DE1544919C3

DE1544919C3 - Verfahren zur Herstellung von Zahn prothesen nach dem Pulver Flussigkeits Verfahren

Info

Publication number: DE1544919C3
Application number: DE1544919A
Authority: DE
Inventors: Paul-Guenther Brueckmann; Heino Dr. Logemann; Carlhans Dr. Sueling
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1965-10-05
Filing date: 1965-10-05
Publication date: 1973-11-22
Also published as: DE1544919A1; DE1544919B2; US3468977A; GB1103674A; AT265507B; CH486879A

Description

vorher mit einer zweiprozentigen wäßrigen Natriumalginatlösung isoliert. Die geschlossene Küvette wird hernach in ein Wasserbad von 20⁰C eingelegt, das in einer halben Stunde auf 100⁰C gebracht und eine halbe Stunde bei dieser Temperatur gehalten wird. Die Kunststoffschablone, die man nach dem Abkühlen aus der Firm entnimmt, weist eine milchige Trübung auf, die sich beim Liegen an der Luft innerhalb weniger Tage noch verstärkt.

Wird jedoch der monomere Methacrylsäuremethylester bei dem beschriebenen Vorgang durch eine Mischung von

75 Teilen Methacrylsäuremethylester 75 Teilen Methacrylsäuremethylester 70 Teilen Methacrylsäuremethylester 70 Teilen Methacrylsäuremethylester 60 Teilen Methacrylsäuremethylester 60 Teilen Methacrylsäuremethylester 60 Teilen Methacrylsäuremethylester 55 Teilen Methacrylsäuremethylester 55 Teilen Methacrylsäuremethylester 55 Teilen Methacrylsäuremethylester 20 Teilen Methacrylsäureoxyäthylester 25 Teilen Methacrylsäureoxyäthylester 20 Teilen Methacrylsäureoxyäthylester 30 Teilen Methacrylsäureoxyäthylester 35 Teilen Methacrylsäureoxyäthylester 30 Teilen Methacrylsäureoxyäthylester 40 Teilen Methacrylsäureoxyäthylester 40 Teilen Methacrylsäureoxyäthylester 35 Teilen Methacrylsäureoxyäthylester 45 Teilen Methacrylsäureoxyäthylester

5 Teilen Methacrylsäure 10 Teilen Methacrylsäure

ersetzt, so geht die Trübung mit steigender Menge an Der gleiche Effekt wird erzielt, wenn man den

den Zusätzen zurück, und zwar durch die Mischung Methacrylsäureoxyäthylester durch den Methacryl-

von Methacrylsäureoxyäthylester und Methacrylsäure säureoxypropylester ersetzt oder wenn man anstatt

jeweils stärker als durch eine der Summe beider ent- Methacrylsäure Methacrylsäureanhydrid, Acrylsäure

sprechenden Menge an Methacrylsäureoxyäthylester 25 oder Itaconsäureanhydrid einsetzt,
allein.

Claims

1 2

OH-Gruppe enthält, als auch eine ungesättigte polyPatentanspruch : merisierbare Säure oder deren Anhydrid einsetzt.

Als Acryl- oder Methacrylsäureester, die im MoIe-

¹ Verfahren zur Herstellung von Zahnprothesen kül eine freie OH-Gruppe enthalten, seien in erster nach dem »Pulver-Flüssigkeits-Verfahren«, durch 5 Linie der Acrylsäureoxyäthylester, Methacrylsäure-Aushärten eines Gemisches aus a) Methacryl- oxyäthylester, der Acrylsäureoxypropylester und der säuremethylester-Homopolymerisat und b) Meth- Methacrylsäureoxypropylester genannt. Verbindungen acrylsäuremethylester-Mischpolymerisat, wobei a) mit zwei OH-Gruppen sind z. B. Glycerinmonoacryleine größere Korngröße als b) aufweist, als Pulver, säureester und Glycerinmonomethacrylsäureester. Als dadurch gekennzeichnet, daß man io ungesättigte polymerisierbare Säuren kommen in als Flüssigkeit einen Acrylsäure- und/oder Meth- erster Linie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, acrylsäureester, der im Alkoholrest mindestens Itaconsäure und deren Anhydride in Frage. Die eine freie OH-Gruppe enthält, gegebenenfalls in Menge der einzusetzenden Hydroxykomponente soll Mischung mit Methacrylsäuremethylester, in Mi- in den Grenzen von 5 bis 50 Gewichtsprozent, die schung mit 0,2 bis 20% einer polymerisierbaren 15 Menge an ungesättigter Säure zwischen 0,2 und ungesättigten Säure bzw. eines Säureanhydrides, 20 Gewichtsprozent der monomeren Flüssigkeit liegen, und gegebenenfalls unter Zusatz von geringen Als weitere Komponente kann der monomeren Mengen einer Verbindung, die im Molekül zwei Flüssigkeit ein Vernetzer, d.h. eine Verbindung, die ungesättigte polymerisierbare Doppelbindungen im Molekül mindestens zwei polymerisierbare Doppelenthält als Vernetzer, verwendet. 20 bindungen enthält, in einer Menge von 2 bis 10 Gewichtsprozent zugefügt werden. Geeignete Vernetzer sind z. B. Äthylenglykoldimethacrylat und Butylen-

glykoldimethacrylat. Weiterhin können in der monomeren Flüssigkeit wie auch in dem Pulver in üblicher 25 Weise Weichmacher oder Farbstoffe enthalten sein. Der pulverförmige Anteil der.Mischung besteht in

Nach dem sogenannten »Pulver-Flüssigkeits-Ver- bekannter Weise vorzugsweise aus einem Perlpolyfahren« (deutsches Patent 737 058, USA.-Patentschrift merisat aus Methacrylsäuremethylester oder einem 2 122 306) werden Prothesen für Dentalzwecke durch Copolymerisat des Methacrylsäuremethylester mit Polymerisation von Methacrylsäuremethylester oder 3° einer geringen Menge einer zweiten Vinylverbindung. ähnlichen polymerisierbaren Monomeren in Gegen- Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn man wart pulverförmiger Polymerisate und radikalbilden- als Pulver eine Mischung aus zwei Polymerisaten der Katalysatoren bei "erhöhter Temperatur herge- verwendet. Dabei soll die Mischung vorzugsweise aus stellt. Man verwendet hierbei Gipsformen, die mit einem Methacrylsäuremethylester-Homopolymerisat einem Teig aus der Mischung von monomerem und 35 und einem Methacrylsäureester-Copolymerisat bepolymerem Ester gefüllt werden. Die Verarbeitungs- stehen, und die mittlere Korngröße des Homopolyeigenschaften des Materials werden dadurch ver- merisats soll größer sein als die des Copolymerisats. bessert, daß man bei dem »Pulver-Flüssigkeits-Ver- Als Copolymerisate seien solche Methacrylsäureester-

fahren« nicht ein Pulver mit den genannten Zusätzen Polymerisate genannt, die als. Comonomere Acrylverwendet, sondern daß man als Pulver Mischungen 40 säureester niedriger Alkohole, weitere Methacrylvon mindestens zwei Polymerisaten benutzt, die sich säureester und Butadien enthalten, einmal in der mittleren Korngröße unterscheiden und Das Formstück wird im allgemeinen nach an sich

die ferner dadurch gekennzeichnet sind, daß die eine bekannten Verfahren unter Zusatz eines Radikale Pulverkomponente ein Methacrylsäuremethylester- bildenden Polymerisationskatalysators, wie z. B. Benz- \ Ji Homopolymerisat und die andere Pulverkomponente 45 oylperöxyd, in einer Gipsform in einem Wasserbad ein Methacrylsäuremethylester-Copolymerisat ist. bei 100° C ausgehärtet. Nach dem erfindungsgemäßen

Die mittlere Korngröße der Homopolymerisat- Verfahren erhält man jedoch sogar auch dann klare komponente soll dabei größer sein als die mittlere Prothesen, wenn man nicht im Wasserbad bei 100° C, Korngröße der Cöpolymerisatkomponente. sondern in einem Trockenschrank aushärtet, wobei

Weiter wurde gemäß der deutschen Patentschrift 50 bei den üblichen Mischungen sehr viel stärkere 1 217 063 vorgeschlagen, als Flüssigkeit ein Gemisch Trübungen aufzutreten pflegen, aus Methacrylsäuremethylestei und einem Acrylsäure-

und/oder einem Methacrylsäureester, der im Alkohol- " Beispiel

rest mindestens eine ÖH-Gruppe enthält, gegebenenfalls unter Zusatz eines Vernetzers, d.h. einer Ver- 55 3 Gewichtsteile einer Mischung aus 80 Gewichtsbindung mit mehr als zwei ungesättigten polymeri- teilen eines Perlpolymerisates des Methacrylsäuresierbaren Doppelbindungen, zu verwenden. Auf diese methylesters mit einem mittleren Perlendurchmesser Weise läßt sich verhindern, daß die Prothesen an von 0,09 mm und einem [??]-Wert von 0,7 und 20 Geden Stellen geringer Wandstärke trübe bzw. un- wichtsteilen eines Perlpolymerisats, das 80 Gewichtsdurchsichtig werden. 60 teile gebundenen Methacrylsäureester und 20 Ge-In gleicher Weise bewirkt ein Zusatz ungesättigter wichtsteile Acrylsäureäthylester enthält, mit einem Säuren oder deren Anhydride gemäß der deutschen mittleren Perlendurchmesser von 0,05 mm und einem Patentschrift 1 466 997, daß die Prothesen klar bleiben. [?j]-Wert von 0,7 werden mit 0,01 Gewichtsteilen Es wurde nun gefunden, daß der mit diesen beiden Benzoylperoxyd und einem Volumteil monomerem Verfahren erzielbare Effekt sich auch weiter verbessern 65 Methacrylsäuremethylester vermischt. Nach dem läßt und daß man mit einer geringeren Menge an Durchquellen wird die Mischung durchgeknetet und Zusätzen auskommt, wenn man sowohl einen (Meth)- eine Prothesenform in einer zweiteiligen Gipskuvette Acrylsäureester, der im Alkoholrest mindestens eine mit dem erhaltenen Teig gefüllt. Die Gipsform wurde