DE1567503C3

DE1567503C3 - Verfahren zur Herstellung eines organisch modifizierten, synthetischen Minerals vom Hectonttyp

Info

Publication number: DE1567503C3
Application number: DE1567503A
Authority: DE
Inventors: Gordon Kenneth Jones; Barbara Susan Dr. Neumann
Original assignee: Laporte Industries Ltd
Current assignee: Evonik LIL Ltd
Priority date: 1963-12-06
Filing date: 1964-12-07
Publication date: 1973-11-08
Also published as: DE1567503A1; DE1567503B2; GB1121501A

Description

Der Gegenstand des deutschen Patentes 1 184 742 betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines synthetischen Minerals vom Hectorittyp mit verbesserten Theologischen Eigenschaften mit dem Kennzeichen, daß zunächst eine Magnesiumionen enthaltende Lösung und eine alkalische Natriumsilikatlösung langsam unter Erhitzen und Rühren in einer wäßrigen Lithium- und Fluorid-Ionen enthaltenden Aufbereitung zusammengebracht werden, so daß im Reaktionsgemisch atomare Verhältnisse in den Bereichen Si/F = 0,5 bis 5,1; Li/Mg = 0,1 bis 1,0; Si(Mg+Li) = 0,5 bis 1,5; Na/(2 Mg+F-Li) = 1 bis 2 vorliegen und dann das Reaktionsgemisch unter Rühren so lange erhitzt, vorzugsweise unter Rücknußbedingungen gekocht wird, bis eine Probe dieses Produktes nach Filtration, Waschen und Trocknen bei 110°C auf Gewichtskonstanz in 5%iger Dispersion in Wasser ein Gel bildet. Dieses Produkt kann dann gewaschen, entwässert und auf eine Temperatur von ungefähr bis 450⁰C erhitzt werden, um brauchbare wäßrige Gelierungseigenschaften zu entwickeln.

Das Produkt des Verfahrens des deutschen Patentes 1 184 742 hat (vor und nach der Erhitzungsbehandlung) die allgemeine Formel ■

S · Li₂] · O₂₀ · [(OH)₄_s · F

in welcher M ein austauschbares Kationäquivalent, χ größer als Null und kleiner als 6 und y mindestens 1,0 und kleiner als 4 ist. Von einem Reäktionsgemisch mit den Atomverhältnissen Si/F = 2,7; Li/Mg = 0,6;

ίο Si/(Mg+Li) = 0,9; Na/(2 Mg+F-Li) = 1,0 wird ein synthetischer Ton erzeugt, welcher die obige allgemeine Formel aufweist, in welcher M Natrium, χ 0,53 und y 2 ist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung eines organischen modifizierten, synthetischen Minerals vom Hectorittyp unter Zusammenbringung einer Magnesiumionen enthaltenden Lösung und einer alkalischen Natriumsilikatlösung in einer wäßrigen, Lithium- und Fluorionen enthaltenden Aufbereitung, so daß im Reaktionsgemisch atomare Verhältnisse in den Bereichen Si/F = 0,5 bis 5,1; Li/Mg = 0,1 bis 1,0; Si/(Mg+Li) = 0,5 bis 1,5; Na/(2 Mg+F—Li) = 1 bis 2 vorliegen und Erhitzen des Reaktionsgemisches unter Rühren so lange, bis eine Probe dieses Produktes nach Filtrieren, Waschen und Trocknen bei 110⁰C auf Gewichtskonstanz in 5°/_oiger Dispersion in Wasser ein Gel bilden und gegebenenfalls Waschen, Entwässern und Erhitzen des Reaktionsproduktes auf etwa 110 bis 45O⁰C gemäß Patent 1184 742, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Reaktionsprodukt — gegebenenfalls schon vor dem Erhitzen des Reaktionsproduktes auf etwa 110 bis 450⁰C, und zwar unmittelbar vor oder nach dem Waschen und Entwässern — im wäßrigen Medium unter kräftiger Durchmischung mit einem zur Bildung austauschbarer organischer Kationen befähigten organischen Aminsalz mit einer mindestens 10, insbesondere 18 C-Atome aufweisenden Kohlenstoffkette umgesetzt wird.

Das vorliegende Verfahren stellt eine Weiterbildung des Verfahrens gemäß dem deutschen Patent 1 184 742 dar.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das Aminsalz in einer Menge von 0,9 bis 2,2, vorzugsweise 1,7 bis 1,8 Moläquivalenten eingesetzt.

Als Aminsalz wird vorzugsweise Dimethyldioctadecylammoniumhalogenid verwendet.
, Die Umsetzung mit dem Aminsalz kann ■ — wie bereits oben erwähnt — auch nach beendeter hydrothermischer, aber vor der erwähnten Hitzebehandlung, d. h. Trocknung, auf Temperaturen von etwa 110 bis 450⁰C durchgeführt werden, wobei das synthetische Ton-Mineral-Erzeugnis die Form einer wäßrigen Aufschlämmung oder einer nassen kuchenartigen Masse hat. So wird beispielsweise das Produkt bei Beendigung des Verfahrens vor den Wasch- und Entwässerungsstufen als Aufschlämmung erhalten, während es bei späterem Abschluß als nasse, kuchenartige Masse anfällt. Wenn im letzteren Fall die Entwässerung in einer Filtration besteht, dann liegt das Produkt in der üblichen Filterkuchenform vor.

Zweckmäßigerweise ist die Verdünnung der verschiedenen Bestandteile, die zur Formung der Aufschlämmung verwendet werden, eine solche, daß nach der hydrothermischen Behandlung das Produkt in Mengen von 1 bis 8, vorzugsweise 4 Gewichtsprozent vorhanden ist. Weiter wird die Verfahrens-

ufe der Kombination der Bestandteile vorzugsweise Der einen Zeitraum von 4 bis 6 Stunden durchgeführt; nd schließlich wird es auch bevorzugt, die hydrolermische Behandlung über einen Zeitraum von ) bis 12 Stunden zu verlängern.
Obgleich das Produkt vor der Hitzebehandlung jf etwa 110 bis 450⁰C nicht die brauchbaren, wäßgen Gelierungseigenschaften des hitzebehandelten roduktes besitzt, weisen beide Produkte eine sehr rauchbare gemeinsame Eigenschaft auf, nämlich die ähigkeit, organische Addukte zu bilden, welche ünschenswerte organophile Eigenschaften haben.
Die vorliegende Erfindung schafft so neue synthesche Ton-Mineral-Addukte, wobei es sich um die euen Ton-Mineralien der oben angegebenen allsmeinen Formal handelt, die dahingehend modifiziert nd, daß mindestens einige der austauschbaren Kaone aus einem oder mehreren organischen Kationen estehen, welche fähig sind, mit dem synthetischen "on eine Basenaustausch-Reaktion einzugehen und iesem organophile Natur zu verleihen.
Vorzugsweise besteht mindestens der größere Teil er austauschbaren Kationen aus den erwähnten rganischen Kationen. Beispiele von organischen Verindungen oder Salzen hiervon, von welchen solche .ationen abstammen können, können unter den Agenden Klassen gefunden werden: organisches .mmonium, organisches Phosphonium, organisches tibonium, organisches Arsonium, organisches Oxoium, organisches Sulfonium.
Im allgemeinen sind, soweit es die vorliegende Erndung betrifft, die Kationen auf Stickstoffbasis, d. h. ie organischen Ammoniumsalze, von erstrangiger ■edeutung. Beispielsweise umfaßt diese Klasse von erbindungen die Salze (einschließlich quartäre Salze) on primären, sekundären und tertiären Aminen, jenso die Mono-, Di-, Tri- und Polyamide, als auch ie aliphatischen, aromatischen, cyclischen und hetero-'clischen Amine und substituierte Derivate hiervon, ndere ein- oder mehrwertige Verbindungen, welche on besonderem Wert für die vorliegende Erfindung nd, sind Verbindungen, die als tertiäre Amine 2trachtet werden können, welche eine einzige Alkylruppe und zwei Polyoxyäthylengruppen, die mit dem tickstoffatom verbunden sind, aufweisen.
Der vorliegende organische Rest ist eine Kette von iindestens 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise minsstens 12 und vorteilhafterweise 18.
Spezielle Beispiele von geeigneten organischen mmonium-Kationen sind: Dimethyldioctadecylamionium, Trimethyloctadecylammonium, Dodecylamionium, Hexadecylammonium, Octadecylammonium, ■ ioctadecylmorpholinium, l-Propyl-2-octadecylimidajlinium und Bis-(2-hydroxyäthyl)-octadecylammonirri. Diese können allein oder in Kombinationen zur erstellung eines Organosilicates der erwünschten igenschaften verwendet werden.
Wenn ein im wesentlichen vollständiger Kationendstausch gewünscht wird, ist es vorzuziehen, 0,9 bis 4 Äquivalente des organischen Kations zu verenden. . '

Das Produkt kann über die üblichen Verfahrensufen durch Waschen, Entwässern und Trocknen getrennt und dann schließlich, falls gewünscht, ■mahlen werden.

Das vorher beschriebene Verfahren kann als Ausingsmaterial den hitzebehandelten synthetischen 3n verwenden. Da die Reaktion in einem wäßrigen Medium durchgeführt wird, ist es zweifelsohne vorteilhaft, die wäßrige Aufschlämmung oder die kuchenartige Masse ohne Hitzebehandlung zu verwenden. Es ist auch möglich, die Tonsynthese in Gegenwart der 5 organischen Verbindung durchzuführen, wobei das organische Addukt direkt gebildet wird.

Die erfindungsgemäß durch Kationen modifizierten Tone besitzen oleophile- und Gelierungseigenschaften, welche sie zu brauchbaren Materialien bei der Herstellung von Schmierfetten machen.

So wird z. B. das Dimethyldioctadecylammoniumaddukt in Pulverform mit einem Alkohol benetzt und dann in einem Öl auf Fettbasis, beispielsweise einem leichten Spindelöl, dispergiert. Das Gemisch wird gerührt, durch eine geeignete Mühle durchgegeben und schließlich zur Entfernung eingeschlossener Luftblasen zentrifugiert. Das sich ergebende Produkt hat die Eigenschaften eines Schmierfettes.
Wahlweise wird eine Aufschlämmung oder em

Filterkuchen des organischen Adduktes in dem Öl dispergiert und das Wasser durch Destillation mit beispielsweise Toluol entfernt, wobei das überschüssige Toluol zum Schluß entfernt wird. Das Produkt wird, wie beschrieben, behandelt.

In allen Fällen werden solche Mengen des organischen Adduktes eingesetzt, daß in dem endgültigen Schmierfett ungefähr 5 bis 10 Gewichtsprozent desselben vorliegen.
In einer Modifizierung kann ein Schmierfett durch Zubereitung des organischen Adduktes in situ in einem Medium, welches das gewünschte Öl enthält, beispielsweise ein leichtes Spindelöl, hergestellt werden.

Darüber hinaus hat, wenn der durch Kationen modifizierte Ton unter Verwendung eines organischen Materials, welches eine Kette von mindestens 18 Kohlenstoffatomen besitzt und in einer solchen Menge vorliegt, daß wenigstens 1,5 Äquivalente des Kations entstehen, hergestellt wurde, der Ton spezielle Charakteristikas. Dies ist speziell dann der Fall, wenn bis

zu 2,2 Äquivalente verwendet werden, wobei die bevorzugten Mengen bei 1,7 bis 1,8 liegen.

Als Ergebnis der Verwendung von 1,5 oder mehr Äquivalenten liegen in dem Produkt im wesentlichen alle austauschbaren Kationen als organische Kationen vor. Die übrigbleibenden, bei der Reaktion eingesetzten Kationen (z. B. 50%iger oder größerer Überschuß) werden von dem Ton zurückgehalten. Das Anion der organischen Verbindung wird dagegen nicht zurückgehalten.

Die Röntgenstrahlenbeugungsanalyse des Produktes zeigte einen i/₀₀₁-Abstand von 38 ± 3 Ä. Dies bedeutet, daß eine mehrschichtige Ablagerung organischer Substanz auf der Siliciumdioxydschicht der synthetischen Tonstruktur stattgefunden hat. (Verbindungen, welche

mit beispielsweise nur 30 bis 40°/₀igem Überschuß an organischer Verbindung hergestellt wurden,¹ zeigen if_ool-Abstände von annähernd 25 Ä). Bei erschöpfender Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel kann der Überschuß von dem Ton entfernt werden.

Organische Produkte mit diesem d_ool-Abstand und der erwähnten organischen Ablagerung haben die außerordnetlich brauchbare Eigenschaft, Organosole mit flüssigen aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, insbesondere mit Petroläther, Benzol, Toluol und Xylol, zu bilden. Sie sind natürlich Organosole mit einer dispersen Phase von im wesentlichen anorganischem Gehalt, Wenn das Organosol mit Wasser und einer wäßrigen Lösung gemischt und geschüttelt

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wird, bildet es eine wäßrige Emulsion, in welcher im gels mit einem Körperwinkel von 90° und einem

allgemeinen die organische Flüssigkeit die äußere Gesamtgewicht von 15,3 g untersucht. Ein Wert von

Phase bildet. . 81 (Vio-Millimeter-Einheiten) wurde erhalten.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. . ' ,

BeispielA ⁵ BeispielD .

296 g Magnesiumsulfatheptahydrat wurden in 11 Ein synthetischer Ton in Pulverform wurde durch

Wasser aufgelöst und in einen Kolben mit einem Erhitzen des in Beispiel A erhaltenen Filterkuchens

Fassungsvermögen von etwa 51 eingebracht, der mit bei 130⁰C auf Trockenblechen und nachfolgendes

Rührer, Heizmantel und Rückflußkühler ausgestattet io Mahlen hergestellt. 20 g dieses Pulvers wurden dann

war. In einem separaten Gefäß wurden 26,5 g Lithium- . in der in Beispiel B beschriebenen Weise behandelt,

carbonat und 43,28 g Natriumhydroxyd zu 200 ml Das sich ergebende Produkt war ein organisches

Wasser zugesetzt und Fluorwasserstoffsäure unter Addukt in Pulverform,

kontinuierlichem Rühren bis zur neutralen Reaktion .

gegen Methylrot-Indikator zugegeben. Die erforder- 15 iseispielb

liehe Menge betrug etwa 240 ml einer 15°/₀ Gewicht/ 20 g des Adduktes des Beispiels D wurden analog

Gewicht Fluorwasserstoffsäurelösung. Das zweite Ge- Beispiel D behandelt. Das sich ergebende Schmierfett

misch wurde dann zu dem ersten gegeben und unter hatte einen Eindringtiefe-Wert von 88.
gutem Rühren zum Sieden unter Rückfluß gebracht.

Eine separate Lösung, bestehend aus 332 g einer 20 ß_e i _s ρ i e 1 F
Natriumsilicatlösung (29 g SiO₂ und 8,8 g Na₂O pro

100 g) und 1,6 1 Wasser, wurde dann langsam in das a) Das Verfahren des Beispiels A wurde wiederholt,

Reaktionsgefäß eingeführt. Die Zugabe erfolgte im wobei jedoch die Behandlung nach der Filtration und

Verlauf von etwa 4 Stunden, wobei das Reaktions- vor dem Waschen abgeschlossen wurde, wodurch

gemisch am Sieden gehalten und gut gerührt wurde. 25 das synthetische Tonmaterial in Form eines unge-

Anschließend wurde eine Lösung aus 67,8 g wasser- waschenen Filterkuchens erhalten wurde,

freiem Natriumcarbonat in 1,11 Wasser langsam im b) 100 g des Produktes wurden analog Beispiel B

Verlauf von etwa 4 Stunden dem Reaktionsgemisch behandelt. ·

zugegeben. Das Gemisch wurde dann unter Rückfluß c) 20 g des organischen Adduktes wurden analog

unter ständigem Rühren 20 Stunden lang erhitzt. 30 Beispiel C behandelt. Das sich ergebende Schmierfett

Dann wurde im Vakuum filtriert und der Filterkuchen hatte einen Eindringtiefe-Wert von 116.

mit 9 1 Wasser gewaschen. . d) Bei Wiederholung der Stufe b) unter Verwendung

_R . _R von 22 g (d. h. von 1,4 Äquivalenten) des organischen

H e 1 s ρ 1 e 1 B Ammoniumsalzes (an Stelle von 15,5 g), hatte das

100 g des in Beispiel A hergestellten Filterkuchens 35 sich ergebende, analog Beispiel C hergestellte Schmier-

(entsprechend 20 g Trockenfeststoffe) wurden in fett einen Eindringtiefe-Wert von 53.
500 ml Wasser 5 Minuten lang unter Rühren disper-

giert. 15,5 g Dimethyldioctadecylammoniumchlorid in , Beispiel G
75%iger Konzentration in Isopropanol wurden in 11

Wasser aufgelöst und der ersten Dispersion unter 40 a) Das Verfahren des Beispiels A wurde wiederholt,

kräftigem Rühren zugesetzt. Dieser Anteil an orga- jedoch sofort nach der Behandlung am Rückfluß

nischer Verbindung schafft Kationen in einer Menge, beendet, wodurch das synthetische "tonprodukt in

welche genau der Kationenaustauschkapazität des Form einer wäßrigen Aufschlämmung erhalten wurde,

synthetischen Tons, mit welchem sie umgesetzt b) 500 g dieser. Aufschlämmung wurden mit 22 g

werden soll, äquivalent ist. Die dispergierten Feststoffe 45 eines organischen Ammoniumsalzes in der allgemeinen

wurden während des Mischvorganges ausgeflockt und Weise des Beispiels B behandelt,

setzten sich während des Stehens ab, wobei eine klare, c) 20 g des organischen, in b) hergestellten Adduktes

überstehende Flüssigkeit zurückblieb, welche dekan- wurden analog Beispiele behandelt. Das sich er-

tiert wurde. Der Niederschlag wurde im Vakuum gebende Schmierfett hatte einen Eindringtiefe-Wert

filtriert und mit Wasser gewaschen, bis das Filtrat 50 von 112.

im wesentlichen frei von Chlorid war. Der Filter- BeisDielH
kuchen wurde in einem Vakuumofen bei 85° C ge-

trocknet und in einer Kugelmühle zu einem feinen a) 100 g des ungewaschenen Filterkuchen-Produkts

Pulver vermählen. des Beispiels F a) wurden analog Beispiel B behandelt,

_...._ 55 jedoch unter Verwendung von 22 g (d.h. 1,4 Äqui-

" · e 1 s ρ 1 e 1 C valenten) des organischen Ammoniumsalzes und

20 g des gemahlenen, in Beispiel B- erhaltenen Beendigung des Verfahrens nach dem Waschen des

Pulvers wurden mit 4 ml Methylalkohol angefeuchtet organischen Addukts, bis es im wesentlichen frei von

und in 180 g leichtem Spindelöl dispergiert. Das Chlorid war.

Gemisch wurde 30 Minuten gerührt und durch eine 60 b) Der Filterkuchen des gewaschenen organischen

Kolloidmühle gegeben, wobei die Scherflächen der- Addukts wurde in einem Gemisch von 180 g leichtem

selben auf einen Zwischenraum von 0,05 mm ein- Spindelöl und 100 ml Toluol unter 30minutigem

gestellt waren. Nach Durchgabe durch die Mühle Rühren dispergiert. Das Wasser wurde anschließend

wurde das erhaltene Schmierfett zentrifugiert, um die durch Destillation mit dem Toluol entfernt und

Entfernung von eingeschlossenen Luftblasen zu er- 65 schließlich das überschüssige Toluol durch Destillation

leichtern. entfernt. Die Rückstände wurden durch eine Kolloid-

Dic Konsistenz des Schmierfettes wurde mittels eines mühle analog Beispiele gegeben. Der Eindrin'gtiefe-

Miniatur-Pcnetrometers unter Verwendung eines Ke- Wert des endgültigen Schmierfettes betrug 24.

7 8

. -I₁ einem 70°/_oigen Überschuß der organischen Ver-

Beispiell bindung über die Ionenaustauschkapazität des synthe-

a) Die Verfahrensweise des Beispiels A wurde bis tischen Tons, mit welchem sie umgesetzt war.

zur Bildung des ungewaschenen Filterkuchens wieder- Die Röntgenstrahlenbeugungsanalyse des Produktes

holt, jedoch unter Verwendung eines Ausgangs- 5 zeigte einen i/₀₀₁-Abstand von 38 bis 39 Ä, was be-

reaktionsgemisches mit den Atomverhältnissen: Si/F deutet,- daß eine mehrschichtige Ablagerung orga-

= 1,35; Li/Mg = 1,0; Si/(Mg+Li) =0,67; Na/ nischen Materials auf der Siliciumdioxydschicht der

(2Mg+F—Li) = 1,0. . synthetischen Tonstruktur erfolgt ist. Nach er-

b) 100 g des ungewaschenen Filterkuchens wurden schöpfender Extraktion mit frisch destilliertem und analog Beispiel H a) behandelt unter Verwendung von io neutralisiertem Isopropylalkohol unter Verwendung 22 g (d. h. 1,4 Äquivalenten) des organischen Am- eines Soxhlet-Äpparates wurde der sich ergebende moniumsalzes. Extrakt analysiert. Es wurde gefunden, daß er im

c) Der gewaschene Filterkuchen der Stufe b) wurde wesentlichen den gesamten 70°/_oigen Überschuß an analog Beispiel H b) behandelt. Das sich ergebende in der Reaktion verwendeter organischer Verbindung Schmierfett hatte einen Eindringtiefe-Wert von 75. 15 enthielt.

Beispiel J Beispiel L

a) Die Verfahrensweise des Beispiels A wurde wieder- Eine Probe des organischen Kation-synthetischen₄ holt, jedoch unter Verwendung von 5,3 g Lithium- Ton-Produkts des Beispiels K wurde mit Methyl₄ carbonat, 23,2 g Natriumhydroxyd und 96 ml 15°/_oiger ao alkohol angefeuchtet und .in Xylol nach üblichen HF-Lösung. Die Synthese wurde nach der Bildung Verfahrensweisen dispegriert. Ein transparentes Sol des ungewaschenen Filterkuchens abgeschlossen. mit Newtonschen Fließeigenschaften wurde erhalten.

b) 100 g des ungewaschenen Filterkuchens wurden Die "folgende Tabelle zeigt die Viskosität in Centipoise wie im Beispiel H a) behandelt unter Verwendung von von Organosolen mit variierenden »Feststoff «-Gehalten 22 g (d. h. 1,4 Äquivalenten) des organischen Am- 25 in Xylol.

moniumsalzes.

c) Der gewaschene Filterkuchen der Stufe b) wurde Konzentration des organischen Viskosität
, _ . ·ι_ΓτΐΝΐ.ΐ j I₁ t-\ -ι. 1 j Kation-synthetischen Tons (cd)

analog Beispiel H b) behandelt. Das sich ergebende

Schmierfett hatte einen Eindringtiefe-Wert von 115. IJ⁰ · l··* .

Beispiel K . 6°/₀ 8,0

Das- Verfahren des Beispiels B wurde wiederholt ¹⁰°/⁰ ²⁴'°

mit der Ausnahme, daß 26,4 g Dimethyldioctadecyl-

ammoniumchlorid in 75%iger Konzentration in Iso- Das Sol war stabil und brach bei Erhitzung auf

propanol verwendet wurden. Diese Menge entspricht 35 100⁰C oder Abkühlung auf 0°C nicht zusammen.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung eines synthetischen Minerals vom Hectorittyp unter Zusammenbringen einer Magnesiumionen enthaltenden Lösung und einer alkalischen Natriumsilicatlösung in einer wäßrigen, Lithium- und Fluorionen enthaltenden Aufbereitung, so daß im Reaktionsgemisch atomare Verhältnisse in den Bereichen Si/F = 0,5 bis 5,1; Li/Mg = 0,1 bis 1.0; Si/ (Mg+Li) = 0,5 bis 1,5; Na/(2 Mg+F-Li) = 1 bis 2 vorliegen und Erhitzen des Reaktionsgemisches unter Rühren so lange, bis eine Probe dieses

■ Produktes nach Filtration, Waschen und Trocknen bei 110⁰C auf Gewichtskonstanz in 5°/_oiger Dispersion in Wasser ein Gel bildet und gegebenenfalls Waschen, Entwässern und Erhitzen des Reaktionsproduktes auf etwa 110 bis 450°C gemäß Patent 1 184 742, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsprodukt — gegebenenfalls schon vor dem Erhitzen des Reaktionsproduktes auf etwa 110 bis 450⁰C, und zwar unmittelbar vor oder nach dem Waschen und Entwässern — in wäßrigem Medium unter kräftiger Durchmischung mit einem zur Bildung austauschbarer organischer Kationen befähigten organischen Aminsalz mit einer mindestens -10, insbesondere 18 C-Atome aufweisenden Kohlenstoffkette umgesetzt wird.

2. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz in einer Menge von 0,9 bis 2,2 vorzugsweise 1,7 bis 1,8 Moläquivalenten eingesetzt wird.

3. Verfahren gemäß Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Dimethyldioctadecylammoniumhalogenid verwendet wird.