DE1568407C3 - - Google Patents

Claims (1)

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unter soichen Bedingungen arbeitet, die die Bildung

Patentanspruch: von anderen Oxydationsprodukten unterdrücken.

Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Her-Verfahren zur Herste-Iung von Epoxiden durch stellung von Epoxiden durch Oxydation von Olefinen Oxydation von Olefinen oder ungesättigten Carbon- 5 oder ungesättigten Carbonsäuren mit einer Kettensäuren mit einer Kettenlänge von C₁₀ bis C₂₀ mit länge von C₁₀ bis C₂₀ mit einem sauerstoffhaltigen einem sauerstoffhaltigen Gasgemisch in flüssiger Gasgemisch in flüssiger Phase gelöst, indem man Phase, dadurch gekennzeichnet, daß erfindungsgemäß in verdünnter Lösung in Gegenwart man in verdünnter Lösung in Gegenwart von von Ozoniden in einer Konzentration von *■■ >is 10% Ozoniden in einer Konzentration von 5 bis 10% io oxydiert.

oxydiert. . Die Ozonide brauchen nicht gesondert zugesetzt zu

werden, sondern können durch Reaktion der olefinischen Doppelbindung mit ozonhaltiger Luft bei

Raumtemperatur vor Beginn der Oxydation in dem

is zur Oxydation eingesetzten Reaktionsgemisch hergestellt werden. Es ist vorteilhaft, so lange zu ozonisieren,

Es ist bekannt (deutsche Patentschrift 1 117 581), bis das Reaktionsgemisch einen Ozonidgehalt von

daß Epoxide durch Umsetzung von Olefinen mit 5 bis 10% aufweist.

Percarbonsäuren oder durch Umsetzung mit Wasser- Da die Epoxidbildung im Laufe des Verfahrens ein

Stoffsuperoxid und Carbonsäure hergestellt werden 20 Maximum durchläuft, erweist es sich als vorteilhaft,

können. die Oxydation nicht langer als bis zu einem Umsatz

Weiterhin ist bekannt (deutsche Auslegeschrift von 40 bis 60% des Olefins durchzuführen.

1 161 811 und deutsche Patentschrift 1 099 524), die Das nicht umgesetzte Olefin kann zurückgewonnen

Oxydation höhermolekularer Olefine mit Sauerstoff und wieder zur Oxydation eingesetzt werden,

in Gegenwart von Oxydationskatalysatoren durchzu- as Die Flüssigphasenoxydation von Verbindungen mit

führer. Andere Verfahren zur Herstellung (deutsche olefinischer Doppelbindung unter den geschilderten

Patentschrift 896 941) von Epoxiden beziehen sich auf Arbeitsbedingungen erlaubt die Herstellung eines

die Einhaltung eines bestimmten pH-Wertes bei der Oxidats, das mehr als 50% des umgesetzten Olefins

Oxydation sowie auf eine kontinuierliche Entfernung an Epoxiden enthält.

der bri der Oxydation gebildeten Säuren. Auch die 30 Nach Abtrennung des nicht umgesetzten Olefins

Oxydation von Olefinen unter Zusatz von festen kann man an Destillationskolonnen das Epoxid von

Neutralisationsmittel ist bekannt (deutsche Patent- den unerwünschten Begleitsebstanzen abtrennen oder

schrift 855 109). das Oxidat direkt zur Herstellung grenzflächenaktiver

Andere Autoren (deutsche Patentschrift 923 185) Verbindungen einsetzen.

berichten über ein Verfahren, das bei 165° C unter 35 Die Erfindung soll nachstehend an Hand von

Einsatz von verdünnter oder unverdünnter Luft arbei- Beispielen näher erläutert werden,
tet und eine etwa 20%ige Ausbeute an Epoxiden
ermöglicht. Die Verfahren zur Herstellung der Epoxide

durch Reaktion von Olefinen mit Percarbonsäuren Beispiel 1

sind kostspielig und wegen der leichten Zersetzlichkeit 40 20 g Dodecen-1 werden mit 20 g Diphenyl verdünnt

der Percarbonsäuren nicht ungefährlich. Die Verfahren und dem Gemisch 1 g Dodecen-1 -ozonid zugesetzt,

der direkten Oxydation mit Sauerstoff oder sauerstoff- Das Gemisch wird bei 130⁰C mit einem Gasstrom von

haltigen Gasgemischen sind technisch einfacher und 5 l/h Sauerstoff und 35 l/h Stickstoff oxydiert. Nach

billiger. Sie haben aber den Nachteil, daß außer 7 h enthält das Oxydat

Epoxiden auch andere sauerstoff haltige Produkte wie 45 _n , hi-) 170/

Carbonsäuren, Carbonyl- und Hydroxyverbindungen Dodecan-1 20 Ύ

sowie Ester entstehen. Dies trifft insbesondere auf die '°

Oxydation mit Sauerstoff zu. In gleicher Richtung Von den eingesetzten 20 g Dodecen sind 12,6 g

wirkt auch der Zusatz von Oxydationskatalysatoren. umgesetzt worden und daraus 6,3 g = 50% Dodecan-

Durch Zugabe fester Neutralisationsmittel wird zwar 5° oxid-1,2 entstanden,

die gebildete Säure angefangen, aber auch die Reak- · ι λ

tionsgeschwindigkeit der Epoxidbildung stark herab- Beispiel 2

gesetzt. Bei allen Oxydationsverfahren spielt der Ein- 21 g Dodecen-1 und 21 g Paraffinöl werden in einem

fluß der Temperatur eine außerordentlich große Rolle. Reaktor unter Wasserkühlung 30 min lang ozonisiert.

Bei niedrigen Temperaturen ist die Reaktionsge- 55 (20 l/h Sauerstoff, in 1 I Sauerstoff 28 mg O₃ = 1,4

schwindigkeit zu langsam, zu hohe Temperaturen Volumprozent.)

dagegen führen zu einer Anhäufung von Säuren und Die Ozonmenge entspricht einer Ozonidmenge von Carboxylverbindungen. 1 g. Anschließend wird der Reaktor auf 130⁰C hoch-Ferner ist ein Verfahren bekannt (deutsche Auslege- geheizt und ein Gasgemisch von 5 1 Sauerstoff und schrift 1 190 926 und britische Patentschrift 970 337), ^6o 35 I Stickstoff pro Stunde durch das Reaktionsgemisch das die Herstellung von Epoxiden aus Olefinen in geleitet. Nach 4stündiger Reaktionsdauer enthält das Gegenwart von Aldehyden beschreibt. Nachteilig Oxidat
dabei ist, daß unter Einsatz von Katalysatoren gear- Dodecanoxid-1 2 13 5°/

beitet werden muß. Dodecen-1 * ' 245V

Die Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein ein- ⁶5 ' ^/o

faches und billiges Verfahren zur Herstellung von Aus den eingesetzten 21 g Dodecen-1 sind somit

Epoxiden durch direkte Oxydation von Verbindungen 10,7 g umgesetzt worden und daraus 5,7 g = 53%

mit olefinischer Doppelbindung zu entwickeln, das Dodecanoxid-1,2 entstanden.