DE1956513A1 - Photosensitive copy material - Google Patents

Description

AGPA-GEVAERTAGAGPA-GEVAERTAG

Leverkusen 1Q, Nov. 1969Leverkusen 1Q, Nov. 1969

Lichtempfindliches AuskopiermaterialPhotosensitive print-out material

Priorität : Grossbritannien, 12.November 1968» Anmeldenummer 53 668/68Priority: Great Britain, November 12, 1968 » Application number 53 668/68

Die vorliegende Erfindung betrifft photographische Materialien, die sich zur Bilderzeugung durch Auskopieren eignen, und dem Nichtsilberhalogenidtyp angehören«The present invention relates to photographic materials which are suitable for image formation by copy-out, and are of the non-silver halide type belong «

Die Bildung und Entwicklung latenter Silberbilder ist allgemein bekannt«. Der Ersatz des Silbers durch andere Metalle ist zum Gegenstand einer intensiven Forschung gemacht worden, um die Kosten der photographischen Materialien zu senken»The formation and development of latent silver images is well known «. The replacement of silver by other metals has been the subject of intensive research to reduce the cost of lower photographic materials »

Unter anderen lichtempfindlichen Metallverbindungen als den Silberverbindungen haben sich Bleiverbindungen, wie Bleijodid, Bleiazid oder Bleibromid als wertvoll erwiesen, wie ζ»Β= in der amerikanischen Patentschrift 2 414 839 beschrieben»Among other photosensitive metal compounds than the silver compounds lead compounds such as lead iodide, lead azide or lead bromide have proven to be valuable, such as ζ »Β = in American Patent specification 2 414 839 described »

Es hat sich jetzt herausgestellt, d_c?.ss im Gegensatz zu dem, was bei der Herstellung lichtempfindlicher Silberhalogenidmaterialien bekannt ist, lichtempfindliche Bleisalze, vorzugsweise Bleijodid und Bjleibromid, eine nützliche Auskopier-Empfindlichkeit aufweisen, wenn sie in einem organophilen Bindemittel oder Bindemittelsystem dispergiert worden= So liefert die vorliegende Erfindung ein neues lichtempfindliches Aufnahmematerial, das ein lichtempfindliches Bleisalz wie Bleibromid, Bleijodid oder eine kristalline Mischung aus Bleijodid und Bleibromid, dispergiert in einem organophilen Bindemittel oder Bindemittelsystem, enthält.It has now been found, d _c? .Ss in contrast to what is known in the preparation of silver halide photosensitive materials, which have photosensitive lead salts preferably lead iodide and Bjleibromid, a useful print-sensitivity when they have been dispersed in an organophilic binder or binder system The present invention thus provides a new photosensitive recording material which contains a photosensitive lead salt such as lead bromide, lead iodide or a crystalline mixture of lead iodide and lead bromide, dispersed in an organophilic binder or binder system.

Mit dem Ausdruck "organophiles Bindemittel oder Bindemittelsystem" ist ein Bindemittel oder Bindemittelgemisch gemeint, welches in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Alkoholen, vorzugsweiseWith the term "organophilic binder or binder system" is meant a binder or binder mixture which is in an organic solvent, e.g. alcohols, preferably

A-e 575 009825/1783A-e 575 009825/1783

niederen Alkoholen wie Methcinol und Äthanol, aliphatischen Carbonsäureestern und aliphatischen Ketonen löslich- ist.lower alcohols such as methcinol and ethanol, aliphatic carboxylic acid esters and aliphatic ketones.

t *t *

Mit dem Ausdruck "Auskopieren" ist die Erzeugung eines sichtbaren Bildes durch Belichtung mit wirksamer Strahlung einschliesslich elektromagnetischer Strahlung und ionisierender Strahlung, z.B. β --Strahlung, ohne Hilfe einer \veiteren Entwicklung gemeint.The expression "copying out" means the generation of a visible image by exposure to effective radiation including electromagnetic radiation and ionizing radiation, e.g. β radiation, without the aid of further development.

Die Belichtung des erfindungsgemässen lichtempfindlichen Artikels kann in trocknem oder nassem Zustand erfolgen. Benetzung geschieht vorzugsweise mit einem niederen aliphatischen Alkohol, z.B. Methanol.The exposure of the photosensitive article of the present invention can be done in dry or wet condition. Wetting happens preferably with a lower aliphatic alcohol such as methanol.

Die Bleisalze können mittels sogenannter chemischer Sensibilisatoren sensibilisiert werden. Eine erste Gruppe dieser Sensibilisatoren sind Schwefelverbindungen oder Verbindungen, in denen der Schwefel durch Selen oder Tellur ersetzt worden ist. Vorzugsweise v/erden diejenigen Schwefel-, Selen- oder Tellurverbindungen benutzt, welche reduzierende Eigenschaften besitzen und/oder ein freisetzbares Schwefel-, Selen- oder Telluratom enthalten, d.h. ein Schwefel·? Selen oder Telluratom, das beispielsweise durch Erhitzung leicht abgespalten wird. In dieser Hinsicht sind besonders aus der aus folgenden Verbindungen bestehenden Gruppe ausgewählte Verbindungen zu erwähnen :The lead salts can use so-called chemical sensitizers be sensitized. A first group of these sensitizers are sulfur compounds or compounds in which the sulfur has been replaced by selenium or tellurium. Preferably those sulfur, selenium or tellurium compounds are used which have reducing properties and / or a releasable Contain sulfur, selenium or tellurium atom, i.e. a sulfur? Selenium or tellurium atom, which for example by heating easily is split off. In this regard are particularly compounds selected from the group consisting of the following to mention :

1.) Thiolverbindungen oder Thiolate,
2.) Verbindungen, die folgender Strukturformel entsprechen :1.) thiol compounds or thiolates,
2.) Compounds that correspond to the following structural formula:

R-S-S-O"R-S-S-O "

ti ■ !ti ■!

0 J 0 y

M⁺ M ⁺

in v/elcher bedeutenin v / elcher mean

M ein Kation, z.B. ein Wasserstoffion, Metallion oder eine Oniumf gruppe, die fehlt, wenn das Radikal R bereits einen kationisehen Rest enthält (Betaxntyp-Verbindung) undM is a cation, e.g. a hydrogen ion, metal ion or an oniumf group that is missing if the radical R already contains a cationic residue (beta-type compound) and

R eine organische Gruppe, z.B. eine Alkyl-, Aryl- oder heterozyklische Gruppe einschliesslich der 'erwähnten Gruppen in substituierter Form (s.betr. spezifischer Verbindungen z.B. die britischen Patentschriften 997 031 und 1 157 173).R is an organic group such as an alkyl, aryl, or heterocyclic group Group including the 'mentioned groups in substituted form (see specific compounds, e.g. the British patents 997 031 and 1 157 173).

3.) Verbindungen, die HSO~ -Ionen abgeben,3.) Compounds that release HSO ~ ions,

009825/1783009825/1783

4.) Verbindungen, die SOT*~ -Ionen abgeben, 5.) Verbindungen, die. HOCH_?-S-0*"-Ionen, M-O-S-O*" -Ionen, wobei M4.) Compounds that release SOT * ~ ions, 5.) Compounds that release. HIGH _? -S-0 * "ions, MOSO *" ions, where M

ein Kation ist, oder S0₂""-Ionen, die von der hypothetischenis a cation, or S0 ₂ "" ions, by the hypothetical

Sulfoxylsäure S(OH)„ abgeleitet sind, abgeben, 6.) Verbindungen, die R-SO₂-S*" -Ionen, R.CO.S", R.CS.S*" oder R.CS.O -Ionen abgeben, wobei R eine organische Gruppe ist, z.B.Sulfoxylic acid S (OH) "are derived, 6.) Compounds containing R-SO ₂ -S *" ions, R.CO.S ", R.CS.S *" or R.CS.O ions give off, where R is an organic group, e.g.

eine Alkylgruppe, wie eine Methylgruppe, eine substituiertean alkyl group such as a methyl group, a substituted one

Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine·substituierte Arylgruppe, 7.) Verbindungen, die S -Ionen oder M-S*" -Ionen abgeben, wobei MAn alkyl group, an aryl group or a substituted aryl group, 7.) Compounds that release S ions or M-S * "ions, where M

ein Kation ist, .is a cation,.

C.) Verbindungen, die S₂O""" -Ionen abgeben, 9.) Verbindungen, die SCN"* -Ionen abgeben,C.) Compounds that give off S ₂ O """ions, 9.) Compounds that give off SCN" * ions,

10.) organische Isothiocyanate,10.) organic isothiocyanates,

NH
11.) Verbindungen, die eine -S-C*_NH -Gruppe enthalten,NH
11.) Compounds that _{contain a -SC * NH} group,

12.) Verbindungen, die eine £p=S-Gruppe enthalten, 13·) Verbindungen, die eine -S-S-Gruppe enthalten,12.) Compounds that contain a £ p = S group, 13 ·) Compounds which contain an -S-S group,

14·) Verbindungen, die eine -S -Gruppe enthalten, wobei χ grosser als 2 ist,14 ·) Compounds that contain an -S group, where χ is greater than 2 is

15·) Verbindungen, die.eine homöopolar gebundene -S-R.-Gruppe enthalten, wobei fL· eine durch ein Kohlenstoffatom an das Schwefelatom gebundene organische Gruppe ist, z.B. eine Acyl-, Alkyl-, Aryl- oder heterocyclische Gruppe,15 ·) Compounds containing a homeopolar bonded -SR.-group, where fL · is an organic group bonded to the sulfur atom through a carbon atom, e.g. an acyl, alkyl, aryl or heterocyclic group,

16·) Verbindungen, die eine -S-C*=N-Gruppe enthalten, wobei X eine16 ·) Compounds which contain a -S-C * = N group, where X is a

.Amino- oder Hydrazingruppe ist, und diese schwefelhaltige Gruppe einen Teil eines heterocyclischen Ringes oder Ringsystems bildet, '■ . ' .'.Amino or hydrazine group, and this sulfur-containing group forms part of a heterocyclic ring or ring system, '■. '.'

17,, Als Thiosalze von Arsen, Antimon und Zinn bekannte Verbindungen, z.B. K₃AsS₄, KAsS₃, Na₃SbS₄.9 H₂O und K₃SnS₃,17 ,, Compounds known as thiosalts of arsenic, antimony and tin, e.g. _{K 3} AsS _{4 , KAsS 3} , Na ₃ SbS ₄ .9 H ₂ O and K ₃ SnS ₃ ,

18·) Verbindungen, die eine )c=S-Gruppe enthalten, 19·) Verbindungen, die S₂O₃"" -Ionen abgeben,18 ·) compounds which contain a) c = S group, 19 ·) compounds which _{release S 2} O ₃ "" ions,

20.) Xεnthate, d.s. Srlse dor Xcnthinsäure mit folgender allgemeiner Formel : R„O.CS.SM, v/obei M ein Kation ist, z.B. eine Alkalimet alIkr.tion, und R„ uin Alkyl- oder substituiertes Alkylradikc.l, z.B. t:in Bensylradikal. Besonders brauchbare schwefelhaltig., chemische Sensibilisatoren sind die in der nachstehender. Trbt_ll<~ aufgezählten Verbindungen.20.) Xεnthate, d.s. Srlse dor xcnthinic acid with the following more general Formula: R "O.CS.SM, v / obei M is a cation, e.g. an Alkalimet alIkr.tion, and R "uin alkyl or substituted alkyl radicals. e.g. t: in bensyl radical. Particularly useful sulphurous., chemical sensitizers are those in the following. Trbt_ll <~ listed compounds.

009825/1783009825/1783

Tabelle 1Table 1

1. O=S-ONa oder HCHO.NaHSO₂01. O = S-ONa or HCHO.NaHSO ₂ 0

2. Na₂S₂O₃ 2. Na ₂ S ₂ O ₃

(vertrieben unter der Handelsbezeichnung RONG/JjIT) , ■(sold under the trade name RONG / JjIT), ■

4. Na₃AsS,08 H₂O4. Na ₃ AsS, 08 H ₂ O

5. P₂S₅ δ. KSCN5. P ₂ S ₅ δ. KSCN

7. NaHSO₃ 7. NaHSO ₃

8. NH₄SCN8. NH ₄ SCN

9. HStCH₂-COOH9. HStCH ₂ -COOH

Ib. SH IIb. SH I

HS-CH-CH-CH-OH A ^HS-CH-CH-CH-OH A ^

11. CH₂-COOH11. CH ₂ -COOH

CH-COOHCH-COOH

SHSH

COOHCOOH

S-SO₃H 15. NaO₃S-S-CH₂COONa IG. H₃C-(CH₂)_l5-S-SO₃Na 17. NaO^S-CH₀-CH,-CH -S-SO.NaS-SO ₃ H 15. NaO ₃ SS-CH ₂ COONa IG. H ₃ C- (CH ₂ ) ₁₅ -S-SO ₃ Na 17. NaO ^ S-CH ₀ -CH, -CH -S-SO.Na

18.18th CC. 22 H₅-SO₂-SKH ₅ -SO ₂ -SK CH -CH - CHCH 19.19th f^H3f ^H 3 S-SOS-SO ₃Ma ₃ Ma HH 33 C-C-CH₂ -CC-CH ₂ - -SO₃Na-SO ₃ Na

20. KO.S-CH --CH -CH.-rSCN20. KO.S-CH --CH -CH.-rSCN

009625/1783009625/1783

• BADORlGiNAL• BADORLGiNAL

Zl. C₂H₅O₁ Zl. C ₂ H ₅ O ₁

^C2^H5°" C₂H₅O' ^C 2 ^H 5 ° " C ₂ H ₅ O '

22. H₁-CO22. H ₁ -CO

>-NH> -NH

H₅CH ₅ C

"N-NH-N=C"N-NH-N = C

^S-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-SO₃Na^ S-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -SO ₃ Na

C-CH₉-S-S-CH₉-CC-CH ₉ -SS-CH ₉ -C

25. H₂N25. H ₂ N

26. S=C-OC₂H 26. S = C-OC ₂ H

SKSK

27. H₃C-CO-S-CH₂-CH₂-CH₂-SO₃Na27. H ₃ C-CO-S-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -SO ₃ Na

. 2 HCl. 2 HCl

-NH-CS-CH,-NH-CS-CH,

H₃C-CS-NH₂ H ₃ C-CS-NH ₂

H₂C=CH₊-CH₂-NH-CS-NH₂ H ₂ C = CH ₊ -CH ₂ -NH-CS-NH ₂

ο HCl ο HCl

NH,NH,

34. OH34. OH

. HCl. HCl

OH H₂N-CS-NH-NH₂ OH H ₂ N-CS-NH-NH ₂

NHNH

NH,NH,

. HCl. HCl

H₂N-CS-NH-NH-CS-NHH ₂ N-CS-NH-NH-CS-NH

009825/1783009825/1783

38ο38ο

^H3^Cv Z ^H 3 ^C v Z

HC I 3 HNHC I 3 HN

NHNH

40.40.

41.41.

42.42.

C-NH-NH₀ C-NH-NH ₀

43.43.

44.44.

45. H₁-C₀OOC-HC'' ^SC-⁵² 1 It45. H ₁ -C ₀ OOC-HC " ^S C- ⁵² 1 It

46., H₃C-CO-NH4CS-NH. 47. H^N-CS-CS-NH₀ 46., H ₃ C-CO-NH-NH4CS. 47. H ^ N-CS-CS-NH ₀

48.48.

49. H₃C-SO₂-SfCH₃ 49. H ₃ C-SO ₂ -SfCH ₃

50. C₂H₅SCZ I 50. C ₂ H ₅ SCZ I

51. H₀N. .0!51. H ₀ N. .0!

^{2 x}c=s* ^{2 x} c = s *

52.52.

lhlh

53.53.

00982E/178300982E / 1783

54. H_?N54. H _? N

V.-S-CO-OCH .HClV.-S-CO-OCH .HCl

HN ^Λ HN ^Λ

55. H- Ä-CH„ -CH^-S-SO"55. H- Ä-CH "-CH ^ -S-SO"

3 έ. £. 3 έ. £. 33

57. OH57. OH

CH₀-COOC₂H₅ CH ₀ -COOC ₂ H ₅

-S-(CH₂)₃-CH₃ -S- (CH ₂ ) ₃ -CH ₃

OH
50·OH
50 ·

H₃C-(CH₂)3-S-H ₃ C- (CH ₂ ) 3-S-

^0H0H

Als Svilon- und Tellurverbindungen worden besonders Allylselenoharnstoff und Allyl teHurcticrnstoff orw-lhnt. Weiter werden Selen- und Tellurverbindungen erwähnt, die bezüglich ihrer Struktur von Oxysäuren al geleitet sind, wobei ein oder mehrere der Sauerstoffatome durch Solsn- oder Telluratome ersetzt worden ist.Allyl selenourea has been used as the svilon and tellurium compounds and allyl teHurcticrnstoff orw-lhnt. Selenium and tellurium compounds mentioned, with regard to their structure of Oxy acids al are passed, with one or more of the oxygen atoms has been replaced by Solsn or tellurium atoms.

Eine sweitc Gruppe chemischer Sensibilisatoren wird in der nach-Another group of chemical sensitizers will be

stehenderstanding TT ^He 2.^ He 2. cngoführtcngo Tefcelle i Tefcelle i ■Sftj-OH■ Sftj-OH L JLL JL ^^^ >^^^> jjj-OHyyy-OH 2 . HO- <f2. HO- <f ->-> >-MH₂-HCl> -MH ₂ -HCl 3. HOOC-3. HOOC- ΓίΙΓίΙ ,-COOH, -COOH •1. H-C-M
1- tL •1. HCM
1- tL ^C^ C -CK₇-COOC-CK ₇ -COOC 2^H52 ^H 5

009825/1783009825/1783

HO-H₀C-CH-HC HO-CHO-H ₀ C-CH-HC HO-C

C=O IC = O I

-OH -OH-OH OH

ΊΟ»ΊΟ »

11. •12.11. • 12.

13. HOOC-(CH₂)₃-C00H13. HOOC- (CH ₂ ) ₃ -C00H

14. 15.14. 15.

-NH-NH-CO-CH,-NH-NH-CO-CH,

H_?C —C 2,H _? C - C 2,

16.16.

17.17th

CH₂-CO-NH-NH₂ CH ₂ -CO-NH-NH ₂

+N^+ N ^

18.18th HOOC- <Z~J> -OHHOOC- <Z ~ J> -OH I
OHI.
OH 19.19th H
I .
H-C-C-COOH
⁰ 1
OHH
I.
HCC-COOH
⁰ 1
OH 20.20th OHOH HOOC- ^H). -OHHOOC- ^ H). -OH OHOH

>■■ i> ■■ i

009826/1783009826/1783

22

-NH-NH

'^ι2' ^ι 2

22* ^! ^^^-ΝΗ,22 * ^! ^^^ - ΝΗ,

„ HCl"HCl

OHOH

Cl- rf<^s-ClCl- rf <^ s-Cl

Cl-I^ ^i-ClCl-I ^ ^ i-Cl

OHOH

24. ■ H O=C N.24. ■ HO = C N.

H₃C-OH H ₃ C-OH

^>*-S0_QNa^> * - S0 _Q Na

Il IIl I

OH 2 7 . H₃C-CO-CH₂-CO-NH-OH 2 7. H ₃ C-CO-CH ₂ -CO-NH-

Cl ^SN-^Cl ^S N- ^

,C₂H₅ , C ₂ H ₅

2 HCl2 HCl

S. -OHS. -OH

NHNH

"2 -OH"2 -OH

HO-LJ-OH OH HO-LJ-OH OH

009826/1763009826/1763

34. HO-CH=C-CHO34. HO-CH = C-CHO

L ■L ■

35o OH35o OH

\-C00H\ -C00H

OHOH

36. Cl36. Cl

OHC-OHC

37. HC37. HC

h₀c-n-ch₀-co-nh-nh₀ h|c' ² h ₀ cn-ch ₀ -co-nh-nh ₀ h | c ' ²

Cl"Cl "

„ V°^CH3"V ° ^CH 3

OCH,OCH,

H N-HN-H N-HN-

CF₀-CH₀-NH-NH,CF ₀ -CH ₀ -NH-NH,

O=C I N-O = C I N-

j ; j ;

009825/1783009825/1783

I' C-IlC NH . HCI » I I 'C-IIC NH. HCI »I

H, C r₌o H, C r ₌ o

·,- / c HCOONc CH,·, - / c HCOONc CH,

•19. Zinn(II)-Choiat von Äthylendiamintotraessigsäure 50. Titan(III)-Chelat von Athylendiamintetraossigsäuro• 19th Tin (II) chioate of ethylenediaminetotraacetic acid 50. Titanium (III) chelate of ethylenediaminetetraossetic acid

* OHOH* OH OH

O=C-O=C-CH-CH-CH₀OH IIIO = CO = C-CH-CH-CH ₀ OH III

¹—0 —· OH ^1-0 - · OH

H-C-C CH-C-C C

η π*η π *

53. H-C CH-53. H-C CH-

ι Ιι Ι

I Ι·I Ι ·

H₃C CH₃ H ₃ C CH ₃

. HO- (C-H.0) -(C-R-O),-(C₀H,0) ,-H. HO- (CH.0) - (CRO), - (C ₀ H, 0) -H

2*±a ODD ii'iC2 * ± a ODD ii'iC

56. IL. H₂ CC a= 12 b= 6 c=1256. IL. H ₂ CC a = 12 b = 6 c = 12

c—c ^⁵^^ H₂ Η, c — c ^ ⁵ ^^ H ₂ Η,

57. H57. H.

N H.C^{y V}NH.HC1N H. C ^{y V} NH.HC1

²I I H₂C C=O ² IIH ₂ CC = O

OHOH

0- -0- -

.HCl.HCl

009825/1783009825/1783

L"=9.L "= 9.

SO.SO.

61.61.

OHOH

OCH,OCH,

OHOH

-OCH,-OH,

OHOH

r \r \

62.62.

CeCe

O U O U

-0-C-NH-NH,-0-C-NH-NH,

63. KAsO,63. KAsO,

Cl j . , N-HN- <*^s -SO₀HCl j. , N-HN- <* ^ s -SO ₀ H

65.65.

66 .66

O=C -^N\ C-C^ • ^H2 ^H2O = C - ^N \ CC ^ • ^H 2 ^H 2

CH.-OH _0=c ii J₃ ^ CH.-OH _{0 = c} ii J ₃ ^

c —c" ^c -c "^

67,67,

H CH C

H^ H³CH ^ H ³ C

BHbra

OHOH

OH JOH J

. HCOOH. HCOOH

009825/1783009825/1783

H. H₂ H. H ₂

H H
um Cm HH
around cm OHOH 70.70. H₂N-HH-COOH-H.H ₂ N-HH-COOH-H. ,N-NH₂ , N-NH ₂ 71.71 HCOO-Pb-OOCHHCOO-Pb-OOCH 72 ο72 ο OHOH HO- <^3>-C-0-CHO- <^ 3> -C-0-C OH °OH °

73. CH₀-CH₀-OH CH₀-CH₀-OH73. CH ₀ -CH ₀ -OH CH ₀ -CH ₀ -OH

LT""LT ""

2 HCl2 HCl

7·: ο Η N-NH-COOKa7 ·: ο Η N-NH-COOKa

'6 · υ IkI ν' "«ν'6 · υ IkI ν' "« ν

H^ Μ— & VjIH ^ Μ— & VjI

NH₉ οHClNH ₉ οHCl

NH„NH "

78 ο NH₂.HCl78 ο NH ₂ .HCl

79. Co₀(SO₄).79. Co ₀ (SO ₄ ).

^Q0' ^Q0 ' HH f H HHH f H H

C-C-C-C-C- CH₀OHProzC-CH ₀ OH

ii > κ * ιii> κ * ι

0 OH OH OH0 OH OH OH

CH^-COOHCH ^ -COOH

81. HO-C-COOH . H₀ ¹O81. HO-C-COOH. H ₀ ¹ O

! CH₂-COOH! CH ₂ -COOH

82. HOH₂C-CHOH-CH₂OH82. HOH ₂ C-CHOH-CH ₂ OH

009826/1713009826/1713

03. OH03. OH

OHOH

Di<_: lichtempfindlichen Verbindungen können vor, zugleich mit odor nach dom Auftragen des lichtempfindlichen Gemisches auf eine Unterlage mit den chemischen Sensibilisatoren behandelt werden. Vorzugsweise werden sie dem Beschichtungsgemisch vor dom Auftragen zugesetzt und gründlich mit ihm vermischt, so dass eine chemische Wechselwirkung schon vor dem Auftragen und Lagern stattfinden kann. Gemäss einer besonderen Aus führung s form wird das Aufnahmematerial belichtet, während es noch nass ist, nach der Behandlung mit einer einen chemischen Sensibilisator enthaltenden Lösung«Di <_: light-sensitive compounds can before, at the same time with odor after applying the photosensitive mixture to a Chemical sensitizers. They are preferably added to the coating mixture prior to application added and mixed thoroughly with it, so that a chemical interaction even before application and storage can take place. According to a special version, exposing the recording material while it is still wet after treatment with a chemical sensitizer containing it Solution"

Die chemischen Sensibilisatoren können in ziemlich grosser Menge angewandt -./erden, s.B. in einem Gewichtsverhältnis bis 1:2 in bezug auf das lichtempfindliche Bleisalz, vorzugsweise in einen» Bereich von 1:100 bis 1:1.The chemical sensitizers can be used in fairly large quantities applied -./ earth, s.B. in a weight ratio of up to 1: 2 in with regard to the photosensitive lead salt, preferably in a » Range from 1: 100 to 1: 1.

Die lichtempfindlichen Bleisalze, wie Bleijodid oder Eleibromid, sind inhärent empfindlich für Ultraviolett~Strr;hlen. Durch Farbstoffsensibilisierung können die erwähntan Verbindungen für Licht des sichtbaren Spektralbereiches empfindlich gemacht v/erden, so dass sie ein Auskopier- oder entwickelbarös latente-Bild durch Belichtung mit dem von öiner Wolfrrmfadenlompe ausgestrahlten Licht oder von c-iner hauptsachlich im sichtbaren Spektralbereich Licht aussendenden Blitzlichtlampe, liefern können»The photosensitive lead salts, such as lead iodide or eleibromide, are inherently sensitive to ultraviolet rays. By Dye sensitization can be done on the compounds mentioned made sensitive to light in the visible spectral range v / ground so that they have a print-out or developable latent image by exposure to that emitted by a tungsten filament lompe Light or from c-iner flash lamp emitting light mainly in the visible spectral range can"

Zwecks spektraler Sensibilisierung im sichtbaren Lichtspektrum können Cyaninfarbstoffe verwendet v/erden, z.B. die Farbstoffe mit der FormelFor the purpose of spectral sensitization in the visible light spectrum, cyanine dyes can be used, e.g. the dyes with the formula

008826/1783 badoriginal008826/1783 badoriginal

C-H₁-I^{2 5} CH=C-CH=CH ₁ -I ^{2 5} CH = C-CH =

CH-SOCH-SO

C-H₁ 2 CH ₁ 2

Τι—Τι—

CH.CH.

CH=CH =

) ₄-SO₂-NH-CO-CH₃ (CH₂ )^ ) ₄ -SO ₂ -NH-CO-CH ₃ (CH ₂ ) ^

BrBr

Als orgaiflphile Sindomittel, die sich besonders zum erfindungsgem'dssen Gebrauch eignen, werden Sucrosebenzoat und Poly(vinyln-butyral), Äthylcellulose, Schellack, Polyvinylstearnt, Copoly(vinylacetet/N-vinylpyrrolidon) und Copolyimethafcryls'dure/ methylmethacrylat) erwähnt. Das Gewichtsverhcltnis des Bindemittels oder Bindemittelgemisehes sum lichtempfindlichen Bleisr.l2 liegt vorzugsweise zwischen 9:1 und 1:3. Die Menge lichtempfindliches Bleisclz pro m2 kann innerhalb weiter Grenzen variieren, betragt aber vorzugsweise wenigstens 1 g pro m2.Sucrose benzoate and poly (vinyln-butyral), ethylcellulose, shellac, polyvinylstearnt, copoly (vinylacetet / N-vinylpyrrolidone) and copolyimethacrylic acid / methyl methacrylate) are mentioned as organifilphilic Sindo agents which are particularly suitable for use according to the invention. The weight ratio of the binder or binder mixture to light-sensitive lead iron is preferably between 9: 1 and 1: 3. The amount of photosensitive lead per m 2 can vary within wide limits, but is preferably at least 1 g per m 2.

Des vorzugsweise verwendete Bleijodid und Bleibroraid kenn frisch in fein verteiltem Zustand aus einer w.sserlöslichen Bleiverbindung, z.B. Bleir.cetc.t, und einer Helogenidionen ibgcbonden Verbindung, z.B. Np.triumjodid, hergestellt werden. Der Niederschlag des lichtempfindlichen Bleinalzes wird vor dem Gebrauch von Vfcsser befreit. Mischungen lichtempfindlicher Bleisalze (kristalline Mischungen) können durch Mitfällung hergestellt v/erden. «The lead iodide and lead broride that are preferably used are fresh in a finely divided state from a water-soluble lead compound, e.g. Bleir.cetc.t, and a helogenide ion ibgcbonden Compound, e.g. Np.trium iodide, can be produced. The precipitation the photosensitive lead ore is freed from Vfcsser before use. Mixtures of photosensitive lead salts (crystalline mixtures) can be produced by coprecipitation. «

Die KomgrössG der angewandten Bleisalze liegt vorzugsweise zwischen 0,03 und etwa IO Mikron.The KomgrössG of the lead salts used is preferably between 0.03 and about 10 microns.

Die bei dem Auftragen des Beschichtungsgemisches verwendeten organischen Lösungsmittel sind vorzugsweise wasserfrei, obgleich sie polar oder wassermischbrr sc=in dürfen, wie z.B. Kdhanol.Those used in applying the coating mix organic solvents are preferably anhydrous, although they are allowed to be polar or mixed with water, such as kdhanol.

009825/1783009825/1783

Der Siedepunkt dor erwähnten Lösungsmittel ist vorzugsweise nicht höher als 100⁰C, um eine leichte Entfernung des Lösungsmittels :^::u ermöglichen, nachdem die Aufnahme schicht auf gctr-r.gt.⁵ The boiling point dor-mentioned solvent is preferably not higher than 100 ⁰ C to easy removal of the ^solvent::: u allow, after the recording layer on gctr-r.gt. ⁵

Wenn die Bleisalze nicht spektral sensibilisiert sinΊ, sind 61·.: Au clcopier bilder verhältnismässig lichtechte Sie können wenigstens zwei Wochen in gedämpften Tageslicht gelagert wordene Die Lichtechtheit kann durch Anwendung ultraviolettes Licht absorbierender Substanzen ruf die Auskopierbilder erhöht werden»If the lead salts are not spectrally sensitized , 61 · .: Copy pictures are relatively lightfast. They can be stored in subdued daylight for at least two weeks.

Die erfindungsgemässen Aufnahmematerialien eignen sich zur Reproduktion von Stricharbeiten wie r.uch zur Reproduktion von Hribtonvorlagen und zur Aufzeichnung von Signalen, wie sie von Auf η ahme systemen mit modulierter Lichtmarke und Aufnahme system -·^:.= ·· unter Verwendung durchdringender Strahlen, wi,e Röntgenstrahlen . Betastrahlen oder Gammastrahlen, empfangen v/erden«The recording materials according to the invention are suitable for the reproduction of line work such as the reproduction of audio tone templates and for the recording of signals such as those from recording systems with modulated light mark and recording system - · ^:. = ·· using penetrating rays, wi, e x-rays. Beta rays or gamma rays, received v / ground "

Wenn'ein wasserdurchlässiges Bindemittel,. 2.B. ftthylcellulose oder Polyvinyl--n-butyral verwendet \*ird, kann eine Bildverstä»"=■ icungsteehnik ancewandt werden. Mit anderen Worten, fein r-m schwaches Auskopiorbild, das als latentes Bild betrachtet w>,.ra. ITlUJo, kann mittels einer w*a£r:erigt_n Flüssigkeit, die ein >'e.r;:·;.-: mischbares organisches Lösungsmittel enthalten kann, enti-^rjcK■--."■■ Uiid deutlich sichtbar gemacht v;erdei., Zu diesem Zweck teonr; ■ sogenannter physikalischer Er.tx-.'ic:;! ar benutzt v/erden»If'a water-permeable binder. 2 B. If ethyl cellulose or polyvinyl-n-butyral is used, an image understanding can be applied. In other words, a faint copy image, which is viewed as a latent image, can be obtained by means of a w * a £ r: erigt_n liquid which may contain a>'er;:·; .-: miscible organic solvent, enti- ^r j cK ■ -. "■■ Uiid made clearly visible v; erdei., For this purpose teonr; ■ so-called physical Er.tx -. 'Ic:;! ar uses v / earth »

Die Verstärkung oder Ent/ickluay öes latenten Bildes mitt«: ^: eines Redorsystems, welches ein Reduktionsmittel enthält v--:- Ionen eines Metalls, das starker elelc'-ropositiv als Blei 1; und/oder Ionen z.B. von Farbstoffen odt-r Lcukoverbindungc/ nicht geringerem Pc'oxpotonti-l al ο dc^'i der erwähnten lon*.--v.'ird hier ali physikalische Entv;icklur^ bezeichnet· So k--u.-die Entv;icklung mit Ionen von MethylevJ: 1 au, Silberionen₅ Lt silber(II)~Ionen, Quecksilber(I)-Ionen, KuDfer(ΙΙ)-Ιοηβίΐ c Kupfer(I)-Ionen ir: Gegenv/art eines Reouktior;smittels, s,i⁵ p-Zjninophenol- i-P:,enyl-3-pyrazolidinor_; xcr Ascorblnsa^i.--..The gain or Ent / ickluay öes latent image mitt ^": a Redorsystems which a reducing agent containing v- -: - ion of a metal-strong elelc' ropositiv than lead 1; and / or ions, for example of dyes odt-r Lcukoverbindungenc / not less Pc'oxpotonti-l al ο dc ^ 'i of the aforementioned lon * - v.'is referred to here as a physical development ^ So k - u .- The development with ions of MethylevJ: 1 au, silver ions ₅ Lt silver (II) ions, mercury (I) ions, copper (ΙΙ) οηβίΐ c copper (I) ions ir: counterv / type of one Reouktior; s, s, i ⁵ p -Zininophenol-iP:, enyl-3-pyrazolidinor _; xcr Ascorblnsa ^ i .-- ..

009825/178$ BADORIGINAL009825 / $ 178 BAD ORIGINAL

ausgeführt werden.are executed.

Nach einem einfachen physikalischen Entwicklungsverfehren wird das latente Bild, von dem nach einigen theoretischen Überlegungen angenommen wird, dass es aus Blei- oder Bleisulfidkernen besteht, nacheinander mit einer Silbernitritlö-sung und einer ein Reduktionsmittel für Silberionon enthaltenden Lösung behandelt, Das auf diese Weise erhaltene Silberbild wird fixiert oder stabilisiert. Die Stabilisierung, die im Grunde in einer Umwandlung der lichtempfindlichen Salze in nicht-lichtempfindliche Salze im Aufnahmematerial besteht, kann durch eine kurze Behandlung (2-3 Sek.) mit einer wässerigen Lösung, die Thiosulfationen, z.B. aus Nrtriumthiosulfat, enthält, oder mit Isothiocyanationen, z.B. aus Natriumisothiocyanat, bewirkt v/erden-According to a simple physical development process the latent image which, after some theoretical considerations, is believed to consist of lead or lead sulphide nuclei consists, one after the other with a silver nitrite solution and a Treated reducing agent for solution containing silver ion, The silver image obtained in this way is fixed or stabilized. The stabilization that basically results in a transformation the photosensitive salts consists of non-photosensitive salts in the recording material, can by a short treatment (2-3 sec.) With an aqueous solution that contains thiosulphate ions, e.g. from nrtrium thiosulphate, or with isothiocyanate ions, e.g. from sodium isothiocyanate, causes earth-

Andere taugliche stabilisierende Gemische enthalten gelöste Halogenidionen, z.B. aus Ammoniumfluorid und Ammoniumchlorid, und/oder eine wasserlösliche Carbonsäure, z.B. Essigsäure.Other suitable stabilizing mixtures contain dissolved halide ions, e.g. from ammonium fluoride and ammonium chloride, and / or a water soluble carboxylic acid, e.g., acetic acid.

Die Stabilisier- oder Fixierlösungen können wasserlösliche Sulfite oder Hydrogensulfite enthalten, um Vergilbung des fixierten Bildes durch Oxydation des Entwicklers zu verhüten«The stabilizing or fixing solutions can contain water-soluble sulfites or hydrogen sulfites in order to yellow the fixed To prevent image by oxidation of the developer "

Die Fixierung kann durchgeführt werden, indem man das physikalisch entwickelte Material eine läng; re Zeit hindurch ills bei der Stabilisierung mit einer Lösung behandelt, die Ammoniumchlorid und Thiosulfationen oder andere bekannte silberionen— komplexierende Mittel, welche die lichtempfindlichen Salze auflösen und in das Fixierbad überführen, enthält»The fixation can be done by doing that physically developed material a lengthwise; for a longer period of time the stabilization is treated with a solution containing ammonium chloride and thiosulfate ions or other known silver ions - contains complexing agents, which dissolve the light-sensitive salts and transfer them to the fixer »

Bei der physikalischen Entwicklung werden die strrker elektropositiven Metallionen und das Reduktionsmittel vorzugsweise in getrennten Lösungen gehalten, um eine Änderung des Entwicklerzu vermeiden.In physical development, the stronger become electropositive Metal ions and the reducing agent are preferably kept in separate solutions in order to change the developer avoid.

tz zu den klassischen Silberhrlogenidemulsionsent- -iclern braucht das physikalische Entv.dcklergemisch nicht aliisch zu sein. So wird sein pH vorzugsweise unter 7 gehalten In addition to the classic silver oxide emulsion detectors, the physical developer mixture does not need to be aliic. So its pH is preferably kept below 7

^rden° 009825/1783 ^rden ° 009825/1783

Ϊ956513Ϊ956513

Taugliche Entwicklergemische zur" physikalischen Entwicklung werden in der belgischen Patentschrift 662 -19i und der britischen Patentschrift 1 043 250 beschrieben.Suitable developer mixtures for "physical development are in the Belgian patent specification 662 -19i and the British Patent Specification 1,043,250.

Um die Durchdringungskraft der Entwicklarlösung zu verbessern, können ihr Netzmittel und wassermischbarcj organisch«.: Lösungs-* mittel, s.Β= ethanol, Äthylenglycol und nicht ionische·, anionische oder kationische oberflächenaktive Vorbindungen einverleibt werden.To improve the penetration power of the developing solution, can use their wetting agent and water-miscible organic «.: solution * medium, see = ethanol, ethylene glycol and non-ionic, anionic or cationic surface-active binders incorporated will.

Folgende Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung. Beispiel 1The following examples illustrate the present invention. example 1

60 g Sucrosebenzoat und 75 g BleidD-bromid wurden in 190 g Methanol 12 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen. Die erhaltene Suspension wurde dann mit 300 g Muthanoi verdünnt, und im Verhältnis von 100 g/m2 auf eine Unterlage aufgetragen. Nach dem Trockenwerden wurde das so erhaltene lichtempfindliche Material 60 Sekunden lang durch ein transparentes Negativ mittels einer im Abstand von 25 cm angcbr seilten Philipolompe HP 30 belichtet. Ein schwarzgrauer positiver Abdruck auf weissem Hintergrund wurde erhalten.60 g of sucrose benzoate and 75 g of lead D-bromide were in 190 g Methanol ground in a ball mill for 12 hours. The suspension obtained was then diluted with 300 g of Muthanoi, and in proportion of 100 g / m2 applied to a base. After drying, the photosensitive material thus obtained became Exposure for 60 seconds through a transparent negative using a Philipolompe HP 30 roped at a distance of 25 cm. A black and gray positive impression on a white background was obtained.

Beispiel 2Example 2

20 g Poly(vinyl-n-butyral) und 75 g Btei(II)-bromid wurden in 230 g Methanol 12 Stunden in einer Kugelmühle: gemahlen. Der so erhaltenen Suspension wurde eine Lösung von 15 g RONGAL HT Typ SS (Handelsbezeichnung der Badischen Anilin- & Soda.fabril;, Ludv.'igshafen, für das Addukt aus Formaldehyd und Natriumdithioric.t) in 300 g Methanol zugesetzt. Die gebildete Suspension vurdo im' Verhältnis von 110 g/m2 auf eine Papierunterlage aufgetragen. Mach dem Trockenwerden wurde dr.s Material bildgem'~ss 15 Sek. mittels einer im Abstand von 5 cm angebrachten Xenonlamp^ von 150 VJ belichtet. Ein schwarzgrauer Abdruck auf weissem Hinterg γ und wu rd ο erhalten»20 g of poly (vinyl-n-butyral) and 75 g of Btei (II) bromide were ground in 230 g of methanol for 12 hours in a ball mill. The so The suspension obtained was a solution of 15 g of RONGAL HT type SS (trade name of Badische Anilin- &Soda.fabril;, Ludv.'igshafen, for the adduct of formaldehyde and sodium dithioric.t) added in 300 g of methanol. The suspension formed vurdo im ' Ratio of 110 g / m2 applied to a paper base. After drying, the material was pictured for 15 seconds. by means of a xenon lamp attached at a distance of 5 cm from 150 VJ exposed. A black and gray imprint on a white background γ and was ο received »

009825/1783 ^J 009825/1783 ^J.

■■ld 3 ■■ ld 3

O ..; PoIy(Vi. yl-n-.rjtyr..λ ) u id IjO 9 Blei(7.1)·-j· lid wurden ir.O ..; PoIy (Vi. Yl-n-.rjtyr. .Λ ) u id IjO 9 lead (7.1) · -j · lid were ir.

-.0 j Mi..th.-;.'. "1 "1.2 Sfcui-ivuii li.ng in einur Kucy-lr-.uhr.- yu^-Llen „ I). ujrhr.IWr. cn Sv;.'.ipui εχο:: wurdu eint. Lr'iUi.:; von 20 g Merk ~>.p co-·-.0 j Mi..th.- ;. '. "1" 1.2 Sfcui-ivuii li.ng in aur Kucy-lr-.uhr.- yu ^ -Llen " I). ujrhr.IWr. cn Sv;. '. ipui εχο :: were united. Lr'iUi.:; from 20 g Merk ~> .p co- ·

;.:u-vj.i".urv. i: 350 ο Metir\nol r:uyusüt£t< Die guh-ildctt. Suspension \/uroe in VurhVltniii von 100 g pro rn2 - uf i_ irn_ Pc.piuruntcr-I-"'Cju cufgctr .gen» lir.ch dem Trockcnwerdcn v/urdc des Mrtcrial dur^h ein tr·: η π ρ r.rentes Nogötiv in einem EUROZA 6Q0-/i.pparr.t (H lidolsnranc: von AtIes, DeIft, Niodc-rlcJide, für einen Dir.zo-;.: u-vj.i ".urv. i: 350 ο Metir \ nol r: uyusüt £ t < The guh-ildctt. suspension \ / uroe in VurhVltniii of 100 g per rn2 - uf i_ irn_ Pc.piuruntcr-I - "'Cju cufgctr .gen »lir.ch dem Trockcnwerdcn v / urdc des Mrtcrial dur ^ h a tr: η π ρ r.rentes Nogötiv in a EUROZA 6Q0- / i.pparr.t (H lidolsnranc: from AtIes, DeIft, Niodc-rlcJide, for a Dir.zo-

opierr.pparr.t) bi_i einer Lrufgeschv?indigkeit von 30 cm/Min« i./i:li· htct. Ein r.chwo.rzgrp.uefi positives Auskopierbild "Uf gelbem !Li nt.irgrund i'urde erhalten.opierr.pparr.t) bi_i a call speed of 30 cm / min « i./i:li· htct. A r.chwo.rzgrp.uefi positive copy “Uf yellowem ! Li nt.irgrund i'was received.

Ik ispJLc-JL _{1 r} Ik isp JL c-JL _{1 r}

O j Poiy(vinyl-n-butyr-l) und 150 g BloiilD-bromid wurden in -IjO ei ML-thcnol 12 Stunden in einer Kugelmühle geranhlon. Die < ,.li-^ltwrie Suspension vairde denn im Verhältnis von 100 g/m2 · auf ^>j.j:«_ P. nierur.terlngc aufgetragen. Nrch dom Trockenwerden wurde -■M .„«■:«..:s Mr.teii^J. in eine 2%-igt_ Lösung von 2, 3-Dimerkp.pto- _- I -o;3viiol in Mu-th nol getr.ucht, und in noch nrrt-em Zust.aid bild-. if/;"S£ ',0 S^-'.vUnden mit tiiiur Philipsl -mpe HP ^O bwlicht^t- Ein . < mr'-Zijrr.uci· Bild r.uf v.vissoin Hintere-und *;urde erh-clten. O j Poiy (vinyl-n-butyr-1) and 150 g of BloilD bromide were geranhlon in -IjO ei ML-thcnol for 12 hours in a ball mill. The <, .li- ^ ltwrie suspension was then applied in a ratio of 100 g / m2 to ^> jj: «_ P. nierur.terlngc. No more drying out became - ■ M. "« ■: "..: s Mr.teii ^ J. in a 2% solution of 2, 3-Dimerkp.pto- _- I -o; 3viiol in Mu-th nol, and in still nrrt-em condition fig. if /; "S £ ', 0 S ^ -'. vUnden with tiiiur Philipsl -mpe HP ^ O bwlicht ^ t- a. <mr'-Zijrr.uci · picture r.uf v.vissoin rear and *; urde received.

•^0 (, Po:.. (vii.yl«..-:>utyr--l) unc \^!;0 9 Blei(II)-l--romid -.-JrJeK Ir 3GO . M· s.hiiKi] xr. Stundete ir. einer Kugelmühle yi_nu\hl<_:\. Die i:.hi.; ..i.·, S:':,)t.]..-ion vurdc mit 350 -j Methanol v·..·/iünn-C; und lu\ Vcrh"Icr.io v-> . 50 q pro m2 -.uf P-.pi*i: :vafgetragen. V.-;:h dt..-m TiOCijiti. wu; - :; s Mr-t^rir.l durch ein tr--.nsp~rentes lic^i.tiv In u'-t;.:·; BtlHOZ;. «00 CH-iici·..-] ίίη-Γΰο) Dl ■ ; okopierc\pp"x :.t bei --iner L. ' : Sr.-.-iv.'':. ^kwit vo! «, cm/Sei: - ?~vilichtet^ Des kein ^icht- ^: ;-.!.·;.ι- BiIa :■..". rei-cktj belichtete Mc ccrir.l v/urvic nr.chein"2.der in• ^ 0 (, Po .. (vii.yl "..-:> utyr - l) unc \ ⁰ 9 lead (II) -l - romid -.- JrJeK Ir 3GO M * ^s!.. hiiKi] xr. hour ir. a ball mill yi_nu \ hl <_: \. The i: .hi .; ..i. ·, S: ':,) t.] ..- ion vurdc with 350 -j methanol v · .. · / iünn-C; and lu \ Vcrh "Icr.io v->. 50 q per m2 -.uf P-.pi * i:: vafgrag. V .- ;: h dt ..- m TiOCijiti. wu; -:; s Mr- t ^ rir.l by a tr-. nsp ~ rentes lic ^ i.tiv In u'-t;.: ·; BtlHOZ ;. «00 CH-iici · ..-] ίίη-Γΰο) Dl ■; okopierc \ pp "x: .t at --iner L. ' : Sr.-.- iv.'':. ^ kwit vo! ? "Cm / Be: - ~ vilichtet ^ ^ In no ^Non-: - ·; .ι- BIIa:.!. ■ .. 2" rei-cktj exposed Mc ccrir.lv/urvic nr.chein. ". the in

009826/1783009826/1783

α) 10 Sek. ο in eine Lösung von 5 g Silbernitrat in 05 ml domineralisiertem Wasser und 10 ml Methanol,α) 10 sec. ο in a solution of 5 g of silver nitrate in 05 ml of domineralized water and 10 ml of methanol,

b) 10 Sek., in eine Lösung von 2 g p-Methylaminophenolsulfat, G8 ml demineralisiertem*Wasser und 10 ml Methanol, undb) 10 sec., in a solution of 2 g of p-methylaminophenol sulfate, 8 ml of demineralized water and 10 ml of methanol, and

c) 5 Sek. in eine 10%-ige Essigsr.ürelöi.jng in domineralisiertem Wc>ssc-r.c) 5 sec. in a 10% vinegar oil oil.jng in domineralized Wc> ssc-r.

.Nach dem Spülen und Trocknen zeigte das Material ein positives braunes Silberbild.After rinsing and drying the material showed a positive brown silver picture.

Beispiel 6Example 6

-..0 α Poly(vinyl-n--butyral) und 150 g Blei(II)-jodid wurden in 050 g Methanol 12 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen. Der erhaltenen Suspension wurde eine Lösung von 25 g der Verbindung mit der Formel :- .. 0 α poly (vinyl-n-butyral) and 150 g lead (II) iodide were in 050 g of methanol ground in a ball mill for 12 hours. Of the obtained suspension became a solution of 25 g of the compound with the formula:

•\• \

H₀C NH.HClH ₀ C NH.HCl

H₂C C=OH ₂ CC = O

in 320 g Methanol zugesetzt. Diese Suspension wurd^ auf Papier aufgetragen, so dass 95 g Blei(II)-jodid auf 1 m2 entfielen. Ur.ch dom Trocknen v/urdo das Material durch ein -transparentes Weg:tiν in einem BUROZA 600 (Handelsname)-Apparat bei einer Laufgeschwindigkeit von 20 cm/Min, belichtete Ein schwarzes Auskopierbild auf gelbem Hintergrund wurde erhalten·added in 320 g of methanol. This suspension was applied to paper so that 95 g of lead (II) iodide were applied to 1 m2. Ur.ch dom drying v / urdo the material through a transparent way: tiν in a BUROZA 600 (trade name) apparatus at a running speed of 20 cm / min, exposed A black copy-out image on a yellow background was obtained

Beispiel 7 Example 7

Beispiel 5 wurde v/ioderholt, jedoch mit dem Vorbehalt,, dass die Verbindung mit dci Formel :Example 5 was repeated, but with the proviso that the Connection with dci formula:

H₀C ' ^¹NH.HCl H₂C C=OH ₀ C '^ ¹ NH.HCl H ₂ CC = O

durch die gleiche Menge der Verbindung mit der Formel by the same amount of the compound with the formula

009825/1783 BADORiQiNAL009825/1783 BADORiQiNAL

]cx-] cx-

ersetzt wurde« Auch hier wurde ein schwarzes Auskopierbild erhalten.was replaced «Here, too, was a black copy obtain.

Beispiel 6Example 6

150 g Bloi(Il)-bromid wurden in einer Lösung von 3-. g Poly (vinyl-n-butyro-1) und 6 g Poly(N-Vinylpyrrolidon) in <i60 g Methanol 12 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen, De«r erhaltenen Suspension wurde eine Lösung von 2 g 1-Ascorbinesäuro und 1 g Citronensäure in 32 g Methanol zugesetzt» Diese Suspension wurde im Verhältnis von '150 g/m2 auf Papier aufgetragen» N~ch dem Trocknen wurde das erhaltene lichtempfindliche Material bildgemäss in einem BUROZA 600-Apparat (Handelsname) bei einer Kopiergeschwindigkeit von 2- cm/'Sek. belichtet. Das belichtete Material, das nur ein schwaches Bild zeigte, wurde dann nacheinander in folgende Bäder getaucht ι 150 g Bloi (II) bromide were in a solution of 3-. g of poly (vinyl-n-butyro-1) and 6 g of poly (N-vinylpyrrolidone) were ground in 60 g of methanol for 12 hours in a ball mill. The suspension obtained was a solution of 2 g of 1-ascorbic acid and 1 g of citric acid in 32 g of methanol added »This suspension was applied to paper in a ratio of 150 g / m2» After drying, the photosensitive material obtained was image-wise in a BUROZA 600 apparatus (trade name) at a copying speed of 2 cm / ' Sec. exposed. The exposed material, which showed only a weak picture was ι then dipped successively in the following baths

a) 50 Sekο in eine Lösung von 5 g Silbernitrat und 5 g Citronensäure in 90 ml deminerrlisiertem Wessor,a) 50 seconds in a solution of 5 g silver nitrate and 5 g citric acid in 90 ml demineralized water,

b) 3 Min» in eine Lösung von 200 j, Nr triumthiosulf at-5-Wasser und 2 5 g Krliumdisulfit (K₀S₉O,-.) in 775 ml demineralisiertcm Wassers,b) 3 min »j in a solution of 200, No. triumthiosulf at-5-water and 2 5 g Krliumdisulfit (K ₀ S O _9, -.) in 775 ml water demineralisiertcm,

c) 3 Min. in fliessendes Wasser=c) 3 min. in running water =

Nach dem Trocknen wurde ein schwarzbraunes Silberbild erhalten»After drying, a black-brown silver image was obtained »

Beispiele 9-18 Examples 9-1 8

-;0 g Poly(vinyl-n-butyral) und 1500 g Blei(II)-bromid wurden in Ί600 g Methanol 12 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen. Die erhaltene Suspension wurde in 10 gleiche Teile geteilt» Zu 9 Teilen derselben wurde eine Lösung von 3 g eines Sensibilisator s, wie nachstehend angeführt, in 32 g Methanol, hinzugefügt.-; 0 g of poly (vinyl-n-butyral) and 1500 g of lead (II) bromide were in 600 g of methanol were ground in a ball mill for 12 hours. the obtained suspension was divided into 10 equal parts. To 9 parts thereof was added a solution of 3 g of a sensitizer s as noted below in 32 g of methanol is added.

Die verschiedenen erhaltenen Suspensionen wurden so auf eine Papierunterlage aufgetragen, dass 26 g Blei(II)-bromid auf 1 m2 entfielen. Nach einer bildmässigen Belichtung in einemThe various suspensions obtained were applied to a paper support in such a way that 26 g of lead (II) bromide were present 1 m2 was omitted. After an imagewise exposure in one

009825/1783 ^Ofl,^ 7009825/1783 ^ Ofl, ^ 7

BUROZA 600-Apparat (Hrndelsncme) bei einer Kopier-jeschwindic;-keit von 20 cm/Min, wurden bei Messung im. Auf licht folgen'"; _ Auskopierdensitäten verzeichnet : 'BUROZA 600-Apparat (Hrndelsncme) at a copier speed of 20 cm / min, were measured in. Follow the light '"; _ Copy densities recorded: '

Beispielexample SensibilisatorSensitizer D
rriv'XD.
rriv'X D .
mxrD.
mxr 99 kein Zusa.tr,no addition, U j _U j _ '■"', i3'■ "', i3 1010 3 g 1-Ascorbinescure3 g of 1-ascorbic acid 0, GB0, GB 0, ,i0,, i 1111th 3 g l-Phenyl-3-pyrr.-olidinon3 g of 1-phenyl-3-pyrr. Olidinone 0,6S0.6S 0,.·30,. · 3 1212th 3 g Gallussäure3 g gallic acid 0, 720.72 0,-L'·0, -L ' 1313th 3 g d-Isoascorbinsäure3 g of d-isoascorbic acid 0,640.64 O₁LO ₁ L 3 g Monochlorhydrochinon3 g monochlorohydroquinone 0, 550.55 0,130.13 1515th 3 g Natriumsalz der Hydrochinon
sulfonsäure3 g sodium salt of hydroquinone
sulfonic acid 0,600.60 O₃ 13O ₃ 13 1616 3 g Benzo Lsulfönsäure3 g benzosulfonic acid 0, 700, 70 O₃ 20O ₃ 20 1717th 3 g Methyl-p-toluolsulfonat3 grams of methyl p-toluenesulfonate 0, 790.79 0, IS0, IS 1818th 3 g HpN-NH-COOHoH-N-NH«3 g HpN-NH-COOHoH-N-NH « 0, 590.59 0, 140, 14

Beispiel 19 Example 19

4 g Poly(vinyl-n-butyral) und 15 g Blei(II)-jodid wurden in 46 g Methanol 12 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen <> Die erhaltene Suspension wurde dann im Verhältnis von 23 ς L^i(II)-jodid/m2 auf eine Papierunterlage auf atragen, ΐί-ch dein Trocknen wurde dieses Material in eine 2%-ige Lösung vor. Kaliummetaarsenit (KAsO„) in Methanol getaucht, unct in .'_h nassem Zustand bildgem'ass 60 Sekunden mit einer Philips ι rnpe HP 80 belichtet. Ein schwarzes Bild auf gelbem Hintergr=.. :.i wurde erhalten»4 g of poly (vinyl-n-butyral) and 15 g of lead (II) iodide were ground in 46 g of methanol for 12 hours in a ball mill. The resulting suspension was then in a ratio of 23% L ^ i (II) iodide / m2 on a paper pad, ΐί-ch your drying was this material in a 2% solution. Potassium metal arsenite (KAsO) immersed in methanol, then exposed for 60 seconds with a Philips HP 80 in a wet state. A black image on a yellow background = .. : .i was obtained »

Beispiel 20Example 20 ιι

Beispiel 19 wurde wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, dass die Kaliummetaarsenitlösung durch eine Lösung von (H_C) C-Example 19 was repeated, but with the difference that the potassium metaarsenite solution was replaced by a solution of (H_C) C-

M .BH. ersetzt wurde«M .BH. has been replaced "

Ein schwarzes Bild wurde erhalten.A black image was obtained.

009826 / 1783009826/1783

BAD ORIGiNALORIGINAL BATHROOM

Beispiel 21 Example 21

3 g Poly(vinyl-n-butyral) und 5 g Blci(II)-bromid wurden in 47 g Methanol 12 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen. Der erhaltenen Suspension wurden 2 g 1-Ascorbir. säure in 23 g Methanol zugesetzt. Diese Suspension wurde im Verhältnis von 4 g Blei(II)· bromJd/m2 auf eine Papierunterlage aufgetragen. Nach dem Trocknen wurde das Material durch ein transparentes Negativ in einem BUROZA 600-Apparat (Handelsname) bei einer Geschwindigkeit von 2 cm/Sok. belichtet. Das belichtete Material, das nur ein schwaches Bild zeigte, wurde dann nacheinander in folgende Bäder getaucht t3 g of poly (vinyl-n-butyral) and 5 g of Blci (II) bromide were ground in 47 g of methanol in a ball mill for 12 hours. The received Suspension was 2 g of 1-ascorbir. acid in 23 g of methanol was added. This suspension was in the proportion of 4 g of lead (II) · bromJd / m2 applied to a paper base. After this Drying was the material through a transparent negative in a BUROZA 600 apparatus (trade name) at one speed of 2 cm / sock. exposed. The exposed material, which showed only a faint image, was then successively converted into the following Baths submerged t

a) 10 Sek." in eine 5%-ige Lösung von Kupfer(II)-chlorid-2-Wrsser in demineralisiertem Wasser,a) 10 sec. "in a 5% solution of cupric chloride-2-water in demineralized water,

b) 20 Sek. in oine 5%-igG Nr.triumdithionitlösung in deminernlisiertem Wasser,b) 20 seconds in a 5% igG No. trium dithionite solution in demineralized Water,

c) IO Si-.k, in fliessendes Wrssar*c) IO Si-.k , in flowing Wrssar *

Νλγ-:- . ί. Trocknen wurde ein dunkelgrau^s l'iipfUrbild auf gelb-I- \ -. ■ ser Hintergrund erhalten.Νλγ -: -. ί. Drying became a dark gray ^ s l'iipf archetype on yellow-I- \ -. ■ Preserve this background.

009825/1783009825/1783

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS ίϊ) Ein lichtempfindlicher Artikel, dadurch gekennzeichnet, * > dass er ein lichtempfindliches Bleisalz, disperglert in einem organophilen Bindemittel oder Bindc.nltteleyetem enthält. ίϊ) A light-sensitive article, characterized *> that it contains a light-sensitive lead salt, dispersed in an organophilic binding agent or binding agent. 2. Ein lichtempfindlicher Artikel nach Anspruch Ij'dadurch gekennzeichnet, dass das lichtempfindliche BXeli&ls Bleijodid, Bleibromid, oder eine kristalline Mischung derselben ist.2. A photosensitive article according to claim Ij 'thereby marked that the photosensitive BXeli & ls lead iodide, Lead bromide, or a crystalline mixture thereof. 3. Ein lichtempfindlicher Artikel gemass Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das organophile Bindemittel oder Bindemittelsystem in einem niederen Alkohol löslich ist. '3. A photosensitive article according to claim 1 or 2, characterized in that the organophilic binder or binder system is soluble in a lower alcohol. ' 4. Ein lichtempfindlicher Artikel gemäss Anspruch 1 oder.2, dadurch gekennzeichnet, dass das organophile Bindemittel Sucrosebensoat, Poly(vinyl-n-butyral), Jtthylcellulose, , Schellack, Polyvinylstearat, Copoly(vinylacetat/N-vinylpyrrolidon) oder Copolyimethacrylsüure/methylmethacrylat) ist.4. A photosensitive article according to claim 1 or 2, characterized in that the organophilic binder sucrose as well, poly (vinyl-n-butyral), ethyl cellulose,, Shellac, polyvinyl stearate, copoly (vinyl acetate / N-vinylpyrrolidone) or copolyimethacrylic acid / methyl methacrylate) is. 5. Ein lichtempfindlicher Artikel gemäss jedem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die lichtempfindlichen Bleisalze mit einer die Lichtempfindlichkeit erhöhenden Verbindung behandelt worden sind, wobei die erwähnte Verbindung eine Schwefel-, Selen- cder Tellurverbindung ist, die reduzierende Eigenschaften hatj oder von der leicht ein Schwefel-, Selen- oder Telluratom abgespalten wird, und/oder eine Verbindung der Tabelle 2 ist.5. A photosensitive article according to any one of the preceding claims, characterized in that the photosensitive Lead salts have been treated with a photosensitivity-increasing compound, the mentioned compound a sulfur, selenium, tellurium compound is, which has reducing propertiesj or of which is easily split off a sulfur, selenium or tellurium atom and / or is a compound of Table 2. 6« Ein lichtempfindlicher Artikel gemess Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Schwefelverbindung aus den folgenden Verbindungen ausgewählt vird :
- 1.) Thiolverbindungen oder Thiolate 2.) Verbindungen entsprechend der folg-enden Strukturformel ;6 «A photosensitive article according to claim 5, characterized in that the sulfur compound is selected from the following compounds:
- 1.) Thiol compounds or thiolates 2.) Compounds according to the following structural formula; 0 0 9 8 2 S / 1 7 8 3 SAD0 0 9 8 2 S / 1 7 8 3 SAD 8 ■■8 ■■ R - S- S - 0~ !I OR - S - S - 0 ~! I O in welcher bedeuten :in which mean: M ein Kation, das fehlt, wenn das Rad/kal R bereits einenM a cation that is missing when the wheel / cal R already has a kationischen Rest enthält (Betaintyp-Verbindung), und R eine Alkyl-, Alkylaryl- oder heterocyclische Gruppe ein-contains cationic residue (betaine-type compound), and R is an alkyl, alkylaryl or heterocyclic group schliesslich dieser Gruppen in substituierter Form, 3«) Verbindungen, die HSO₀ -Ionen abgeben, 4β) Verbindungen, die S0_ -Ionen abgeben, 5,) Verbindungen, die HOCH₂-S-O", M-O-S-O" -Ionen, wobei Mfinally these groups in substituted form, 3 «) compounds that _{release HSO 0} ions, 4β) compounds that release S0_ ions, 5,) compounds that release HOCH ₂ -SO", MOSO "ions, where M ein Kation ist, oder SO₂" -Ionen abgeben,is a cation, or give off SO ₂ "ions, 6.) Verbindungen, die R-S0₂-S""-Ionen, R.CO»S~, R*CS,8~ oder6.) Compounds, the R-S0 ₂ -S "" ions, R.CO »S ~, R * CS, 8 ~ or R.CS=0~-lonen abgeben,wobei R eine organische Gruppe ist, 7») Verbindungen, die S -Ionen oder M-S -Ionen, abgeben, wobei M ein Kation ist,Release R.CS = 0 ~ ions, where R is an organic group, 7 ») compounds that release S ions or M-S ions, where M is a cation, G.) Verbindungen, die SpO^ -Ionen abgeben, 9.) Verbindungen, die SCN~ -Ionen abgeben, ο) organische Isothiocyanate, Ii.) Verbindungen, die eine -S-C?^_H -Gruppe enthalten, ο) Verbindungen, die eine ^P=S-Gruppe enthalten, ο) Verbindungen, die eine -S-S-Gruppe enthalten, ο) Verbindungen, die eine -S,-Gruppe enthalten, wobei χG.) Compounds that give off SpO ^ ions, 9.) Compounds that give off SCN ~ ions, ο) organic isothiocyanates, Ii.) Compounds that _{contain a -SC? ^ H} group, ο) compounds that a ^ P = S group, ο) compounds that contain an -SS group, ο) compounds that contain a -S, group, where χ «Λ.«Λ. grosser als 2 ist,is greater than 2, 15.) Verbindungen, die eine homöopolar gebundene -=S-Rv-Gruppe enthalten, wobei R^ eine organische Gruppe ist, die durch ein Kohlenstoffatom an das Schwefelatom gebunden ist,15.) Compounds that have a homeopolar bonded - = S-Rv group contain, where R ^ is an organic group that is bound to the sulfur atom by a carbon atom, IG.) Verbindungen, die eine -S-C=N-Gruppe enthalten,IG.) Compounds that contain a -S-C = N group, wobei X eine Amino- oder Hydrqd-nogruppe ist, und diese schwefelhaltige Gruppe einen Teil eines heterocyclischen Ringes oder Ringsystems bildet,where X is an amino or hydrqd-no group, and these sulfur-containing group forms part of a heterocyclic ring or ring system, 17-) als Thiosalze bekannte Arsen, Antimon oder Zinn-Verbindungen, 18.) eine ^C=S-Gruppe enthaltende Verbindungen,17-) arsenic, antimony or tin compounds known as thiosalts, 18.) compounds containing a ^ C = S group, 009825/1783009825/1783 19.) Verbindungen, die S„0^"* —Ionen abgeben,19.) Compounds that give off S "0 ^" * ions, 20.) Xanthate, d.h. Salze der Xcnthinsäure mit der allgemeinen Formel R₃O.CS.SM, wobei M ein Kation und R_ ^in Alkyl oder substituiertes Alkylrndikal ist*20.) Xanthates, ie salts of xanthic acid with the general formula R ₃ O.CS.SM, where M is a cation and R_ ^ in alkyl or substituted alkyl radical * 7. Ein lichtempfindlicher Artikel gemess jedem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen, welche die Lichtempfindlichkeit erhöhen, in einem Gewichtsverhältnis zwischen 1:100 und 1:1 in bezug auf die Bleiverbindung angewendet werden.7. A photosensitive article according to any one of the claims 5 or 6, characterized in that the compounds which increase the photosensitivity, in a weight ratio between 1: 100 and 1: 1 with respect to the lead compound be applied. 8. Ein lichtempfindlicher Artikel gemäss jedem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhpltnis von Bindemittel oder Bindemittelgemisch zur lichtempfindlichen Bleiverbindung zwischen 9:1 und 1:3 liegt=8. A photosensitive article according to any one of the preceding claims, characterized in that the weight ratio from binding agent or binding agent mixture to light-sensitive lead compound between 9: 1 and 1: 3 lies = 9. Ein Verfahren zur Aufzeichnung von Informationen, welches die Stufe informationsmässigen Belichtung eines lichtempfindlichen Aufnahmematerials mit wirksamer Strahlung umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufnahmematerial eine Schicht oder ein Blatt mit einem in einem organophilen Bindemittel oder Bindemittelsystem dispergierten lichtempfindlichen Bleisalz enthält.9. A method of recording information, which involves the information-wise exposure of a light-sensitive Recording material comprising effective radiation, characterized in that the recording material comprises a Layer or sheet comprising a photosensitive agent dispersed in an organophilic binder or binder system Contains lead salt. 10. Ein Verfahren gemäss Anspruch 9_? dadurch gekennzeichnet»10. A method according to claim 9 _? characterized" . dass die Belichtung solchen Grades ist, dass ein Ai<skopie » bild erzeugt wird.. that the exposure is of such a degree that an aiscopy image is generated. 11. Ein Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die aufgezeichnete Information mittels eines flüssigen Entwicklers sichtbar gemacht wird, und das Aufnahmematerisi' ein wasserdurchlässiges Bindemittel oder Bindemittel sys ten? enthält.11. A method according to claim 9, characterized in, that the recorded information is made visible by means of a liquid developer, and the recording material a water-permeable binding agent or binding agent system? contains. 12. Ein Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch dass die aufgezeichnete Information mittels *»fnr.r physikalischen Entwicklung sichtbar gemacht wird» 12. A method according to claim 11, characterized in that the recorded information is made visible by means of * »for physical development» 009825/1783 BADOR.G.NAL009825/1783 BADOR.G.NAL 13· Ein Verfahren gem'dss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet^ dass die Entwicklung mittels einer Lösung vorgenommen wird, welche ein Reduktionsmittel und Metallionen eines Metalls, das stärker elektropositiv als Blei ist, enthält.13 · A method according to claim 12, characterized in that ^ that the development is carried out by means of a solution containing a reducing agent and metal ions of a Metal that is more electropositive than lead. 14· Ein Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufnahmematerial nach seiner Belichtung zuerst mit «iner Lösung behandelt wird, die Metallionen eines Metalls, öas starker elektropositiv als Blei ist, enthält, und weiter mit einer Lösung, die ein Reduktionsmittel enthält.14. A method according to claim 12, characterized in that that the recording material after its exposure first is treated with a solution containing metal ions of a metal that is more electropositive than lead, and further with a solution containing a reducing agent. 15· Ein Verfahren nach jedem der Ansprüche 13 und 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Ionen Silberionen, Quecksilber(II)~ Ionen, Kupfer<II)-Ionen oder Kupfer(-1)-Ionen sind·15 · A method according to any one of claims 13 and 14, characterized in that the ions are silver ions, mercury (II) ~ Ions, copper <II) ions or copper (-1) ions are 16· Ein Verfahren gemäss jedem der /Ansprüche 9-15, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufncmemateriel in nassem Zustand mit wirksamer Bestrahlung belichtet v/ird»16 · A method according to any of / claims 9-15, characterized in that indicated that the recording material is wet exposed to effective radiation v / ird » 17. Ein Verfahren gemäss Anspruch 16_Σ dadurch gekennzeichnet, dass das Aufnr.hmemr.teric;! vor der Belichtung mit einer r.lkoholischen Losung einer Verbindung, welche cHp Lichtempfindlichkeit, wie in /oisprucli 5 oder 6 beschriebe^ erhöht, benetzt wird *17. A method according to claim 16 _Σ characterized in that the Aufnr.hmemr.teric ;! before exposure with an alcoholic solution of a compound which increases the sensitivity to light, as described in / oisprucli 5 or 6, is wetted * 18. Ein lichtempfindlicher Artikel gsraäss jedem der Ansprüche 1-b, dadurch gekennzeichnet, di-.ss das Aufnahmemcteri?.l nebst der lichtempfindlicher. Bleisals einen chemischen Sensibilisator der Tabellen 1 odter 2 enthält.18. A photosensitive article according to any of the claims 1-b, characterized in that di-.ss the recording mcteri? .L in addition to the more light-sensitive. Lead as a chemical Contains sensitizer of Tables 1 or 2. 00 9825/178300 9825/1783