DE1547878A1 - A thermally developable, photosensitive material - Google Patents

Description

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DR. E.WIEGAND DlPUNG. W. NIEMANN 1547878DR. E. WIEGAND DIPPING. W. NIEMANN 1547878

DR. M. KÖHLER D1PL.-1NG. C. GERNHARDTDR. M. KÖHLER D1PL.-1NG. C. GERNHARDT

MÖNCHEN HAMBURG .MÖNCHEN HAMBURG.

TELEFON: 555476 8000 MÖNCHEN 15, 29. Juli I969TELEPHONE: 555 476 8000 MONKS 15-29 July 1969

TELEGRAMME, KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10TELEGRAMS, KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

W. 13 168/67 7/Nie P 15 47 878.1W. 13 168/67 7 / Nie P 15 47 878.1

Fuji Shashin Film Kabushiki Kaisha Kanagawa (Japan)Fuji Shashin Film Kabushiki Kaisha Kanagawa (Japan)

Ein thermisch entwickelbares, lichtempfindlichesA thermally developable, photosensitive one

Materialmaterial

Die Erfindung bezieht sich auf ein lichtempfindliches Material oder Element und insbesondere auf ein lichtempfindliches Element, das zur Bildung von Bildern durch Erhitzen fähig ist.The invention relates to a photosensitive Material or element and in particular a photosensitive element that is used to form images through Is capable of heating.

Im allgemeinen wurde als lichtempfindliches Material ein photographisches lichtempfindliches Material unter Verwendung eines Silberhalogenids in verbreitertem Ausmaß verwendet, da ein derartiges photographisches, lichtempfindliches Halogensilbermaterial eine ausgezeichnete Empfindlichkeit und Gradation im Vergleich mit elektrophotographischen, lichtempfindlichen und anderen photographischen licht" . empfindlichen Elementen aufweist.In general, as a light-sensitive material, a photographic light-sensitive material has been used of a silver halide to a widened extent is used because such a silver halide photographic light-sensitive material is excellent in sensitivity and gradation compared to electrophotographic, photosensitive and other photographic light " . has sensitive elements.

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Neue Unterlagen (Art. 711 Ab₈.s νγ. ι satz 3 des Äa<ferunflsa«e. _v. 4.9.mg?!909850/1178
New documents (Art. 7 11 from ₈ .s νγ. Ι sentence 3 of the Äa <ferunflsa «e. _V. 4.9.mg ?!

Jedoch treten in derartigen photographischen, lichtempfindlichen Halogensilberelementen Schwierigkeiten auf. Z.B. muß das lichtempfindliche Element in einer Lösung nach der Belichtung entwickelt werden und das entwickelte, lichtempfindliche Element dann mehreren Behandlungs- und Arbeitsstufen unterworfen werden, um ein Verfärben oder Verblassen des entwickelten Bildes und auch ein Schwarzwerden des Hintergrundes des Bildes zu verhindern. Die letzteren Behandlungsstufen werden entsprechend der gebräuchlichen photographischen Terminologie mit "Unterbrechen", "Fixieren" und "Stabilisieren" allgemein bezeichnet. Im Hinblick auf die Vereinfachung des Verfahrens ist es daher sehr erwünscht, ein Bild nach einem Trοckenentwicklungsverfahren zu erhalten und ein bleibendes oder dauerhaftes Bild zu erzeugen, während eine Fixierbehandlung und andere gebräuchliche Behandlungen fortgelassen werden.However, difficulties are encountered in such silver halide photographic photosensitive elements. E.g. the photosensitive element must be developed in a solution after exposure and the developed photosensitive element Element are then subjected to several treatment and work stages in order to discolor or fade the developed And also to prevent the background of the image from turning black. The latter stages of treatment will be according to the usual photographic terminology with "interrupting", "fixing" and "stabilizing" in general designated. Therefore, in order to simplify the process, it is very desirable to have an image after a To maintain dry development process and a permanent one or to create a permanent image during a fixing treatment and other common treatments can be omitted.

Es wurden bisher verschiedene Arbeiten ausgeführt;,, im Vorsuch, ein derartiges Vorfahren zu erhalten« Eine dieser Arbeiten umfaßt den Vorauch, bei der Halogoneilberphotographie dio Entwicklung und fixierung in einer einzigen Behandlungastufo auszuführen, und ein derartiges Verfahren wird als Sinbad-Entwicklungs- und Fixiervorfahren "bezeichnet (vgl. z.B. UG-Patontschrift¹2 875 048, britische Patentschrift 954 453 und deutsche Patentschrift 1 163 142). Bei einen weiteren' "vor-Various works have been carried out heretofore; "In the Preliminary to Obtain Such an Ancestor" One of these works includes preliminary development and fixing in a single processing step in halogen photogravure photography, and such a method is called Sinbad development and fixing method "(cf. e.g. UG-Patontschrift ¹ 2 875 048, British patent specification 954 453 and German patent specification 1 163 142).

- ■ . ' ' . euch- ■. ''. you

9.09850/ 1.17 8. . ·.9.09850 / 1.17 8.. ·.

ι ι ■ ^ι ι ■ ^

BADORIGiNAtBADORIGiNAt

in der Technik worden die Behandlungen der nassen Art bei der gebräuchlichen Halogonsilberphotographi?in trockener · Waiso ausgeführt, wie dies z,3. in der deutschen Patentschrift 1 174 159 und in don britischen Patentschrifen 943 476 und 951 644 beschrieben ist· Gemäß einem anderen Versuch wird eine andere Silbersalaverbindung al3 ein Silberhalogenid verwendet, wie dies ζ.3, in der US-Patentschrift 3 152 904, belgischen Patentschrift 663 11.2 und in der Patentschrift- ....... (Patentanmeldung i¹ 5*1 S"90) beschriebenin the art, the treatments of the wet type in the customary halogen silver photography have been carried out in dry waiso, as is the case, for example, 3. in German patent specification 1,174,159 and in British patents 943,476 and 951,644 663 11.2 and in the patent specification ....... (patent application i ¹ 5 * 1 S "90)

'ist. '■ -' ■ · ·'is. '■ -' ■ · ·

Die Erfindung befaßt sich mit dem zuletzt erwähnten Versuch, d.h. mit einem phot ©graphischen, lichtempfindlichen Slesent j. das eine Kombination aus einem lichtunempfindlichen \χτΛ reduzierbaron organischen Silbersalz zusammen mit einer geringen kenge eines lichtempfindlichen Silbersalzes enthält,The invention is concerned with the last-mentioned experiment, ie with a photographic, light-sensitive Slesent j. which contains a combination of a light-insensitive \ χτΛ reducible organic silver salt together with a small amount of a light-sensitive silver salt,

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung einer neuartigen phot©graphischen, lichtempfindlichen Masse und insbesondere eines lichtempfindlicheη Materials, das sowohl eine negative als auch eine positive Kopie eines Originals liefern kann* Ferner bezweckt die Erfindung die Schaffung oinos neuartigen Biidpeproduzierverfahrens. Gemäß der Erfindung ist die Schaffung einer Trockenbehandlung fur die Ausführung der Entwicklung durch Erhitzen allein und ohne Anwendung irgendwelcher Lösungen in dem Entwioklunsoverfahren vorgesehen. . . ■". ν .'The object of the invention is therefore to create a novel photographic, photosensitive mass and in particular of a light-sensitive material that both a negative as well as a positive copy of an original can provide * Another object of the invention is to provide oinos novel image production process. According to the invention is the creation of a dry treatment for carrying out the development by heating alone and without Applying any solutions in the development process intended. . . ■ ". Ν. '

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Porner bozvockt dio Erfindung dio Schaffung einos lichtempfindlichen ^leraenta, das oin licht stabile a Bild liefern kann, , das zur Lagerung nahezu im wesentlichen ohne Aussetzung des entwickelten Bildes an fixier- oder andere Behandlungen geeignet ist. . . . . . ■Porner bozvockt the invention the creation of a light-sensitive ^ leraenta, which can provide a light stable image, that for storage with almost essentially no exposure to the developed image to fixation or other treatments suitable is. . . . . . ■

Σίο wurde boi früheren Untersuchungen ein.thermisch ent-Σίο was previously investigated thermally un-

wickelbares, . lichten];findliohes Material gefunden, das auf einem Träger wenigstens eine Schicht trägt, die im Resent-windable,. clear]; findliohes material found on the a carrier carries at least one layer that is in the resent-

liehen ■ ·borrowed ■ ·

unU.N

(a) ein lichtempfindliches und reduziorbares organischei(a) a photosensitive and reducible organic egg

Gilb/ersalz, . · .' ■Yellow salt,. ·. ' ■

(b) ein anorganisches Halogenid, das zur Bildung eines i lichtempfindlichen Silberhalogenids durch Umsetzung(b) an inorganic halide which is used to form an i photosensitive silver halide by reaction

•mit dem lichtunempfindlichen und reduzierteren or- ί ganischen Silbersalz fähig ist- :• with the light-insensitive and more reduced or- ί ganic silver salt is capable of:

(c) ein Reduktionsmittel, und .(c) a reducing agent, and.

(d) eine organische Säure oder deren Salz zueai.inen mit einem geeigneten Bindemittel .(d) an organic acid or its salt toeai.inen with a suitable binder.

enthält. 'contains. '

dieses thermisch entWiokelbare, lichtempfindliche Kateria: konnte durch Erhitzen nach Belichtung entwickelt werden, wobei ein gegenüber Licht beträchtlich stabiles Bild ohne Aussetzung des entwickelten Hildes an derartige Behandlungen, wie Fixieren und Stabilisieren, erhalten wurde.this thermally developable, light-sensitive kateria: could be developed by heating after exposure to give an image considerably stable to light without exposure des Hildes developed to such treatments as Fixing and stabilizing.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Es wurden nunmehr Untersuchungen ausgeführt, um das vorstshend beschriebene thermisch entwickelbare, lichtempfindliche Element weiter zu verbessern, wobei gefunden wurde, daß die vorstehend geschilderten ²7/ecke der Erfindung erreicht werden können, indem man als Reduktionsmittel, das in dem thermisch entwickelbaren, lichtempfindlichen Element enthalten ist, ein Reduktionsmittel verwendet, das sein Reduktionsvermögen bei Bestrahlung mit Uitraviolettstrahlen verliert, wobei das Reduktionsmittel zersetzt wird. Die Reduktionsmittel, die bisher für die. früheren, thermisch .entwickelbaren lichtempfindlichen Elemente bekannt waren, sind Hydrochinon, Mfcthylhydro- : chinon, Phenylhydrochinon, Brenzkatechin odedgl., die keine i Eignung zur Zersetzung durch die Bestrahlung mit Ultraviolett- j strahlen aufweisen. . !Investigations have now been carried out in order to further improve the above-described thermally developable photosensitive element, and it has been found that the above-mentioned ² 7 / corners of the invention can be achieved by using as the reducing agent that in the thermally developable photosensitive element is contained, a reducing agent is used which loses its reducing ability when irradiated with ultraviolet rays, whereby the reducing agent is decomposed. The reducing agents that have been used so far for the. earlier, thermally developable photosensitive elements were known, are hydroquinone, methylhydro-: quinone, phenylhydroquinone, pyrocatechol or the like, which are not suitable for decomposition by irradiation with ultraviolet rays. . !

Das thermisch entwickelbare, lichtempfindliche Element gemäß der Erfindung umfaßt daher einen Träger, der mindestens eine Schicht trägt, die -'The thermally developable photosensitive element according to the invention therefore comprises a support which is at least carries a layer that - '

(a) ein lichtunempfindliches und reduzierbares, organisches Silbersalz, ' . .(a) an organic, insensitive to light and reducible Silver salt, '. .

(b) ein Glied aus der Gruppe von einem Silberhalogenid und einem anorganischen Halogenid, das zur Bildung eines lichtempfindlichen Silbersalzes durch Umsetzung mit dem organischen Silbersalz (a) fähig ist,(b) a member selected from the group consisting of a silver halide and an inorganic halide that forms a photosensitive silver salt is capable of reacting with the organic silver salt (a),

(c) ein Reduktionsmittel, das zur Zersetzung durch Ultraviolettbestrahlung unter Einbuße seines Reduktionsvermögens fähig ist, und , (c) a reducing agent capable of decomposition by ultraviolet radiation is capable of reducing its power of reduction, and,

(d) eine organische Säure oder deren Salz enthält.(d) contains an organic acid or its salt.

9 098 50/1178 BAD ORIGINAL9 098 50/1178 BATH ORIGINAL

Das geiiäß der Erfindung-verwendete Reduktionsmittel ist . eine Verbindung, die eine Gruppe der nachstehenden PormelThe reducing agent used according to the invention is. a compound that is a group of the formula below

Gruppe der nachsteGroup the next

OY OH - 0 - C -OY OH - 0 - C -

enthält, oder eine Verbindung,contains, or a compound,

henden Formel "existing formula "

OY 0OY 0

. t R ■. t R ■

enthält, worin Y ein Wasserst offatom oder eine Acylgruppe darstellt. Beispiele dafür sind 1-Ascorbinsäure (I), 1-Ascorbylmonoeater (II) I-Ascorbyldiester (III) und (IV), Puroin (V), Benzoin (VI) und ^ihydroxyaceton (VIl), die durch die nachstehenden Formeln jeweils dargestellt werdenjcontains, wherein Y is a hydrogen atom or an acyl group represents. Examples are 1-ascorbic acid (I), 1-ascorbyl monoeater (II) I-ascorbyl diester (III) and (IV), puroin (V), Benzoin (VI) and ^ ihydroxyacetone (VIl), which are represented by the following Formulas are shown in each case j

C - OHC - OH

(«J ■ σ-ο(«J ■ σ-ο

I C-OHI C-OH

(Rbedeutet eine ^Alkyl- oder Ary!gruppe)(Rbedeutet lkyl- an ^A or group Ary!)

⁰ C-OH
'—OH ⁰ C-OH
'-OH ** 0
L 0
L. Il
C-OH
CHIl
C-OH
CH CHOHCHOH (IV)(IV) CHOHCHOH CHoQJi.CHoQJi. CH₂OCORCH ₂ OCOR (in)
,-C^O(in)
, -C ^ O - '- ' GeOGeO I C-OH
^ü C-OH
L,~CH I C-OH
^ü C-OH
L, ~ CH 0
L 0
L. C - OCOR
I!
C-OH
CHC - OCOR
I!
C-OH
CH ' CHOCOR¹ 'CHOCOR ¹ CHOHCHOH CH₂OCORCH ₂ OCOR CH₂OCORCH ₂ OCOR

(R und R¹ bedueten" jeweils eine ^lkylf- oder eine Ary!gruppe)(R and R ¹ each mean an alkyl group or an ary group)

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

ir πir π

(V) ■■■·-■■. (VI)(V) ■■■ · - ■■. (VI)

OH 0 , * * „* OH 0OH 0, * * "* OH 0

..OH 0 , * * „* OH 0 j> -..OH 0, * * "* OH 0 j> -

H · ^X O^ \«^/ HH · ^X O ^ \ «^ / H

OH 0. OHOH 0. OH

(YII) H-C-O-O- H
« t(YII) HCOO- H
«T

■ H- H ■■ H- H ■

Verbindungen besitzen die Pähißkoit zur ^inbuSe ihrer thenniochen Entwickelbarkoit infolge der Zersetzung durch Ultraviolettbestrahlung. " ■ .The Pahisskoit have connections for the loss of their own thenniochen developability due to the decomposition Ultraviolet radiation. "■.

Dieae Verbindungen tmren als Antioxyationsmittel in der Parbenphötoisraphie (vgl. β·Β, us-Patentaohriften 2 401 7Ut 2 728 661'und 2 923 027 und britioefr* Patentschrift 922 i>50), als Bntwioklermittel für flüssige Entwickler (vgl· β·Β, tTÖ— Patentschrift 2 688 549 und britische Patentschrift 430 264) und als Konservierungsmittel oder als Schutzpräparate für flüssige Entwickler (vgl.The compounds are used as antioxidants in the Parbenphötoisraphie (cf. β · Β, us patent documents 2 401 7Ut 2 728 661 'and 2 923 027 and britioefr * patent specification 922 i> 50), as a developer for liquid developers (cf. β · Β, tTÖ— Patent 2 688 549 and British Patent 430 264) and as preservatives or protective preparations for liquid developer (cf.

Photo Sei. Sfeoh· 2 (2),Photo be. Sfeoh 2 (2),

31 (1955)) bekannt, sie wurden jedoch niemals in thermisch entwickelteren, lichtempfindlichen ^lementen oder Materialien verwendot. . ' ' ,31 (1955)), but they were never used in thermal more developed, photosensitive elements or materials used. . '',

Überdies ist zu beachten» daß die nachstehend aufgeführten Vorbindungen für die Zwecke gemäß der Erfindung ungeeignet sind, da sie keine Eignung zur Zersetzung durchIt should also be noted that the following Vorbindungen unsuitable for the purposes according to the invention are, as they are not apt to decompose

909850/1178 'v :' ..:909850/1178 'v:' ..:

BAD OFUQINÄLBATH OFUQINÄL

Ultraviolettbestrahlung aufweisen, trotzdem sie die Gruppe -C(OH)=C(OH^ oder die Gruppe -CH(0H)-C0-enthalten..Have ultraviolet radiation, despite the fact that they are the group -C (OH) = C (OH ^ or the group -CH (0H) -C0- contain ..

Diese Vorbindungen sind Glyoerinaldehyd (VIII), Ehodizonsäure (IX) und Tetrahydroxychinon (X), die duroh die nachstehenden Formeln jeweils angegeben werden:These preconditions are glyoeraldehyde (VIII), ehodizonic acid (IX) and tetrahydroxyquinone (X), which are obtained by the following Formulas are given in each case:

(VIII) ' · (IX) ?^H (VIII) '· (IX)? ^H

CHO-CHOh-CH₂OH OeCHO-CHOh-CH ₂ OH Oe

und (X) Sand (X) S

-OH-OH

IfIf

S_n^ JS _n ^ J

das. für das Material gemäß der Erfindung geeignete Reduktionsmittel, das zur Zersetzung und zur Einbuße seiner thermischen ^ntwickelbarkeit durch Ultraviolettbestrahlung fähig ist, als Reduktionsmittel für die thermisch entwickelbarcn, lichtempfindlichen Materialien, die in der Patentschrift .··.·.· (deutsche Patentanmeldung JP 51 590) beschrieben sind, vorwendet wird, besitzt das lichtempfindliche Materialeine bessere Lagerbeständigkeit bei Lagerung, selbst unter Bedingungen von hoher. Temperatur und hoher Feuch tigkeit, vorglichen mit einem gebräuchlichen, theruisch entwickelbarcn, lichtempfindlichen Material, inwelchem Hydrochi. non od.dgl. als Reduktionsmittel verwendet ist, und auch,suitable for the material according to the invention Reducing agent that decomposes and detracts from its thermal developability due to ultraviolet radiation is able to act as a reducing agent for the thermally developable, light-sensitive materials, which are described in the patent specification. ··. ·. · (German patent application JP 51 590), has the light-sensitive Material has a better shelf life when stored, even under conditions of high. Temperature and high humidity activity, previous with a common, theruisch developable, photosensitive material in which Hydrochi. non or the like. is used as a reducing agent, and also,

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BADBATH

üaa notarial.aoEüß dor Erfindung bildwoiae rait oinor V?ol£i*aKlanpo-oabaproohonä einer üblichen Arboitüweiao belichtet wird» wobei ein dadurch oraougtes latentea Bild ontwiclcelt wird und danach daa Hatorial an beleuchteter Stelle für dio IlraiGluns dor Zoraotsun^ doo ISlttdlo durch, dio 2Sinvri.rkuio{; von ultraviolo-itatraiiloa in Scumonlioht odor durch daa Licht oinor jPluoroososaalasipQ onsobracht; wird, um soia Äodulctionavernähen au vorlicrea» "bositat das Bild oino bososro Stabilität· Daher liefert daa so behandolto KatGrial oia aQhXf atabiloi und beständiges Bild» daa nicht nohr v/oitor entwickelt wird, celbüt boi Aussetzung an V/ürm© odor Licht·üaa notarial.aoEüß dor invention bildwoiae rait oinor V? ol £ i * aKlanpo-oabaproohonä a customary arboitüweiao is exposed »whereby a latent image thereby oraougtes is developed and then the Hatorial at an illuminated place for dio Ilrailttdlo ^ dor Zora 2Sinvri.rkuio {; from ultraviolo-itatraiiloa in Scumonlioht odor by daa light oinor jPluoroososaalasipQ onsobracht; is, in order to sew a odulctiona au vorlicrea »" bositat the picture oino bososro stability · Therefore daa provides so treated KatGrial oia aQhXf atabiloi and permanent picture »that no further v / oitor is developed, celbüt boi exposure to V / ürm © odor light ·

jUistatt dao so bolichtato und entwickelt©, lichtoiipfindlioho Material an eine belichtete Stollo au bringen, kann ca auch ciaor UltraviolottbQDtralilung unterworfen worden» un die swan£3al£iu£i£3;o . Zersetzung doa Eedukfcionaiaittols au erhoben· Dao notv/endige Ausmaß der Ultr&violettaussetzuns für die Zeröotsaiaß des Eoduktionanittola ändört sich in Abhängigkoit von den Anteil oder Verhältnis» in welchem dao Hoduktipnsöittöl in doa lichtoinpfindlichon Material enthalten iat| im PaIIo der Anwendung einer Hodidruclc^ueokoilberlampo von 4oo V/ctt iat es jedoch ausreichend, das entwickelte, liohtonpfindliche ilatorial einer Belichtung während 5 Minuten in öinon von Io cn von dor LichtouollQ auoauaotzon.jUistatt dao so bolichtato and developed ©, lichtoiipfindlioho Bringing material to an exposed blind can take approx also been subjected to ultraviolet radiation and the swan £ 3al £ iu £ i £ 3; o. Decomposition doa Eedukfcionaiaittols au raised · The necessary extent of ultraviolet exposure for the Zeröotsaiaß The production anittola changes in dependence of the proportion or proportion in which dao Hoduktipnsöittöl contained in doa light-sensitive material iat | in the PaIIo the application of a Hodidruclc ^ ueokoilberlampo of 4oo V / ctt iat it is sufficient, however, the developed, liohton-sensitive ilatorial exposure for 5 minutes in oinone by Io cn by dor LichtouollQ auoauaotzon.

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BAD ORlGiNAL

überdies kann ein derartiges thermisch entwickelbares, lichtempfindliches Material, das das für die Zwecke geflräß. der Erfindung geoignete Reduktionsmittel enthält, als ein-Autopositives Material verwendet werden. Wenn riämlioh das thermisch entwickeltere, lichtempfindliche Material gemäß der Erfindung-mit ultravioletten Strahlen durch ©in Sransparentes Original belichtet wird, wird das Reduktionsmittel in den nit den ultravioletten Strahlen belichteten Bereichen zersetzt, 'wobei jedoch das Reduktionsmittel in den dem Bild entsprechenden Bereichen, das heißt, in den unbelichteten Bereichen nicht zoroetzt wird. Wenn daher das ait ultravioletten Strahlen durch ein transparentes Original belichtete- j lichtempfindliche Material an eine V'olfraialarape für eine kurze Zeitdauer ausgesetzt und erhitzt wird, wird ein stabi- _; los Direktpositivbild aus einein Original erhalten, und somit kann das lichtempfindliche Material gemäß der Erfindung als autopositives Material verwendet werden. . "Moreover, such a thermally developable photosensitive material which can be used for the purposes. Containing reducing agents suitable for the invention can be used as an autopositive material. When the thermally developed photosensitive material according to the invention is exposed to ultraviolet rays through the transparent original, the reducing agent is decomposed in the areas exposed to the ultraviolet rays, but the reducing agent is in the areas corresponding to the image, that is , in the unexposed areas is not corroded. Therefore, when the ait ultraviolet rays is exposed through a transparent original belichtete- j photosensitive material to a V'olfraialarape for a short period of time and heated, a _stable; The direct positive image is obtained from an original, and thus the light-sensitive material according to the invention can be used as an auto-positive material. . "

Als lichtunempfindliches Silbercalz, das gemäß der ' Erfindung zur Anwendung gelangt, sind z.B. Silbersalze von organischen Verbindungen mit einer Iminogruppe, beispielsweise ein Silbersalz¹ von Benzotriazol und ein Silbersalz von Halogen-Methyl- und Nitro-substituierton Benzptriazolen und ein Silbersalz von Saccharin-Co-sulfobenzoesäuroimid), wie z.B.As light-insensitive silver salts which are used according to the invention are, for example, silver salts of organic compounds with an imino group, for example a silver salt ¹ of benzotriazole and a silver salt of halogen, methyl and nitro-substituted benzotriazoles and a silver salt of saccharin-Co- sulfobenzoesäuroimid), such as

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

in der deutschen Patentsi&rift ·..,...* (Patentanmeldung i¹ 51590; beschrieben, und übordies Silbersalz© von organioch©n Yerbindun gen mit einer Carboxylgruppe» ζ·3» Silberbehenat, geeignet·described in the German patent application i ¹ 51590;

Das anor^anioohe Halogsnid_t das ssur Bildung eines SiI-berhalogonids durch Umsetzung sit -dea lichtunempfindlichen Silbersalz fähig ist, besteht aus einer wasserlöslichen oder in organischen Lösungsmitteln löslichen Verbindung der allgemeinen 2?onael IDCn, worin M Wasserstoff, AEiraonium oder ein. Hatall» z.B. Strontium» Gadmium, .Zink, Zinn, chrom, Natrium, Kalium, Barium, i«isen,'Cäsium, Lanthan, Kupfer, Calcium, . liioköl, i"iagnesium, Aluminium_a ^Äntiaon_e öold, Kobalt,. Quecksilber, Blei oder Beryllium^ X oin Halogen, wie Chlor, Jod, oder Brom und η die Wertigksit dei?_s.Se3ipöiient;e M bedeuten, )The anor ^ anioohe Halogsnid _t the ssur form a SiI-berhalogonids by reacting sit -dea light-insensitive silver salt is capable, consists of a water-soluble or organic solvent-soluble compound of the general 2? Onael IdcN wherein M is hydrogen, AEiraonium or a. Hatall "eg strontium" gadmium, zinc, tin, chromium, sodium, potassium, barium, isene, cesium, lanthanum, copper, calcium,. liioköl, i "iagnesium, aluminum ^Ä _a ntiaon _e öold, cobalt ,. mercury, lead, or beryllium ^ X oin halogen such as chlorine, iodine, or bromine, and η the Wertigksit dei _s .Se3ipöiient; mean e M,)?

Organöoche Sauren, die gemöß der Erfindung surOrganic acids, which according to the invention sur

dung ijolangen, sind solche gesättigte aliphaijtsche Monocar-"bonoäurcnmit 9 bis 26 Kohlenstoffatomen, wie Pelargonsäure, Caijrinsöure, Laurinsäure,..Myristinsäure, PalmitinoSure, Stea-. rinsäure, Arachinsaure, Behenaäure, Cerotinsäure od.dgl. Unter diesen sind solche mit-12 bis 22 Kohlenstoffatomen besonders bevorzugt« Somit sind die meist bevorzugten organisehen Gäuron ßeiaäß der Erfindung Laurinsäure mit 12 Kohlenstoffatomen, Hyristins&ure mit .14 Kohlenstoffatomen, Palmitinsäuro mit 16 Kohlenstoffatomen, Stearinsäure mit 18 Kohlenstoff« atomen, Arachins'iure mit 20 Kohlenstoffatomen und Behensaure mit 22 Kohlenstoffatomen»dung ijolangen, are such saturated aliphatic monocarboxylic acids 9 to 26 carbon atoms, such as pelargonic acid, Caijrinsöure, Laurinsäure, .. Myristicäure, PalmitinoSure, Stea-. ric acid, arachic acid, behenic acid, cerotic acid or the like. Under these are especially those with -12 to 22 carbon atoms preferred «Thus, the most preferred organic Gäurons according to the invention are lauric acid with 12 carbon atoms, Hyristic acid with .14 carbon atoms, palmitic acid with 16 carbon atoms, stearic acid with 18 carbon " atoms, arachidic acid with 20 carbon atoms and behenic acid with 22 carbon atoms »

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Gemäß dor Erfindung können ferner aliphatisch^ Dicarbonsäuren mit 4 bis 10 kohlenstoffatomen, z.B. Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure od.dgl. zur According to the invention, aliphatic ^ dicarboxylic acids can also be used with 4 to 10 carbon atoms, e.g. succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid or the like. to the

Anwendung gelange a.Application get a.

Dar Anteil des vorstehend angegebenenRoduktionsinittels wird in allgemeinen durch da3 Reduktionsvermögen, das Aus-. .naß seiner Zersetzung durch Licht, das Molekulargewicht und ähnlichen Faktoren der vorwendeten Verbindungen bestimmt. Jedoch werden im allgemeinen bevorzugt für 1 Gew.-Teil dec lichtunompfindlichen und reduzierbaren Silbersalzes 1/100 bis 10 Gew.-Teile verwendet. Die Verhältnisse und An-. teile der anderen Bestandteile sind die gleichen, wie nie gemäß der deutschen Patentschfift ....... (Patentanmeldung ? 51 590) zur Anwendung gelangen, d.h. diese Anteil© betragen jeweils 1/10 bis 1/100 000 Gew.-Teile des lichtempfindlichköiterteilenden Materials (b) und 1/100 bis 10 Gew.-Teile dor organischen Säure (c), zusammen mit 1/10 bis 20 Gew.-Teile eines Bindemittels.The proportion of the production means specified above is generally characterized by the ability to reduce, the .wet determined its decomposition by light, the molecular weight and similar factors of the compounds used. However, it is generally preferred for 1 part by weight of the light-insensitive and reducible silver salt 1/100 to 10 parts by weight used. The conditions and access. parts of the other components are the same as never before according to the German Patent Schfift ....... (patent application ? 51 590) are used, i.e. this proportion is © 1/10 to 1/100,000 parts by weight of the photosensitive material dividing each Materials (b) and 1/100 to 10 parts by weight of the organic acid (c), together with 1/10 to 20 parts by weight a binder.

In den nachstehenden Beispielen k/erden spezifische Ausführungsformen dor Erfindung und einige bevorzugte Arbeitsweisen zur Herstellung der thermisch entwickelbaren, lichtempfindlichen Materialion, die die vorstehend aufgeführten 3ootandteile enthalten, erläutert.Specific embodiments are shown in the examples below dor invention and some preferred procedures for making the thermally developable, photosensitive Materialion, which contain the 3ootandteile listed above, explained.

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ΊΒ'47878 - 13 -ΊΒ'47878 - 13 -

Seiapiole 1 biß 7Sei vial 1 to 7

Xn jcdon Hoicpiol wurde eine sloichfornige Dispersion in ubc^cinotiraiiuns nit dor in dor nachstehenden !Tabelle I a:r;o;jc"Ounon 3ua>.nnGnaotsuns hergestellt» und ein thermisch cn-jv/iclvc-lbarco lichtempfindlichea Liatorial wurde durch Aufb^in^cn der Dispersion auf ein photographiachos 2?apior in ilo:? V.'oiGu_f daJ3 dio 'ürpclcondiclco dor gobildoten Sclxicht 15 nikroii "botrujp Jier^oatollt·Xn jcdon Hoicpiol a sloichfornige dispersion in ubc ^ cinotiraiiuns nit dor in the following table I a: r; o; jc "Ounon 3ua>.nnGnaotsuns" was prepared and a thermally cn-jv / iclvc-lbarco light-sensitive a Liatorial was prepared by Aufb ^ in ^ cn the dispersion on a photographiachos 2? apior in ilo:? V.'oiGu _f daJ3 dio 'ürpclcondiclco dor gobildoten Sclxicht 15 nikroii "botrujp Jier ^ oatollt ·

Das ao &el)ildoto liciitciai^findliciio iiatorial v/urdö nach bildv/ciacr ioliehtuns mit einor Y/olfrainlaapo zur Bildung oinea ITo^ativbildoa von oinora Original orliitat. Vionn daa ao ärhal-■üoriG IJo^ativuild an oinon "belichteten Ort ßobracht vnirde_t änäcrto eich dor Kontrast 2rA'i3chon den Bildbereichen und den iüntorcrundberoiehon nicht. (H~P-Kopiervoriahron)· The ao & el) ildoto liciitciai ^ findliciio iiatorial v / urdö after bildv / ciacr ioliehuns with einor Y / olfrainlaapo for the formation of oinea ITo ^ ativbildoa of oinora Original orliitat. Vionn daa ao ärhal- ■ üoriG IJo ^ ativuild an oinon "exposed place ßobracht vnirde _t änäcrto eich dor contrast 2rA'i3chon the image areas and the door-to-wall-over. (H ~ P-Kopiervoriahron) ·

Andcrorßoits wurde, wenn daa so herßoatollto, thoroisch cntwicicolbare, lichtempfindliche ilaterial fünf iiünuton lang einer Hochdruckiiueelcöilberlampö von 4oo Watt an einer And when it was so herßoatollto, Toroisch cntwicicolbare, light-sensitive material was five minutes long a high pressure electric lamp of 400 watts on one

im Abstand von Io cm von der Üchtquolle beliolitet und in einem Auoiaaß, wio in der nachstehenden tabelle I ansoßobon, orhitat vmrdo, ein ßutea Positivbild von einem Original erhalten« v/crai dau ao erhaltene Bild an weißes Licht ausgesetzt wurde _t JLOIId IcoiiiG iüaderung des Kontraatoo zv/ischon den Bildberoichon und den Hintorgrundbereichen des liateriala otatt (3?-B-Kopiervarfohroh)· was beliolitet spaced from Io cm from the Üchtquolle and ansoßobon in a Auoiaaß, wio in Table I below, orhitat vmrdo, a ßutea positive image from an original condition "v / crai DAU ao obtained image to white light exposed _t JLOIId IcoiiiG iüaderung of Kontraatoo zv / ischon the image area and the background areas of the liateriala otatt (3? -B copy varfohroh)

9Q9850/1178 BAD ORlQlNAl9Q9850 / 1178 BAD ORlQlNAl

Beispielexample

Ur.Ur.

Tabelle ITable I.

1 21 2

PolyνIrW!butyral (10 #-ige Hethanol-Poly ν IrW! Butyral (10 # ethanol

Iosung) (ml) . 60 60 ' 60 60 60 60 Solution) (ml). 60 60 '60 60 60 60

Bensotriasolylsilbersalz (10 $-igoBensotriasolyl silver salt (10 $ -igo

Methanoldioporoion) (ml) 15 20 20 20 - - '-Methanoldioporoion) (ml) 15 20 20 20 - - '-

Silbersalz von SaccharinSilver salt of saccharin

(10 fo-igQ Methanoldispersion) (ml) - -.-·-'- 20 -(10 fo-igQ methanol dispersion) (ml) - -.- · -'- 20 -

Methanol-Methanol

Silberbehenat (10 t&spvrt/Vj)(ral)Silver behenate (10 t & spvrt / Vj) (ral)

- - ' - - 20 15 10 10 10 -^N - - '- - 20 15 10 10 10 - ^N

10. - 10 . -

Strontium;; odid '· 6 K_P0 (1/50 nliothanollöaung) (ml) _r- Kaliumiodid (1/50 n-Methanol-Strontium;; odid '· 6 K _P 0 (1/50 nliothanollöaung) (ml) _r - potassium iodide (1/50 n-methanol-

losung (ml) ' 10 - 25 solution (ml) '10 - 25

Sensibilisierungsfarbstoff * ' ■Sensitizing Dye * '■

(0,25 ?5-ige Methanollösung) (ml) 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 1,0 (0.25? 5% methanol solution) (ml) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 1.0

1-Αώ c orb insäur e (g) ^% 1-Ascorbylpalmitat (g)1-Αώ c orb insäur e (g) ^% 1-ascorbyl palmitate (g)

1-Ascorbyllaurat (g) 1-Ascorbylwyristat (g)1-ascorbyl laurate (g) 1-ascorbyl wyristate (g)

Sebacinsäuro (g) Adipinsäure (g)Sebacic acid (g) adipic acid (g)

(2)(2)

Erhitzung3dauer (sec) ,*~' N-P-KopierungHeating time (sec) , * ~ ' NP copying

Temperatur (° C) Erhitüngsdauer (s^cTemperature (° C) recovery time (s ^ c

P-P-KopierungP-P copying

120120 110160 140 120 110 5;". 5 10 1 5 5 10 120 120 110 160 140 120 110 5; ". 5 10 1 5 5 10

' 120 120 110 160 140 120 110'120 120 110 160 140 120 110

Anmerkung (l): 3-Ä*thyl-5-(3-niethyl-2-thiazoniliden)-äthyliden)-. rhodanin (J. Phys. Chem., 56, 1602 (1952))Note (l): 3-ethyl-5- (3-niethyl-2-thiazonilidene) ethylidene) -. rhodanine (J. Phys. Chem., 56, 1602 (1952))

(2); Ein Kopierverfahren zur Erzielung eines Positivbil des unter Verwendung eines Negativoriginals(2); A copying process for obtaining a positive image using a negative original

»Ein Kopierverfahren zur Erzielung eines Positivbil des unter Verwendung eines Positivoriginals»A copying process to achieve a positive picture des using a positive original

909850/1909850/1

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

jsoiele 8 "bis 10
Dispersionen in der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wurden auf ein photographs3Ches Papier aufgebracht- und getrocknet. Die Trockendicke betrug 15 Mikron. jsoiele 8 "to 10
Dispersions in the following composition were applied to a photographic paper and dried. The dry thickness was 15 microns.

Tabelle IITable II

"Beispiel 8 9 10"Example 8 9 10

ITr. , "ITr. , "

.rolvvinylbutyral · ,.rolvvinylbutyral,

(10 %-ige liothanollösung) (nl) 60 .· 60 60(10% liothanol solution) (nl) 60. · 60 60

BenzotriaeolylsilbersalzBenzotriaeolyl silver salt

(10 55-ige Mothanoldisperöion) (nl)20 20 , 20(10 55 ige Mothanoldisperöion) (nl) 20 20, 20

Silbcrbohenat .Silver bohenate.

(10 #-ige Mothanoldisperaion) (nl) - - Strontiuniodid (1/50 n-Metha«.(10 # Mothanol dispersion) (nl) - - Strontium iodide (1/50 n-metha «.

nollöaung) (nl) ■ · 10 10 . 10nollöaung) (nl) ■ · 10 10. 10

Kcliur-jodi'd (1/50 n-Methanol-Kcliur-jodi'd (1/50 n-methanol-

lösung (ml) - - ,solution (ml) - -,

Seiisibilioierunjsfarbt.:toffSeiisibilioierunjscolorbt.:toff

(o,23 9i-ige liothanollösung) 0,4 0,4 0,4(0.23 liter liothanol solution) 0.4 0.4 0.4

Puroin (g) 3 . -Puroin (g) 3. -

Dihydi'oxyaceton (g) - "3 -Dihydi'oxyacetone (g) - "3 -

3onsoin (g) - - O|33onsoin (g) - - O | 3

Adipinaäuro (g) 2 2 SebacinsäureAdipinaauro (g) 2 2 Sebacic acid

Anmerkung (1): Der gloiche rierocyaninfarbntoff wie der Note (1): The gloiche rierocyaninfarbenntoff like the

Senaibilisierungüfarbstoff in Beispiel 1Sensitizing dye in Example 1

90 98 50/117890 98 50/1178

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Dein Aussetzen dieser Proben an eine Wolfranlampe, wie in Beispiel 1, wurden gute Negativbilder erhalten, und bein Aussetzen an eine Quocksilbcrlampe wurden gute . Pocitivbilder erhalten. Wenn die Bilder.mit. weißem Licht ■belichtet wurden» ergab sich keine Änderung desYour exposure of these samples to a Wolfran lamp, as in Example 1, good negative images were obtained, and when exposed to a Quocksilver lamp, good negative images were obtained. Received positive images. If the pictures. With. white light ■ were exposed »there was no change in the

Kontrastes zwischen und ild und Hintergrund.Contrast between and ild and background.

909850/1178-909850 / 1178-

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Claims (11)

1647878 Patontanoprü ehe ·' - .1647878 Patontanoprühe · '-. 1. Thermisch entwickelbares lichtempfindliches Material, dadurch gekennzeichnet, daß es auf einem Trä- ·' ger wonigatens eino Schicht trägt, die1. Thermally developable photosensitive Material, characterized in that it is on a carrier · ' ger wonigatens a layer that wears (.a) ein lichtunempfindliche a und reduzierbares organisches Silbersais, ,, (.a) a light-insensitive and reducible organic silver sai, ,, (b) ein Glied aus der Gruppe von einem *ilberhalogonid und einem anorganischen Halogenid, das zur Bildung eines lichtempfindlichen.Silborhalo/senids durch , die Umsetzung mit dem organischen, lichtunempfindlichen und· reduzierbaren Silbersalz (a) fähig ist,(b) one member from the group of a silver halide and an inorganic halide which forms a photosensitive silver halide / senide by, the reaction with the organic, light-insensitive and reducible silver salt (a) is capable, (c) ein Reduktionsmittel, das zur Zersetzung. durch Ultraviolettbestrahlung unter Einbuße seines Reduktionsversiögens fähig ist, und(c) a reducing agent that causes decomposition. by ultraviolet irradiation is capable of reducing its failure to reduce, and (d) wenigstens eine organische Säure oder deren(d) at least one organic acid or its enthält. ' · .contains. '·. 2. Material nach·Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, · daß das Reduktionsmittel aus einer Verbindung, die eine Gruppe der Formel,"-G(OY)=C(OH)- oder -CH(OY)-CO- enthält, Worin" Y* ein* Näöüörstoffatom oder eine. Aoylgjpuppe darstellt, besteht. · '· ' .2. Material according to claim 1, characterized in that that the reducing agent is selected from a compound containing a group of the formula "- G (OY) = C (OH) - or -CH (OY) -CO-, Wherein "Y * represents a * Nöüörstoffatom or a. Aoylgjpuppe, consists. · '·'. * 9Ό 98 50/,1178* 9Ό 98 50 /, 1178 ,Untertagen, Underground BAD 0RK31NAUBATHROOM 0RK31NAU 1Ö«I/Ö/Ö1Ö «I / Ö / Ö 3. Ilatorial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Reduktionsmittel aus 1—Ascorbinsäure, l-Aycorbylraonoester,. 1-Ascorbyldiester, Puroin, Benzoin oder Dihydroxyaceton besteht..3. Ilatorial according to claim 1 or 2, characterized in that that the reducing agent consists of 1-ascorbic acid, l-Aycorbylraonoester ,. 1-ascorbyl diester, puroin, benzoin or dihydroxyacetone .. 4. Material nach einen der Ansprüche 1 bis 3_t dadurch gekennzeichnet, daß das lichtunempfindliche und reduzierbare organische Silbersalz aus einen Silbersalz einer organischen Vorbindung nit einer Iminogruppe besteht.4. Material according to one of claims 1 to 3 _t characterized in that the light-insensitive reducible organic silver salt and a silver salt of an organic prebinding nit an imino group consists. 5. Ilatorial nach ^Ansr,ruch 4» dadurch gekennzeichnet, daß das organische Silbersalz einer organischen Verbindung nit einer Iminogruppe Benzotriazolylsilber oder ein Silbersalz von Saccharin ist· ■5. Ilatorial according to ^A nsr, ruch 4 »characterized in that the organic silver salt of an organic compound having an imino group is benzotriazolyl silver or a silver salt of saccharin 6. liaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3_t dadurch gekennzeichnet, daß das lichtunempfindliche und reduzierbare■organische Silbersalz aus einem Silbersalz einer organischen Verbindung mit einer Carboxylgruppe hesteht. ·■ 6. liaterial according to one of claims 1 to 3 _t, characterized in that the light-insensitive and reducible ■ organic silver salt is composed of a silver salt of an organic compound with a carboxyl group. · ■ 7· Material nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß ds organische Silbersalz einer organischen Verbindung nit ©iner.Carboxylgruppe Silberbehenat ist·7. Material according to claim 6, characterized in that the organic silver salt of an organic compound nit © iner carboxyl group silver behenate is 8. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 7_V dadurch gekennzeichnet, daß die organische Säure aus einer aliphatischen Monocarbonsäure nit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einer aliphatischen Bioarbonaäure Bit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen besteht. 9 0 9 8 5 0/11788. Material according to one of claims 1 to 7 _V, characterized in that the organic acid consists of an aliphatic monocarboxylic acid with 12 to 22 carbon atoms or an aliphatic biocarboxylic acid with 4 to 10 carbon atoms. 9 0 9 8 5 0/1178 BAD ORIQiN^. ,BAD ORIQiN ^. , . 1647878·. 1647878 9· Material nach einen der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Halogenid, das sur Bildung eines lichtempfindlichen Silbersalzes ' fähig ist, aus einer Verbindung der allgemeinen formel !'IXn besteht, worin H Wasserstoff, ein Strontium-, Cad- _k pium-, Sink-, Zinn-, Chrom-, Natrium«, Nickel-, Magnesium—, Aluminium-, Antimon-, Gold-, Kobalt-, Quecksilber-, - oder Berylliuiaatom oder eine Acuaoniumgrüppe, X ein9. Material according to one of Claims 1 to 8, characterized in that the inorganic halide, which is capable of forming a photosensitive silver salt, consists of a compound of the general formula IXn, in which H is hydrogen, a strontium, cad _k pium, sink, tin, chromium, sodium, nickel, magnesium, aluminum, antimony, gold, cobalt, mercury, or beryllium atom or an acuaonium group, X a ι
IXalogenatcia und η die Wertigkeit von M bedeuten*ι
IXalogenatcia and η mean the valence of M * 10· Verfahren zur Herstellung einer stabilen negativen Kopie von einen Original, dadurch gekennzeichnet,. daß Tasja. ein thermisch entwickelbares lichtempfindliches· Material gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 nit sichtbarem10 · Process for producing a stable negative copy of an original, characterized in that. that Tasja. a thermally developable photosensitive material according to any one of claims 1 to 9 with visible bildweise
Xiicht/belichtet* das I'late^ial während 1 bin 10' Sekunden' , .ei 110°bis 160° C erhitzt und wenigstens Sonnenlicht,', dem Licht einer Fluoreszenzlampe oder dem Licht einer. Quccksilborlacape aussetzt· ·image by image
Xiicht / exposed * the late ^ ial for 1 to 10 'seconds', heated at 110 ° to 160 ° C and at least sunlight,', the light of a fluorescent lamp or the light of a. Quccksilborlacape exposing · · 11. ^erfahren zur Herstellung einer stabilen positiven Kopie eines Originals, dadurch gekennzeichnet, daß nan ein thermisch entwickelbares lichtempfindliches rlaterial gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 bildweise mit11. ^ Learn to produce a stable positive Copy of an original, characterized in that nan a thermally developable photosensitive rlaterial according to one of claims 1 to 9 with imagewise und ·and · ultraviolettem Licht beliohtet,/das Material während 1 bio 10 Sekunden bei 110° bis 160° C erhitzt.exposed to ultraviolet light / the material during 1 bio Heated for 10 seconds at 110 ° to 160 ° C. 9.098 50/"M 789,098 50 / "M 78 BAD ORIGINSBAD ORIGINS