ist,undtiC - (CH - CD)-,(CHO CH)y - Ctr- C - CH » CH -BAD ORfGINAL-ο αϊ - c - ο -CH -oder.RtHCH - OI - C - Nsein kann,worinist und R· H; -Alkyl; -Alkoxy; Halogen, K1 auch mehrmals vor-kownen und gegebenenfalls zu einem Ring geschlossen sein kann, RM Alkyl; -Aryl,
R1" Alkyl,ein« ganze Zahl von 1-4, bedeuten,oder daß die Schicht ein solches Copolymeres enthält und gegebenenfalls uit an sich bekannten Zusätzen von Farbstoffen, Pigment^ Füllstoffen und zur Erhöhung der Lichtempfindlieh-• * mi tkeil von ChaIkonen und ZimtSäurederivaten/bekannten Sensibilisatoren versehen sein kann.2. Kopierschicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ch&lkon- bzw. Zimtskurekomponente II in einer Menge von O1Ol 10 UoIX, bezogen auf das Copolymere, in dem Copolymeren enthalten ist.909881/U18BAD ORIGINAL- 8β" -itS. Kopierschicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat einpolymerisiertes Äthylenoxid ale Κοαρο-nente I in einer Menge von mindestens 50 Gew.%, bezogen auf das Copolymere, enthält.4. Verfahren zur Herstellung von Kopien unter Verwendung der Kopierschicht nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß nach bildmäßiger Belichtung und Einfärben der gesamten Schichtoberfläche mit einem Pigment oder Farbstoff durch Abspülen mit Wasser oder mit wasserhaltigen organischen Lösungsmitteln an den nicht belichteten Stellen die Kopierschicht zusammen mit den Pigmenten oder Farbstoffen mindestens z. T. v/eggelöst wird.909881/1418BAD
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |