DE1545508C - Antivereisungsadditiv fur Motorkraft stoffe - Google Patents
Antivereisungsadditiv fur Motorkraft stoffeInfo
- Publication number
- DE1545508C DE1545508C DE1545508C DE 1545508 C DE1545508 C DE 1545508C DE 1545508 C DE1545508 C DE 1545508C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyl
- salts
- phosphate
- mixture
- acidic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 47
- 230000000996 additive Effects 0.000 title claims description 37
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 64
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 claims description 43
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 41
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 35
- -1 alkyl phosphate salt Chemical class 0.000 claims description 34
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 30
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 13
- XEJNLUBEFCNORG-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCCCCCCC Chemical class CCCCCCCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCCCCCCC XEJNLUBEFCNORG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 230000002195 synergetic Effects 0.000 claims description 9
- GAJQCIFYLSXSEZ-UHFFFAOYSA-N tridecyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOP(O)(O)=O GAJQCIFYLSXSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical class CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J Pyrophosphate Chemical class [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HTDKEJXHILZNPP-UHFFFAOYSA-M dioctyl phosphate Chemical class CCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCC HTDKEJXHILZNPP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- WRKCIHRWQZQBOL-UHFFFAOYSA-N octyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCOP(O)(O)=O WRKCIHRWQZQBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L phosphate Chemical class OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 17
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K [O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TUFJPPAQOXUHRI-KTKRTIGZSA-N N'-[(Z)-octadec-9-enyl]propane-1,3-diamine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCNCCCN TUFJPPAQOXUHRI-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- WJZUIWBZDGBLKK-UHFFFAOYSA-N dipentyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCCOP(O)(=O)OCCCCC WJZUIWBZDGBLKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011068 load Methods 0.000 description 3
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (Z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diaminopropane Chemical class NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LOULAQZMQREUDL-UHFFFAOYSA-K C(CCCCCCCCCCCCCC)OP([O-])(=O)OP(=O)([O-])[O-] Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCC)OP([O-])(=O)OP(=O)([O-])[O-] LOULAQZMQREUDL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- SBVPVXLQOXFNKS-UHFFFAOYSA-L CCCCCOP(=O)(OCCCCC)OP([O-])([O-])=O Chemical compound CCCCCOP(=O)(OCCCCC)OP([O-])([O-])=O SBVPVXLQOXFNKS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N Decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N Hexylamine Chemical class CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N N-Butylamine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N Nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 2
- PHNWGDTYCJFUGZ-UHFFFAOYSA-L hexyl phosphate Chemical compound CCCCCCOP([O-])([O-])=O PHNWGDTYCJFUGZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 description 2
- 125000004437 phosphorous atoms Chemical group 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory Effects 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- ZKSXQLOUZSQHCK-UHFFFAOYSA-L C(CCCCCCCCCCCCCC)OP(OCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)OP(=O)([O-])[O-] Chemical class C(CCCCCCCCCCCCCC)OP(OCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)OP(=O)([O-])[O-] ZKSXQLOUZSQHCK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FACIWBZCZQRQBU-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCCCCCCCCC Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCCCCCCCCC FACIWBZCZQRQBU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 240000007170 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N Cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N Hexamethylenediamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N Octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N Parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N Propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282941 Rangifer tarandus Species 0.000 description 1
- VERZAHGVEDNDSE-UHFFFAOYSA-K [butoxy(oxido)phosphoryl] phosphate Chemical compound CCCCOP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O VERZAHGVEDNDSE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VFFCVKZHJFIUBM-UHFFFAOYSA-K [oxido(pentoxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound CCCCCOP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O VFFCVKZHJFIUBM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 description 1
- 150000001337 aliphatic alkines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000111 anti-oxidant Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- CREXVNNSNOKDHW-UHFFFAOYSA-N azaniumylideneazanide Chemical group N[N] CREXVNNSNOKDHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- BNMJSBUIDQYHIN-UHFFFAOYSA-L butyl phosphate Chemical compound CCCCOP([O-])([O-])=O BNMJSBUIDQYHIN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-M dibutyl phosphate Chemical class CCCCOP([O-])(=O)OCCCC JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HUDSKKNIXMSHSZ-UHFFFAOYSA-M dihexyl phosphate Chemical class CCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCC HUDSKKNIXMSHSZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WJZUIWBZDGBLKK-UHFFFAOYSA-M dipentyl phosphate Chemical compound CCCCCOP([O-])(=O)OCCCCC WJZUIWBZDGBLKK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002816 fuel additive Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000036244 malformation Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N n-heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTSXICLFTPPDTL-UHFFFAOYSA-N pentane-1,3-diamine Chemical compound CCC(N)CCN WTSXICLFTPPDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical compound NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained Effects 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029305 taxis Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- GAJQCIFYLSXSEZ-UHFFFAOYSA-L tridecyl phosphate Chemical class CCCCCCCCCCCCCOP([O-])([O-])=O GAJQCIFYLSXSEZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Description
1 . - 2
Die Erfindung betrifft ein Antivereisungsadditiv für malerweise wird für jede zu verbessernde Eigenschaft
Motorkraftstoffe auf der Basis eines Gemisches stick- ein spezifisches Additiv benutzt. So ist beispielsweise
stoffhaltiger Verbindungen. Es ist zur Verwendung in ein Antivereisungsadditiv auf Alkoholbasis angegeben
Kraft- . oder Brennstoffen für Vergaserbrennkraft- worden, das darauf abzielt, den Gefrierpunkt des
maschinen vorgesehen und zeigt ausgeprägte synergi- 5 Wassers zu erniedrigen und Wassertröpfchen aufzustische
Wirkungen zur Verbesserung der Antiverei- lösen und zu entfernen. Weiter sind verschiedene
sungseigenschaften und der Reinigungseigenschaften Phosphatsalze von Aminen als Additive für Benzin
der Motorkraftstoffe, d. h., es führt zu einer wesentlich genannt worden, wobei gewöhnlich wiederum jeweils
stärkeren Verbesserung der Eigenschaften, als das ein spezifischer Typ eines Phosphataminsalzes für
auf Grund der Ergebnisse einer Anwendung jeder io einen spezifischen Zweck vorgeschlagen worden ist.
Komponente des Gemisches alleine erwartet werden Ferner ist ein Additiv gegen unbeabsichtigtes
konnte. . Stehenlassen des Motors beschrieben worden (USA.-
Eine häufig auftretende Schwierigkeit beim Betrieb Patentschrift 3 130 018), das (1) 20 bis 50 Gewichtsvon
Kraftfahrzeugen ist das Aussetzen oder Stehen- prozent eines Aminsalzes eines verzweigtkettigen
bleiben des Motors infolge einer Bildung von Eis 15 primären aliphatischen Orthophosphorsäurealkylim
Vergaserdrosselkörper oder auf der Drosselplatte. esters, bei dem jede veresternde Alkylgruppe 8 bis
Dies tritt besonders bei Außentemperaturen im Bereich 16 Kohlenstoffatome enthält und das Amin aus einem
von etwa —1 bis etwa 16°C im Verlauf von Wetter- aliphatischen Kohlenwasserstoffmonoamin mit 6 bis
Perioden verhältnismäßig hoher Luftfeuchtigkeit bei 18 Kohlenstoffatomen besteht, und (2) 80 bis 50 Ge-Betrieb
der Maschine im Leerlauf oder mit geringer 20 wichtsprozent eines N-tert.-Alkyl-alkansulfonamids
Last auf. Der Grund hierfür ist ein Gefrieren der in der Strukturformel RSO2NHR', in der R eine Alkylder
Luft enthaltenen Feuchtigkeit infolge der Kühl- gruppe mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine
wirkung bei der normalen Kraftstoffverdampfung im Chloralkylgruppe mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen beVergaser.
Das auf der Drosselklappe und angrenzen- deutet und R' eine tertiäre Alkylgruppe mit 8 bis
den Vergaserwänden gebildete Eis verkleinert oder ver- 25 ] 5 Kohlenstoffatomen ist, oder eines Gemisches dersperrt
die engen Luftöffnungen und verursacht so artiger Alkansulfonämide, umfaßt. Da bei einem Zweidas
Stehenbleiben des Motors. oder Mehrstoffadditiv eine synergistische Wirkung
Das Vereisungsproblem erhält bei moderneren gerade auf der besonderen Kombination der. Kompo-Kraftfahrzeugen
zunehmende Bedeutung. Beispiels- nenten beruht, können die einzelnen Komponenten
. weise haben modernere Kraftfahrzeuge kein Handgas 3° · nicht isoliert voneinander beträchtet werden. Dies gilt
mehr, und demgemäß ist es für den Fahrer des Wagens sowohl für das bekannte Additiv als auch für das
schwieriger, während der Aufwärmzeit die Leerlauf- Additiv gemäß der Erfindung. Eine Verwendung von
geschwindigkeit aufrechtzuerhalten und ein Stehen- N-tert.-Alkyl-alkansulfonamiden oder Mischungen
bleiben des Motors zu verhindern. Darüber hinaus derartiger Alkansulfonämide und damit eine dem Beträgt
auch die zunehmende Verwendung von automa- 35 kannten vergleichbare Stoffkombination kommt bei
tischen Kraftübertragungseinrichtungen . zu diesen dem Additiv gemäß der Erfindung nicht in Betracht.
Schwierigkeiten bei, da dort die Leerlaufgeschwindig- Auch vermitteln die Angaben über das bekannte
keit niedrig gehalten werden muß, um ein Kriechen, Additiv keinerlei Anregung in Richtung auf eine Ausd.
h. eine langsame Vorwärtsbewegung des Wagens, bildung eines Additivs nach den Regeln der Erfinzu
vermeiden. Demgemäß reicht häufig die Leerlauf- 40 dung oder irgendeinen Hinweis auf dessen besondere
geschwindigkeit nicht aus, um ein Stehenbleiben des Vorteile einer synergistischen Wirkung für zwei
Motors infolge von Vereisung zu verhindern. Ein wei- wesentliche Kraftstoff eigenschaften,
terer Gesichtspunkt ist die zunehmende Flüchtigkeit Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß ein
terer Gesichtspunkt ist die zunehmende Flüchtigkeit Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß ein
von handelsüblichen Benzinen; es hat sich gezeigt, Gemisch von Alkylphosphatsalzen eines N-Alkyldidaß
in Verbindung mit Kraftstoffen höherer Flüchtig- 45 aminoalkans und eines Alkylmonoamins in synergistikeit
ein derartiges Stehenbleiben des Motors häufiger .. scher Weise sowohl die Antivereisungseigehschaften
auftritt. als auch die Reinigurigseigenschaften eines Motor-
Eine andere Schwierigkeit beim Betrieb von Verga- kraftstoffs wesentlich über das Ausmaß hinaus verserbrennkraftmaschinen
ist die Bildung von Ablage- bessert, das auf Grund der Ergebnisse bei getrennter
rungen auf den Wänden des Vergasers. Die sich im 50 Anwendung dieser Alkylphosphatsalze zu erwarten war.
Verlauf der Zeit ansammelnden Ablagerungen be- Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Anti-
hindern den ordnungsgemäßen Betrieb der Drossel- vereisungsadditiv für Motorkraftstoffe auf der Basis
platte und/oder; verstopfen die Leerlaufdüsen und ver- eines Gemische stickstoffhaltiger Verbindungen, welursachen
hierdurch ein Stehenbleiben des Motors oder ches dadurch gekennzeichnet ist, daß es aus einem
andere unerwünschte Erscheinungen. Dies gilt be- 55 synergistischen Gemisch von 5 bis 95 Gewichtsprozent
sonders für Taxen oder ähnliche Kraftfahrzeuge, bei eines Alkylphosphatsalzes eines N-Alkyldiaminoaldenen
der Motor häufig längere Zeit im Leerlauf ge- kans (A) und 95 bis 5 Gewichtsprozent eines Alkyllassen
wird. Bei langem Leerlauf scheiden sich Ver- phosphatsalzes eines Alkylmonoamins (B) besteht.
unreinigungen,die in dem Kraftstoff enthalten sind Bevorzugte Merkmale hinsichtlich der Alkylphos-
unreinigungen,die in dem Kraftstoff enthalten sind Bevorzugte Merkmale hinsichtlich der Alkylphos-
oder aus der Atmosphäre hineingelangen, auf den Wän- 60 phataminsalze, deren Mengenverhältnisse im Gemisch
den des Vergasers ab. Die in jüngerer Zeit auf ge- usw. werden nachstehend noch näher erörtert,
kommene Anordnung von Kurbelgehäuse-Ventila- Es war nicht vorherzusehen und ist sehr über-
kommene Anordnung von Kurbelgehäuse-Ventila- Es war nicht vorherzusehen und ist sehr über-
tionseinrichtungen, bei denen die Kurbelgehäuse- raschend, daß die Vereinigung eines Additivs, das
Durchblasgase durch den Vergaser geleitet werden, schlechte oder nur mäßige Antivereisungswirkung
erhöht die Bildung von Vergaserablagerungen in star- 65 aufweist, mit einem anderen Additiv, das etwas bessere
kern Maße. bis gute Antivereisungswirkung hat, zu einem Gemisch
. Es sind zahlreiche Kraftstoffadditive zur Verringe- führen könnte, das weit darüber hinausgehende ausrung
dieser Schwierigkeiten angegeben worden. Nor- gezeichnete Antivereisungswirkung besitzt. In ahn-
• ■ ■ ' 3 .. ...=.■ ' 4 ■,
licher Weise war es nicht vorauszusehen und ist über- Ortho- als auch Pyrophosphate enthalten, etwa wie
raschend, daß die Vereinigung eines Additivs von ge- sie im Handel als Gemisch von sauren Mono- und Diringer
oder mäßiger Reinigungswirkung mit einem alkylphosphaten zu verhältnismäßig geringem Preis erunterschiedlichen
Additiv besserer, aber auch be- hältlich sind, bestehen. '
schränkter Reinigungswirkung zu einem Gemisch 5 In der Alkylphosphatkomponente der Salze kann
mit weit besserer Reinigungswirkung als selbst die an die Stelle des offenkettigen Alkylrestes eine Cyclo-.
bessere Komponente führen könnte. Aus den nach- alkylgruppe treten, z. B. Cyclobutyl-; Cyclopentyl-,
stehenden Beispielen geht hervor, daß das erfindungs- Cycloheptyl-, Cyclooctylgruppen u. dgl., insbesondere
gemäß vorgesehene Gemisch diese unerwarteten eine Cyclohexylgruppe. Die aliphatischen oder cyclisynergistischen
Wirkungen mit sich bringt. Diese io sehen Gruppen können Kohlenwasserstoff- oder
überraschende Verbesserung sowohl der Antiver- Nichtkohlenwasserstoffsubstituenten, z.B. Hydroxyleisungs-
als auch der Reinhaltungseigenschaften ist gruppen, Alkoxygruppen od. dgl., enthalten,
als doppelte synergistische Wirkung anzusehen. . Für das Alkylmonoamin-Alkylphosphatsalz, das den
Die Vorgänge, auf denen die synergistische Wirkung Bestandteil (B) des Additivgemisches bildet, kommen
des Gemisches beruht, sind nicht bekannt und zweifei- 15 zahlreiche Alkylmonoamine in Betracht. Das Alkyllos
von verwickelter Art. monoamin enthält zweckmäßig etwa 3 bis 20 Kohlen-
Die Alkylphosphatsalze können mannigfaltige Al- Stoffatome, vorzugsweise etwa 4 bis 12 Kohlenstoff-
kylphosphate als saure Komponente des Salzes ent- . a.tome, gehört also zu der Reihe von Butylamin bis
halten, wobei gleiche oder verschiedene Alkylphos- Dodecylamin einschließlich. Der Alkylrest kann eine
phate in dem Diaminsalz und dem Monoaminsalz 20 gerade oder eine verzweigte Kette aufweisen und pri-
vorliegen können: Es kommen sowohl saure Alkyl- märe, sekundäre oder tertiäre Konfiguration besitzen,
orthophosphate als auch saure Alkylpyrophosphate Besonders bevorzugt wird 2-Äthylhexylamin. Andsre
in Betracht. Im Falle der sauren Alkylorthophosphate bevorzugte Alkylmonoamine sind die sogenannten
kann· es sich um Monoalkylester, Dialkylester oder /?-Amine, in denen die Alkylgruppe über ihr /3-Koh-
Gemische davon, im Falle der sauren Alkylpyrophos- 25 lenstoffatom an das Stickstoffatom gebunden ist.
phate um Monoalkylester, Dialkylester, Trialkylester Auch für das N-Alkyldiaminoalkan, dessen Alkyl-
oder Gemische davon handeln. Bei Alkylpyrophos- phosphatsalz den aktiven Bestandteil (A) des Additiv-
phatsalzen werden die Dialkylester ■ bevorzugt; die gemisches bildet, kommen zahlreiche Verbindungen
Estergruppen können an das gleiche oder an verschie- in Betracht. Das Diamin kann etwa 3 bis 40 und vor-
dene Phosphoratome gebunden sein, vorzugsweise 30 zugsweise etwa 8 bis 20 Kohlenstoff atome enthalten,
werden die symmetrischen Verbindungen verwendet, Bevorzugt werden N-Alkyldiaminoalkane, in dsnen
bei denen die Alkylestergruppen an verschiedene der Alkylrest etwa 3 bis 30 und insbesondere etwa 6 bis
Phosphoratome gebunden sind. 20 Kohlenstoffatome und der Alkananteil etwa 2 bis
Bevorzugte saure Alkylorthophosphate und -pyro- 12 und insbesondere etwa 3 bis 6 Kohlenstoff atome ent-;
phosphate enthalten Alkylreste mit je etwa 3 bis 20 35 hält. Besonders bevorzugt werden N-Alkyl-1,3-di-
und insbesondere etwa 4 bis 15 Kohlenstoffatomen. aminopropane, vornehmlich solche, bei denen sich
Besonders bevorzugte saure Alkylorthophosphate sind die Alkylgruppe von Talg ableitet (nachstehend als
z.B. saures Monobutyloithophosphat, saures Di- N-Talg-l,3-diaminopropan bezeichnet). Auch N-Al-
butylorthophosphat, Gemische aus sauren Mono- kyl-l,3-diaminopropane, in denen sich die Alkyl-
und Dibutylorthophosphaten, saures Monopentyl- 40 gruppe von Lautinsäure, Kokosnußfettsäure, Soya-
orthophosphat, saures Dipentylorthophosphat, Ge- fettsäure usw. herleitet, sind gut geeignet. Derartige
mische von sauren Mono- und Dipentylorthophos- Materialien sind im Handel erhältlich und umfassen
phaten, saures Monohexylorthophosphat, saures Di- gemischte alkylsubstituierte 1,3-Diaminopropane. Bei
hexylorthophosphat, Gemische von sauren Mono- einem im Handel befindlichen N-Talg-l,3-diamino-
und Dihexylorthophosphaten und entsprechende saure 45 propan enthält beispielsweiss die Alkylgruppe etwa 12
Monoalkyl-, Dialkyl- und gemischte Mono- und Di- bis 20 und meist 16 bis 18 Kohlenstoff atome. Die Al-
alkylorthophosphate bis herauf zu saurem Pentadecyl- kylgruppe des N-Alkyl-l,3-diaminopropans oder ande-
orthophosphat, saurem Dipentadecylorthophosphat ren N-Alkyldiaminoalkans kann auch eine andere
und Gemischen von sauren Mono- und Dipentadecyl- Kohlenstoffzahl aufweisen, bevorzugt werden Grup-
orthophosphaten. Der Alkylrest kann geradkettig 50 pen aus der Reihe von Hexyl bis Eicosyl einschließlich,
oder verzweigtkettig sein und primäre, sekundäre oder Es können Gemische von N-Alkyldiaminoalkanen mit
tertiäre Konfiguration aufweisen. unterschiedlichen Alkylgruppen verwendet werden,
Bevorzugte saure Alkylpyrophosphate sind z.B. und die Alkyl- und Alkanreste können geradkettig
saures Monobutylpyrophosphat, saures Dibutylpyro- oder verzweigtkettig sein. Der Alkylanteil kann
phosphat, Gemische von sauren Mono- und Dibutyl- 55 primäre, sekundäre öder tertiäre Konfiguration haben,
pyrophosphaten, saures Monopentylpyrophosphat, Besonders bevorzugt werden auch hier die ß-Amine,
saures Dipentylpyrophosphat, Gemische aus sauren bei denen die Alkylgruppen über ihre/?-Kohlenstoff-
Mono- und Dipentylpyrophosphaten sowie die ent- atome an die Stickstoffatome gebunden sind,
sprechenden sauren Monoalkyl-, Dialkyl- und ge- Als Beispiele für andere geeignete N-Alkyl-diamino-
mischten Mono- und Dialkylpyrophosphate bis herauf 60 alkane seien genannt: N-Alkyl-l^-diaminoäthane,
zu saurem Monopentadecylpyrophosphat, saurem Di- N-Alkyl-l,2-diaminopropane, N-Alkyl-l,2-diamino-
pentadecylpyrophosphat und Gemischen aus sauren butane, N-Alkyl-l,3-diaminobutane, N-Alkyl-l,4-di-
Mono- und Dipentadecylpyrophosphaten. Auch hier aminobutane, N-Alkyl-l,2-diaminopentane, N-Alkyl-
gilt, daß der Alkylrest geradkettig oder verzweigtkettig 1,3-diaminopentane, N- Alkyl-1,4-diaminopentane,
und von primärer, sekundärer oder tertiärer Konfigu- 65 N-Alkyl-l.S-diaminopentane, N-Alkyl-l,2-diamino-
ration sein kann. hexane, N-Alkyl-l,3-diaminohexane, N-Alkyl-l,4-di-
Die Alkylphosphatkomponente der Salze kann auch aminohexane, N-Alkyl-l,5-diaminohexane, N-Alkyl-
aus sauren Alkylphosphatgemischen, die sowohl 1,6-diaminohexane.
5 6
Das Alkyimonoamin und/odei das N-Alkyldiamino- paraffinische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan,
alkan kann eine Doppelbindung in der Alkylgruppe Heptan, Octan, Nonan, Decan oder Gemische davon,,
enthalten. Weiterhin kann die Alkylgruppe von Koh- und Gemische aus solchen aromatischen und paraffi-
lenwasserstoffresten verschiedene Substituenten ent- nischen Kohlenwasserstoffen.
halten, z. B. Hydroxyl-, Alkoxy-, N-Dihydrocarbyl- 5 Bei getrennter Bereitung können das Alkylphosamid-
oder Halogengruppen, insbesondere Chlor phatsalz des Alkylmonoamins und das Alkylphosphat-
oder Fluor. Es kann sich bei dem Amin, an Stelle salz des N-Alkyldiaminoalkans zu einem Additivder
Anwesenheit einer offenkettigen aliphatischen gemisch vereinigt oder dem Motorkraftstoff getrennt
Gruppe, um ein cyclisches Amin handeln, z. B. Cyclo- zugegeben werden. In jedem Falle wird ein Mengenhexylamin,
Dicyclohexylamin und Cyclohexyldiamino- io verhältnis im Bereich von 5 bis 95 Gewichtsprozent
alkan, oder die Cycloalkylgruppe kann . aus einer des einen Salzes und 95 bis 5 Gewichtsprozent des
Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cycloheptyl-, Cyclooctyl- anderen Salzes eingehalten. Zuweilen wird eine übergruppe
usw. bestehen. Die cyclische Gruppe kann wiegende Menge des Alkylphosphatsalzes des N-Alkylvon
einer heterocyclischen Stickstoffverbindung ge- diaminoalkans bevorzugt, etwa in einem Mengenverbildet
werden, z. B. einer Piperidylgruppe, Piperazyl- 15 hältnis von 60 bis 90 Gewichtsprozent des Diaminsalgruppe.
zes- und 10 bis 40 Gewichtsprozent des Monoaminsal-
Im allgemeinen werden neutrale Salze aus dem zes, ausschließlich Lösungsmittel. Bei Anwendung
Alkylphosphat und dem Alkyimonoamin bzw. aus eines Lösungsmittels wird zweckmäßig eine Grunddcm
Alkylphosphat und dem N-Alkyldiaminoalkan lösung hergestellt, die die aktiven Bestandteile in einer
bevorzugt. Die Neutralsalze werden durch Anwendung 20 Konzentration von etwa 10°/p bis zur Sättigung entstÖchiometrischer
Mengen des Alkylphosphats und hält; die Sättigungskonzentration liegt gewöhnlich
des Amins, d. h. äquivalenter Mengen an Säure- über etwa 50 Gewichtsprozent an aktiven Bestandgruppen
und Aminogruppen, gebildet. Die im einzel- teilen.
nen angewendeten Mengen hängen also davon ab, Das Additivgemisch bzw. die beiden Salze, wenn
ob ein Orthophosphat oder ein Pyrophosphat, e:n 25 diese getrennt zugesetzt werden, verleihen dem Motor-Monoalkylphosphat
oder ein Dialkylphosphat und kraftstoff bereits bei Zusatz in recht geringer Menge
ein Monoamin oder Diamin verarbeitet wird. In dem wesentlich verbesserte Antivereisungs- und Rein-Additiv
können auch basische Salze, gebildet durch haltungseigenschaften. Gewöhnlich wird eine Konzen-Anwendung
eines Unterschusses an Säuregruppen tration im Motorkraftstoff im Bereich von 0,001 °/0
im Verhältnis zu den Amingruppen, oder saure Salze, 30.bis 0,05 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,002 °/0
gebildet durch Anwendung eines Überschusses an bis 0,01 Gewichtsprozent, bezogen auf aktive Bestand-Säuregruppen
in bezug auf die Amingruppen, vor- teile, angewendet.
liegen. Die zahlreichen möglichen Salzgemische ver- Vorzugsweise wird das Additiv in einem geeigneten
halten sich in ein und demselben Kraftstoff nicht not- Lösungsmittel angesetzt und in dieser Form in den
wendigerweise gleich, aber alle ergeben wesentliche 35 Motorkraftstoff eingemischt und gleichmäßig darin
Verbesserungen im Vergleich zu den Ergebnissen, die verteilt. Es ist klar, daß das Additiv gemäß der Erfin-
bei Anwendung jeder der Komponenten alkine erzielt dung zusammen mit anderen Additiven, die dem Kiaft-
werden. stoff für andere Zwecke zugegeben werden sollen, ver-
Die Salze können in einfacher Weise durch Ver- wendet werden kann. Hierzu gehören beispielsweise
mischen des Alkylphosphats mit dem Alkylmono- 40 Antioxydationsmittel, Metalldeaktivatoren. Sofern geamin
und/oder dem N-Alkyldiaminoalkan in den er- wünscht, können diese anderen Additive mit dem
forderlichen Mengenverhältnissen bei Umgebungs- Additiv gemäß der Erfindung vermischt werden, so
temperatur, vorzugsweise unter kräftigem Rühren, daß das Gemisch als einheitliches Mehrzweckprodukt
hergestellt werden. Das Phosphatsalz des Alkylmono- auf den Markt gebracht werden kann. Weitere Voramins
und das Phosphatsalz des N-Alkyldiamino- 45 teile des Additivs gemäß der Erfindung bestehen darin,
alkans können getrennt oder gemeinsam bereitet daß es zusäztlich eine Korrosion der Kraftfahrzeugwerden,
letzteres indem man das oder die Älkyl- teile, die mit dem Kraftstoff in Berührung kommen,
phosphate mit sowohl dem Alkyimonoamin als auch hemmt und die Reinigungs- oder Reinhaltungswirdem
N-Alkyldiaminoalkan in den erforderlichen kung in einem gewissen Ausmaß über den Vergaser
Mengenverhältnissen umsetzt, so daß unmittelbar ein 50 hinaus zur Geltung kommt, was zu saubereren Einlaß-Gemisch
der Salze anfällt. leitungen und zur Verringerung der Ablagerungen auf
Die Salzbildung kann bei Raumtemperatur oder den Einlaßventilen führt.
etwas erhöhter Temperatur, im allgemeinen nicht über Die Erfindung wird in Verbindung mit den nach-
etwa 93°C, erfolgen. Übermäßig hohe Temperaturen stehenden Beispielen weiter veranschaulicht,
sollten vermieden werden,' um eine Abspaltung von 55 . .
Wasser unter Bildung von sauren Phosphoramidderi- B e 1 s ρ 1 e 1 1
vaten oder anderen unerwünschten Reaktionspiodulf- Das Additivgemisch dieses Beispiels umfaßte 75 Ge-
tcn auszuschließen. In manchen Fällen ist es vorteil- wichtsprozent gemischte saure Mono- und Diisooctyl-
haft, zur Bildung eines fließfähigeren Gemisches ent- orthophosphatsalze von N-Talg-l,3-diaminopropan
weder vor oder während der Vermischung ein Lö- 60 und 25 Gewichtsprozent gemischte saure Mono- und
sungsmitlel zuzugeben und/oder das oder die gebil- Ditridecylorthophosphatsalze von 2-Äthylhexyl-
deten Salze mit einem Lösungsmittel zu vermischen, amin. Diese Salze werden jeweils getrennt bereitet
um ein fließfähigeres Endprodukt zu erhalten. Es durch inniges Vermischen der Phosphate und Amine
können zahlreiche Lösungsmittel, gewöhnlich organi- in Mengenverhältnissen zur Bildung der Neutral-
sche Verbindungen und insbesondere Kohlenwasser- 65 salze und nacliftilgendes Vermischen der Salze mit
Stoffdestillate, verwendet werden. Bevorzugt werden Xylol als Lösungsmittel zur Bildung einer endgültigen
aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Lösung, welche die aktiven Inhullsstnffc in einer
Xylol, Äthylbenzol, Cumol oder Gemische davon. Konzentration von 50 Gewichtsprozent enthielt.
Um die Antivereisungs- und Reinigungseigenschaften der Additive sorgfältig zu verfolgen, wurden diese
beiden Eigenschaften getrennt untersucht. Hierzu wurde eine Reihe von Versuchen durchgeführt, bei
denen die Antivereisungseigenschaften des Benzins bestimmt wurden, und eine andere Versuchsreihe wurde
auf die 'Bestimmung der Reinigungseigenschaften gerichtet. : S.■-■■-;■-^ ·: ·■ ..·'■■, -■
Die Antivereisungsuntersuchungen wurden in einer Standardmaschine durchgeführt, die bei einem Kornpressiönsverhältnis
von 5,5:1 und einer Geschwindigkeit von 900 U/min betrieben wurde. Der Standardvergaser
wurde durch einen isolierten Drosselabschnitt aus Glas ersetzt, so daß die Bildung von Eis. visuell
beobachtet werden konnte. Der gesamte Vergaser wurde in eine Plexiglaskammer eingesetzt, so daß sich
die äußeren Oberflächen des Vergasers bei der gleichen
Temperatur wie der Lufteinlaß befanden. Ein »Trockeneise-Behälter, der immer halbvoll gehalten
wurde, war an das Vergasergefäß angebracht, um eine konstante Brennstoff temperatur aufrechtzuerhalten
und einen Verlust von leichten Enden des Brennstoffs zu verhindern. Eine Pufferkammer mit einem
Volumen etwa gleich der Zylinderverdrängung wurde zwischen dem Vergaser und der Maschine angeordnet,
das Leitungsvakuum wurde durch ein Ventil vor der Pufferkammer geregelt. Gesättigte Luft wurde erhalten,
indem die Luft durch einen Eisturm und dann über einen Behälter mit einem Wassersumpf geleitet wurde.
Die Temperatur des Wassers in dem Sumpf konnte geregelt werden, so daß sich gesättigte Luft mit der
Temperatur des Wassers ergab. Die Luft wurde auf etwa 76 mm Wassersäure verdichtet, um einen selbsttätigen
Fluß durch den Turm sicherzustellen. Die Temperatur der gesättigten Luft wurde in Stufen von
1,4°C geändert, um die Temperatur des maximalen Vereisungszustands zu bestimmen; letzterer wurde ermittelt auf der Grundlage der Geringstzeit für einen
Druckanstieg des Leitungsvakuums von 234 auf
280 mm Quecksilber. Es wurde voraus festgestellt daß ein Leitungsvakuum von 280 mm Hg dem Zustand
entsprach, bei dem die Maschine stehenblieb. Die Versuche wurden dann bei einer Temperatur von
2,8°C unter der maximalen Vereisungstemperatur durchgeführt.
Die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Werte zeigen die Ergebnisse, die bei Verwendung eines
handelsüblichen Normalbenzins mit einem Siedebereich von 36 bis 194°C, einem spezifischen Gewicht
(15,6°G/15,6°C) von 0,7345 und einem Dampfdruck von 0,73 Atmosphären erhalten wurden. Bei dieser
Untersuchungsreihe wurden Kontrollproben des Benzins, Proben des Benzins, die jedes der Salze getrennt
enthielten, und Proben des Benzins, die das in der
vorstehenden Weise hergestellte Gemisch aus 75°/o des Diaminoalkan-Phosphatsalzes und 25°/0 des
Äthylhexylamin-Phosphatsalzes enthielten, geprüft. Die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Ergebnisse
sind die Mittelwerte von drei Versuchsläufen für jede der Untersuchungen.
Zeit bis zum Stehenbleiben, Sekunden
Konzentration, Teile je Million
Konzentration, Teile je Million
25 1-50 I 75 I 100
150
50%ige Lösung von gemischten sauren Mono- und Diisooctylphosphatsalzen
von N-Talg-l,3-diaminopropan ..
50%'ge Lösung von gemischten sauren Mono- und
Ditridecylphosphatsalzen von 2-Äthylhexylamin ...
50°/oige Lösung eines Gemisches von 75 Gewichtsprozent
gemischten sauren Mono- und Diisooctylphosphatsalzen von N-Talg-l,3-diaminopropan und
25 Gewichtsprozent gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalzen von 2-Äthylhexylamin ...
5,6
4,9
4,9
5,6
9,8
12,8
62,4
12,8
28,9
78,7
31,5
39,9
116,7
27,0
46,0
152,1
38,5
61,6
142,9
Aus den Werten der vorstehenden Tabelle! ist ersichtlich,
daß das Gemisch aus den beiden Phosphatsalzen die Zeitspanne bis zum Stehenbleiben beträchtlich
erhöhte, und zwar weit über den Wert hinaus, der aus den Ergebnissen der Verwendung eines jeden
dieser Salze getrennt zu erwarten war. Da die verschiedenen Phosphatsalze der Amine eine gewisse
chemische Verwandtschaft zeigen, war es nicht vorherzusehen, daß das Gemisch überhaupt irgendeinen
Unterschied gegenüber der getrennten Anwendung der Salze alleine zeigen könnte. Tatsächlich wird jedoch
bei allen in der Tabelle angegebenen Konzentrationen eine sehr überraschende Verbesserung erzielt. An und
für sich war zu erwarten, daß die Ergebnisse bei Anwendung des Gemisches etwa gleich dem Mittel der
Ergebnisse bei getrennter Anwendung der Additive sein wurden. Im Falle der Untersuchungen mit einer
Konzentration von 25 Teilen je Million war beispielsweise eine Zeit gleich dem Mittel von 9,8 und 12,8,
d. h. also etwa 11,3 Sekunden, zu erwarten, statt dessen führte das Gemisch zu einer Zeit von 62,4 Sekunden.
Entsprechend war bei einer Konzentration von 100 Teilen
je Million eine Zeit von 37 Sekunden (Mittelwert von 27 und 46) zu erwarten, statt dessen wurde jedoch tatsächlich
eine Zeit von 152,1 Sekunden beobachtet.
• Für jede Versuchsreihe wurde ein getrennter Blindversuch ohne anwesendes Additiv durchgeführt. Die geringen Unterschiede in der Zeit für das Grundbenzin liegen innerhalb der normalen Genauigkeitsgrenze dieses Prüfverfahrens.
• Für jede Versuchsreihe wurde ein getrennter Blindversuch ohne anwesendes Additiv durchgeführt. Die geringen Unterschiede in der Zeit für das Grundbenzin liegen innerhalb der normalen Genauigkeitsgrenze dieses Prüfverfahrens.
Bei spiel 2
Die Reinigungs- oder Reinhaltungseigenschaften der Additive wurden in einer Sechszylindermaschine
Chevrolet 235 bestimmt, bei der der normale Vergascrdrossclkörper aus Eisen durch einen Abschnitt aus
109 634/131
ίο
durchsichtigem Plexiglasrohr ersetzt wurde; auf diesem bilden sich Ablagerungen, so daß diese visuell bestimmt
oder photographiert werden können. Die Vergaserluft wurde aus dem Raum durch einen Luftreiniger zugeführt
und zusammen mit erhitztem Kurbelgehäusedurchblasegas und einer geringen Menge Auspuffgas
in den Luftstrom eingeführt. Die Maschine wurde 5 Stunden lang in einem Geschwindigkeitszyklus von
zwei Minuten bei 500 U/min, und einer Minute bei gleichen Gesamtkonzentration zu einer Bewertung von
»sauber« führen.
Das Gemisch dieses Beispiels bestand aus 75 Gewichtsprozent der gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalze
von N-TaIg-l,3-diaminopropan und 25 Gewichtsprozent gemischten sauren Mono-
und Ditridecylphosphatsalzen von n-Heptyl-/?-amin.
1500 U/min, beides ohne Last, betrieben. Der Drossel- io Das Monoamin weist die Kohlenstoff atome in einer
körper wurde visuell geprüft, und die Ergebnisse sind geraden Kette auf und der Aminostickstoff ist an das
in der Einstufung sehr schmutzig, schmutzig, mäßig ß- oder zweite Kohlenstoffatom gebunden. Diese
und sauber angegeben. Die Kennzeichnung »sehr Salze wurden getrennt in praktisch der gleichen Weise,
schmutzig« besagt, daß der Drosselkörper auf der wie das im Beispiel 1 beschrieben ist, bereitet und dann
Innenseite sehr stark überzogen war. Die Einstufung 15 zu einer 500/„igen Lösung an aktiven Inhaltsstoffen in
»schmutzig« kennzeichnet eine starke Überzugsbildung. Die Einstufung »mäßig« bedeutet, daß eine
deutliche, aber geringere Überzugsbildung vorlag. Die
deutliche, aber geringere Überzugsbildung vorlag. Die
Einstufung »sauber« gibt an, daß nur sehr wenig Ab- , , ._
lagerungen als Überzug auf dem Drosselkörper vor- 20 wichtsprozent der gemischten säuren Mono- und Dihanden
waren. . tridecylphosphatsalze von N-Talg-l,3-diaminopropan
Die Untersuchungen dieses Beispiels wurden unter Verwendung eines Benzins durchgeführt, das einen
Siedebereich von 51 bis 218 0C, ein spezifisches Gewicht
von 0,761 und einen Dampfdruck von 0,35 Atmosphären hatte. In der nachstehenden Tabelle sind
die Ergebnisse von in der vorstehend beschriebenen Weise durchgeführten Untersuchungen abgegeben,
bei denen Proben des Benzins ohne Additiv, Proben des
Benzins, die das Phosphatsalz des Monoamine, Proben 30 mäßige Ergebnisse und bei Verwendung der Proben,
des Benzins, die das Phosphatsalz des Diaminoalkans, die nur das Phosphatsalz des /?-Amins enthielten, nur
und Proben des Benzins, die das im Beispiel 1 beschrie- geringfügig bessere Ergebnisse erzielt. Bei Anwendung
bene Gemisch von Phosphatsalzen enthielten, ver- des Gemisches aus den Phosphatsalzen der verschiewendet
wurden. Bei Anwendung der Additive wurden denen Amine wird also wiederum eine synergistische
diese in allen Fällen in einer Konzentration von 50 Ge- 35 Wirkung beobachtet,
wichtsteilen je Millipn der 50°/0igen'Lösung benutzt.
wichtsteilen je Millipn der 50°/0igen'Lösung benutzt.
Xylol gelöst.
Bei Untersuchung in einer weiteren Probe des Benzins und in der gleichen Weise, wie das im Beispiel
2 beschrieben ist, führte das Gemisch aus 75 Ge-
und 25 Gewichtsprozent der gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalze des /8-Heptylamins, in
einer Konzentration von 50 Teilen je Million in der 50°/0igen Lösung, zu sauberen Vergaserdrosselkörpern.
Im Gegensatz hierzu wurden bei Verwendung der Benzinproben ohne Additive sehr schmutzige
Drosselkörper, bei Verwendung der Proben, die nur das Phosphatsalz des Diaminoalkans enthielten,
Im Falle des Gemisches betrug die Gesamtkonzentration
an aktiven Inhaltsstoffen 25 Gewichtsteile je Million.
Additiv
Kein.
Gemischte saure Mono- und Diisooctylphosphatsalze von N-TaIg-1,3-diaminopropan
,...
Gemischte saure Mono- und Ditridecylphosphatsalze von 2-Äthylhexylamin
Gemisch aus 75 Gewichtsprozent gemischten sauren Mono- und Diisooctylphosphatsalzen von
N-Talg-l,3-diaminopropan und 25 Gewichtsprozent gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalzen von 2-Äthylhexylamin
N-Talg-l,3-diaminopropan und 25 Gewichtsprozent gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalzen von 2-Äthylhexylamin
Visuelle
Prüfung des
Drosselkörpers
sehr schmutzig
mäßig
schmutzig
sauber
Es ist ersichtlich, daß das Gemisch der Phosphatsalze zu einer wesentlichen Verringerung der Ablagerungsbildung
führte. Es war nicht vorherzusehen und ist sehr überraschend, daß Additive, die bei alleiniger
Verwendung Bewertungen von »mäßig« und »schmutzig« ergeben, bei Verwendung in Mischung in der
Das Additivgemisch dieses Beispiels bestand aus 25 Gewichtsprozent der gemischten sauren Mono-40.
und Ditridecylphosphatsalze von N-Talg-l,3-diaminopropan und 75 Gewichtsprozent der gemischten sauren
Mono- und Ditridecylphosphatsalze von n-Heptyl-/3-amin.
Bei Untersuchung in einer weiteren Probe des Benzins in der gleichen Weise wie im Beispiel 2 in
einer Konzentration von 25 Teilen je Million entsprach der Vergaserdrosselkörper der Bewertung
»sauber«. Wiederum zeigt sich hier die synergistische . Wirkung des erfindungsgemäß vorgesehenen Gemisches.'
Das Salz dieses Beispiels bestand aus einem Gemisch von 60 Gewichtsprozent des Salzes aus saurem
Diamylphösphat und N-Oleyl-l,3-diaminopropan und 40 Gewichtsprozent des Salzes aus saurem Diamylphosphat
und Oleylamin. Das Salz wurde hergestellt, indem 2 Äquivalente des sauren Diamylphosphats
mit je einem Äquivalent N-Oleyl-l,3-diaminopropän
und Oleylamin bei Raumtemperatur innig vermischt wurden. Bei der Vermischung wurde Toluol als Lösungsmittel
in einer Menge zur Bildung einer endgültigen Lösung mit 40% aktiven Inhaltsstoffen verwendet.
Die in der vorstehenden Weise bereitete Additivgemischlösung wurde in einer Konzentration von
60 Teilen je Million in handelsübliches Benzin einverleibt. Dies führte zu wesentlichen Verbesserungen
bezüglich Verhinderung eines Stehenbleibens des Motors und Reinhaltung des Vergaserdrosselkörpers.
Claims (9)
1. Antivereisungsadditiv für Motorkraftstoffe auf
der Basis eines Gemisches stickstoffhaltiger Verbindungen, dadurch gekennzeichnet,
daß es aus einem synergistischen Gemisch von 5 bis 95 Gewichtsprozent eines Alkylphosphatsalzes
eines N-Alkyldiaminoalkans (A) und 95 bis 5 Gewichtsprozent eines Alkylphosphatsalzes eines
Alkylmonoamins (B) besteht.
2. Antivereisungsadditiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylphosphatsalze
des N-Alkyldiaminoalkans und des Alkylmonoamins im Gemisch gemischte Mono- und Dialkylphosphatsalze
des N-Alkyldiaminoalkans und/oder des Alkylmonoamins sind.
3. Antivereisungsadditiv nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylgruppen der
Alkylphosphatanteile der Salze 3 bis 20 und insbesondere 4 bis 15 Kohlenstoff atome aufweisen.
4. Antivereisungsadditiv nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die
Komponente (A) im Gemisch ein Alkylphosphatsalz eines N-Alkyl-l,3-diaminopropans ist.
5. Antivereisungsadditiv nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A)
im Gemisch gemischte Mono- und Dialkylphosphatsalze,
insbesondere gemischte Mono- und Dioctylphosphatsalze oder gemischte Mono- und
Ditridecylphosphatsalze, von N-Talg-l,3-diaminopropan sind.
6. Antivereisungsadditiv nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die
Komponente (B) im Gemisch ein Alkylphosphatsalz, insbesondere gemischte Mono- und Dialkylphosphatsalze,
eines/S-Alkylamins ist.
7. Antivereisungsadditiv nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B)
im Gemisch gemischte Mono- und Ditridecylphosphatsalze von 2-Äthylhexylamin sind.
8. Antivereisungsadditiv nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das
Gemisch aus 60 bis 90 Gewichtsprozent des Phösphatsalzes des N-Alkyldiaminoalkans und 40 bis
10 Gewichtsprozent des Phosphatsalzes des Alkylmonoamins besteht.
9. Antivereisungsadditiv nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das
Gemisch der Alkylphosphatsalze aus sauren Phosphatsalzen, insbesondere Orthophosphatsalzen
und/oder Pyrophosphatsalzen, besteht.
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2327546A1 (de) | Verfahren zur schmierung von zweitakt- und drehkolbenmotoren | |
DE1271287B (de) | Die Wasserabweisung, Rostverhuetung und Verhinderung des Eisansatzes bewirkender Zusatz in Treibstoffen, hydrophoben Traegermitteln und UEberzugsmitteln | |
DE1645820C3 (de) | Synergistisches Gemisch, dessen eine Komponente aus einem N^-Dialkylo-phenylendiamin besteht, und dessen Verwendung als Stabilisieradditiv in Benzin oder Kerosin | |
EP0282845B1 (de) | Kraftstoffe, enthaltend geringe Mengen Alkoxylate und Polycarbonsäureimide | |
DE1545508C (de) | Antivereisungsadditiv fur Motorkraft stoffe | |
DE1545508B1 (de) | Antivereisungsadditiv fuer Motorkraftstoffe | |
DE2702503A1 (de) | Korrosionsinhibierende zubereitungen | |
DE1211892B (de) | Nichtwaessriges Phosphatierungsbad | |
EP0006527A1 (de) | Kraftstoffe für Ottomotoren, die Additivmischungen enthalten | |
DE1117809B (de) | Zusatzmittel fuer Rueckstandsheizoele | |
DE1594349A1 (de) | Schmiermittelgemisch | |
AT337333B (de) | Flussiger treibstoff fur verbrennungsmotoren und zusatzmittel hiefur | |
DE950339C (de) | Motortreibstoffgemisch | |
DE1108004B (de) | Motorenleichtbenzine | |
DE1644950A1 (de) | Saeureschutzschmieroel-Zusammensetzung fuer Schiffsmotoren od.dgl. | |
DE1123069B (de) | Molybdaenhaltiges Schmiermittel | |
AT376446B (de) | Treibstoff-mischung und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE1042288B (de) | Motorenbenzin | |
DE1811927A1 (de) | Vereisungsschutzmittel | |
DE1644950C (de) | Säureschutzschmieröl für Schiffsmotoren | |
DE1957487A1 (de) | Vergaserkraftstoff | |
DE954988C (de) | Schmieroelzusatzstoffe | |
DE540631C (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von natuerlichem oder kuenstlichem Kautschuk | |
DE636851C (de) | Kuehl- und Schmiermittel fuer Verbrennungskraftmaschinen | |
DE1645745A1 (de) | Korrosionsschutzmittel fuer fluessige Kohlenwasserstoffe |