DE1542733B2

DE1542733B2 - 2-Azido-133-triazin- verbindungen

Info

Publication number: DE1542733B2
Application number: DE1542733A
Authority: DE
Inventors: Ludwig Dr. Stein Aargau Ebner; Erwin Dr. Allschwil Nikles
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1963-11-26
Filing date: 1964-11-25
Publication date: 1980-01-31
Also published as: AT259931B; NL6413689A; DE1542733A1; ES306396A1; BE656233A; DE1542733C3; YU33865B; SE345856B; BR6464845D0; YU164364A; US3415827A; IL22490A; US3499749A; DK136864C; DK136864B; NL144277B; GB1093376A

Description

worin .-.·,·..-. ■ ■; .... j 5,

Ri eine Alkoxy-, Alkylthio-, Älkylamino- oder Dialkylaminogruppe mit jeweils 1—4 Kohlen-^:: Stoffatomen bedeutet, wobei die Alkylaminor..,. gruppe im Alkylteil durch Methoxy oder Methylthio substituiert sein kann, eine Cycloalkyl- 20^ aminogruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, die Morpholino- oder Piperidinogruppe,
R2 Fluor, Chlor, Brom, eine Alkoxy- oder Alkylthiogruppe mit 1—4 Kohlenstoffatomen, die Allyloxy- oder die Azidogruppe

bedeuten,. .' ;. ··■.-■ -..

2. 2-Azido-4-isopropylamino-6-methylthio-1,3,5-triazin.

3. 2-Azido-4-isobutylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin.

4. Herbizides und mikrobizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff ein Triazinderivat der allgemeinen Formel I enthält.

35

Die Erfindung betrifft 2-AzIdO-IAS-IrJaZIn-Verbindungen mit herbizider und mikrobizider Wirkung der allgemeinen Formel I

N N

R.

A λ

(D

sowie Mittel, welche als Wirkstoff eine solche Verbindung enthalten,
worin

Ri eine Alkoxy-, Alkylthio-, Älkylamino- oder Dialkylaminogruppe mit jeweils 1 —4 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei die Alkylaminogruppe im Alkylteil durch Methoxy oder Methylthio substituiert sein kann, eine Cycloalkylaminogruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, die Morpholino- oder Piperidinogruppe,

R₂ Fluor, Chlor, Brom, eine Alkoxy- oder Alkylthiogruppe mit 1 —4 Kohlenstoffatomen, die Allyloxy- oder die Azidogruppe
bedeuten.

Die erfindungsgemäßen herbiziden und mikrobiziden Mittel enthalten als Wirkstoff ein Triazinderivat der Formel I und noch mindestens einen der folgenden Zusätze: Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Haftmittel,

N N -^y
oder /\_τ*\ ■■·■■

R₂ Ri X.^:

worin Ri und R₂ die oben im Falle der allgemeinen Formel (I) angegebene Bedeutung besitzen und X für ein Halogenatom oder eine quartäre Ammoniumgruppe steht, mit einem Alkaliazid z. B. NaN3, vorzugsweise in einer homogenen oder heterogenen Lösungsmittelphase, z. B. Aceton/Wasser, Dioxan/Wasser oder Dimethylformamid und bei tiefer oder erhöhter Temperatur, vorzugsweise zwischen —30° und 100°C umsetzt.

Will man, bei Wahl einer Ausgangsverbindung der Formel (III) eine selektive Substitution der Gruppen X vornehmen, so arbeitet man nach den für die stufenweise Substitution in 1,3,5-Triazinen bekannten Arbeitsweisen (vgl. Smolin et al.: s. Triazines and Derivates; Interscience Publishers; New York [1959]).

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der Wirkstoffe der Formel (I) besteht darin, daß man auf eine Verbindung der Formel .

Y Y

40

45 R,

N N

oder

R,

worin Ri und R₂ die eingangs erwähnte Bedeutung besitzen und Y für eine Hydrazinogruppe steht, salpetrige Säure oder ein salpetrige Säure lieferndes Mittel einwirken läßt. Als salpetrige Säure liefernde Mittel kommen in erster Linie die Salze dieser Säure in Frage, wobei man dann in wäßriger, saurer Lösung arbeitet.

Fernerhin können für diese Zwecke Alkylnitrite wie Äthylnitrit, Butylnitrit,* Amylnitrit in alkoholischer Lösung verwendet werden.

Die Verbindungen der oben angegebenen Formel I eignen sich zur Bekämpfung von Schädlingen, insbesondere von unerwünschtem Pflanzenwachstum, sowie von schädlichen Mikroorganismen, wie Bakterien und PiI-zen, Insekten z. B. Musca domestica, Akariden z. B. Spinnmilben, Nematoden und Mollusken, wie z. B. Land- u. Wasserschnecken. Sie können ferner zur Entblätterung von Baumwolle Verwendung finden.

Ein besonderer Vorteil der Wirkstoffe der obigen Formel (I) bzw. der Mittel, welche diese Wirkstoffe enthalten, besteht darin, daß dieselben nicht nur als Total-

. herbizide, sondern in entsprechender Konzentration angewandt, auch als selektive Herbizide eingesetzt wer-

.3

den können. So ist es.z.B, möglich, unerwünschtes Pflanzenwachstum in Kulturen, von ,Nutzpflanzen.erfolgreich zu bekämpfen, ohne daß eine merkliche Schädigung dieser Nutzpflanzen eintritt ,_: ;...,■;■.;..■
... Die. erfindungsgemäßen. Mittel können ,in den yerschiedensten Anwendungsformen vorliegen. Zur Herstellung von direktverspröhbar^n Lösungen.der. Verbindungen der allgemeinen_: Formel (I) kommen z. B.,Mineralölfraktionen von hohem.bis mittlerem,,vorzugsweise über 100°C liegendem Siede^ere.ich,_;wie. Dieselöl . oder Kerosen, Kohlenteeröle und öle. pflanzlicher, oder tierischer "Herkunft, sowie Kohlenwasserstoffe,, wie alkylierte, Naphthaline, Tetrahydrogennaphthalin,_: in Betracht, gegebenenfalls unter Verwendung ν,οη Xylolgemischen, Cydohexanolen, Ketonen, ferner chlorier-. ten Kohlenwasserstoffen, wie.Tri- und Tetrachloräthan, Trichloräthylen oder Tri- und Tetrachlqrbenzolen. ; _;r
■:, Wässerige Applikationsformen werden z.B.,,aus Emuisionskqnzentraten, Pasten oder ,nutzbaren..Spritzpulvern durch Zusatz von Wasser bereitet. Als Emulgier- oder Dispergiermittel kommen z. B. nichtionogene Produkte in Betracht, wie Kondensatiqnsprpdukte von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest , von etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen mit Äthylenoxyd, z. B. das Kondensationsprodukt von Octadecylalkohol und 25 bis 30 Mol Äthylenoxyd, oder dasjenige von Sojafettsäure und 30 Mol Äthylenoxyd, oder dasjenige von technischem Oleylamin und 15 Mol Äthylenoxyd oder dasjenige von Dodecylmerkaptan und 12 Mol Äthylenoxyd. Unter den anionaktiven Emulgiermitteln, die herangezogen werden können, seien erwähnt das Natriumsalz des Dodecylalkoholschwefelsäureesters, das Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, das Kaliumoder Triäthanolaminsalz der ölsäure oder der Abietin- y, säure oder von Mischungen dieser Säuren, oder das Natriumsalz einer Petroleumsulfonsäure. Als kationaktive Dispergiermittel kommen quaternäre Ammoniumverbindungen, wie das Cetylpyridiniumbromid, oder das Dioxyäthylbenzyldodecylammoniumchlorid in Betracht.

Zur Herstellung von Stäube- und Streumitteln können als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonate Calciumphosphat, aber auch Kohle, Korkmehl, Holzmehl und andere Materialien pflanzlicher Herkunft herangezogen werden. Sehr zweckmäßig ist auch die Herstellung der Präparate in granulierter Form. Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit oder das Eindringungsvermögen verbessern, versehen sein; als solche Stoffe seien erwähnt: Fettsäuren, Harze, Leim, Casein oder Alginate.

Die erfindungsgemäßen Mittel können für sich allein oder zusammen mit gebräuchlichen Schädlingsbekämpfungsmitteln, insbesondere Insektiziden, Akariziden, Nematoziden, Bakteriziden oder weiteren Fungiziden bzw. Herbiziden verwendet werden.

Unter Unkrautpflanzen, welche mit den erfindungsgemäßen Mitteln bekämpft werden, sind auch unerwünschte, z. B. zu einem früheren Zeitpunkt auf der zu _b0 behandelnden Fläche angebaute Kulturpflanzen zu verstehen. Die Mittel können sowohl nach dem pre-emergence als auch nach dem post-emergence Verfahren angewendet werden.

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile, falls nichts anderes angegeben, Gewichtsteile, Prozente bedeuten Gewichtsprozente, Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

l·.2'Azίdo-4-äthylaIηino-6Γchlor-13J.■:triazin. '.·>■■■;:.. .

Zu der Lösung von 12 Teilen Natriumazid in_; 100 Teilen Wasser tropfet man unter gutem Rühren 19,6 Teile 2-Äthylamihq-4_>6-dicHlor^: 1,3,5. trjazin, gelöst. in 50 :Volümenteilen' Aceton. Die;; Temperatur der; Suspension steigt' auf 31°!'pie'Mischung· wird tioch 1 Stunde bei dieser Temperatur gerührt',und dann filtriert.¹ Das Produkt wird aus Alkohol krisiallisiert Srnp..97—98°"... ;: 'In analoger; )Veise wurden dargestellt: ■ ' ■ '

2. 2-Äziido-4-n-butyramino-6-chlÖr-i,3,5^:friazin, "''■ ' ; '

Smp; 76-77° (Alkohol- ''"■[ "\; ·-'':'"' J' " . ^;.;^;./

3. 2-Äzido-4-isobutyiämino-6-chlör-.i,3,5-triäziri, Sihp. 110—111° (Cyclohexan). "''"-'; " ' ^{:; ;?}

Smp. 48-52° (Hexan). ^ ,, '.'.Vl '

Das alsZwischenprödukt füf die Verbindung No.4 benötigte 2_>6-Dichi9r-4-sec.-bütylamirio-l ,3,'5-triazin wurde nach der Vorschrift von JrT. Thurstön et al, J. Amer. Chem. Soc.,73,2981 (1951) hergestellt Das Produkt wurde aus dem Reaktionsgemisch mit Chloroform extrahiert und destilliert Sdp. 108—.110°/0,lmbar. .

5. 2-Azido-4-tert.butyläminö-6-chIoΓ-l^,5-tΓiazin, Smp. 73-76° (Hexan). .·..,. . , :, „

6. 2-Azido-4-isobutyIamino-6-fluor-13.5-triazin.

135 Teil Cyanurfluorid werden mit 1000 Volumenteilen Aceton vermischt Unter äußerer Kühlung mit Eis werden zu der Lösung 147 Teile Isobutylamin getropft. Nach beendeter Reaktion wird die Mischung filtriert. Das Filtrat wird eingedampft, in 500 Volumenteilen Toluol aufgenommen und mit Eiswasser gewaschen. Die Lösung wird mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Das erhaltene 2,4-Difluor-6-isobutylamino-l,3,5-triazin wird im Hochvakuum destilliert. Sdp. 90-92°/0,3 mbar. Smp. 41-43°.

26 Teile 2,4-Difluor-6-isobutylamino-l,3,5-triazin werden in 50 Volumenteilen Aceton gelöst und unter Rühren mit 10 Teilen Natriumazid und 10 Teilen Wasser versetzt. Durch Kühlung wird die Temperatur unter 32° gehalten. Anschließend wird die Mischung 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt Man versetzt mit 200 Teilen Wasser, filtriert das ausgefallene Produkt ab, trocknet und kristallisiert mehrfach aus Hexan und Cyclohexan. Smp. 100—103°.

7. 2-Azido-4-isobutylamino-6-bΓom-l,3.5-triazin.

125 Teile Cyanurbromid werden in Volumenteilen Aceton suspendiert und bei 0° tropfenweise mit 57,5 Teilen Isobutylamin versetzt. Anschließend wird die Mischung noch 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Man filtriert und dampft das Filtrat ein. Der Rückstand wird in 750 Volumenteilen Toluol gelöst und mit Eiswasser gewaschen. Die Lösung wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und eingedampft.

Das erhaltene 2,6-Dibrom-4-isobutyIamino-l,3,5-triazin wird aus Cyclohexan kristallisiert Smp. 92—94°.

46,5 Teile 2,6-Dibrom-4-isobutylamino-l,3,5-triazin werden in 60 Volumenteilen Aceton gelöst und unter Rühren mit 10 Teilen Natriumazid und 20 Teilen Wasser versetzt. Die Mischung erwärmt sich bis 41° und wird anschließend noch 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Produkt wird in 200 Volumenteilen Toluol aufgenommen und zweimal mit 100 Teilen

Wasser gewaschen. Die Lösung wird eingedampft. Das erhaltene 2-Azido-4-isobutylamino-6-brom-t,3,5-triazin wird aus Petroläther kristallisiert. Smp. 83—87°.

8. 2-Azido-4-äthylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin.
Die Lösung von 39,9 Teilen 2,4-DichIor-6-methyl-

mercapto-1,3,5-triazin in 120 Volumenteilen Dioxan wird tropfenweise und unter guter Rührung bei ca. 10° zu der Mischung von 13 Teilen 7O°/oig Äthylamin und 200 Teilen Wasser gegeben. Anschließend fügt man portionenwerse 100 Volumenteile 2-n Natronlauge bei und läßt die Temperatur bei 20° steigen. Nachdem die Natronlauge verbraucht ist, gibt man 20 Teile festes Natriumazid zu und rührt die Emulsion 6 Stunden bei ca. 75°. Die Mischung wird .abgekühlt. Das ausgefallene Material wird abfiltriert und mit zweimal 100 Teilen Wasser gewaschen.

Das Produkt wird aus Methanol kristallisiert. Smp. 114-116°: . .

In analoger Weise wurden aus 2,4-Dichlor-6-methylthio-l,3,5-triazin mit den entsprechenden Aminen die folgenden Verbindungen hergestellt:

9. 2-Azido-4-methylamino-6-methylthio-1,3,5-triazin
Smp. 164-165° (aus Alkohol).

10. 2-Azido-4-n-propylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin Smp. 104—105° (aus Methanol).

11. 2-Azido-4-isopropylamino-6-methylthio-I,3,5-triazin Smp. 92—94° (aus Cyclohexan).

X ■ - .

N N

NHR_b

12. 2-Azido^-n-butylamino-ö-methylthio-1,3.5-triazin Smp. 93—95° (aus Methanol).

13. 2-Azido^-isobutylamino-e-methylthio-1,3,5-triazin. 196 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthiö-l,3,5-triazin werden in 1000 Volumenteilen Benzol gelöst und tropfenweise mft 146 Teilen fsobutylamin versetzt. Durch äußere Kühlung hält man die Temperatur unter 20°. Die Mischung wird bei Raumtemperatur gerührt, bis kein

ι ο freies Amin mehr vorhanden ist und dann filtriert. Das Filtrat wird mit Eiswasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird aus Hexan kristallisiert Das erhaltene 2-ChIor-4-isobutylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin schmilzt bei 109—111°.

30 Teile 2-Chlor-4-isobutylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin, 50 Teile Natriumazid, I5fr Volumenteile Dioxan und 150 Volumenteile Wasser werden 24 Stunden bei 80° gerührt. Das Produkt wird mit 300 Volumenteilen Toluol extrahiert. Die Lösung wird mit zweimal 100 Teilen Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und eingedampft Das erhaltene

2-Azido-4-isobutyIamino-6-methylthio-l,3,5-triazin schmilzt bei 102—103°, nach Kristallisation aus Cyclohexan bei 102—104°.

In analoger Weise wurden ausgehend von 2-Alkylthio-4,6-dichlor-l,3,5-triazinen die in nachfolgender Tabelle zusammengestellten Verbindungen hergestellt:

	Ra	Rb	X=CI. Smp.	X = N₃. Smp.
14.	methyl	sec-butyl	Sdp. 122°/0,7 mbar; 39-42°	69—71° (Petroläther)
15.	methyl	ß-methoxy-äthyl	85-87° (Hexan)	90° (Methanol)
16.	methyl	y-methoxy-propyl	68—69° (Cyclohexan)	59-60° (Cyclohexan)
17.	. methyl	/?-methylthioäthyl	92-94° (Cyclohexan)	94-95° (Alkohol)
18.	isopropyl	y-methoxy-propyl	72-74° (Hexan)	74-75° (Methanol)
19.	n-butyl	y-methoxy-propyl	63-65° (Cyclohexan)	43-36° (Hexan)
20.	sec-butyl	y-methoxy-propyl	58-60° (Petroläther)	52-53° (Petroläther)

21. Ebenso wurde ausgehend von 2,4-Dichlor-6-methylthio-1,3,5-triazin über 2-Chlor-4-diäthylamino-6-methylthio-1,3,5-triazin (aus Petroläther, Smp. 53—55°) das 2-Azido-4-diäthylamino-6-methylthio-1,3,5-triazin hergestellt. Diese Verbindung ist flüssig und zeigt im Infrarotspektrum eine starke Bande bei 4,66 μ.

22. a) 2-sec.Butylthio-4-chlor-6-isopropylamino-1,3,5-triazin.

107 Teile 2-sec.Butylthio-4,6-dichlor-l,3,5-triazin werden mit 750 Volumenteilen trockenem Toluol vermischt. Unter Rühren gibt man zu dieser Mischung allmählich 53,2 Teile Isopropylamin. Durch Kühlung mit Eis wird die Temperatur bei ca. 15° gehalten. Man läßt anschließend noch '/2 Stunde bei Raumtemperatur reagieren. Der gebildete Niederschlag wird abfiltriert. Das b5 Filtrat wird eingedampft. Der Rückstand wird im Hochvakuum destilliert.

2-sec.Butylthio-4-chlor-6-isopropylamino-1,3,5-triazin wird als hochviskoses, bei 139°/0,07 mbar destillierendes öl erhalten.

b) 6-(2-sec.-Butylthio-4-isopropyIamino-triazinyl)-trimethylammoniumchlorid.

78 Teile 2-sec.Butylthio-4-chlor-6-isopΓopylamino-1,3,5-triazin werden in trockenem Toluol gelöst. Diese Mischung gibt man tropfenweise unter Rühren bei —5° bis 0° zu einer Lösung von 55 Teilen Trimethylamin in 500 Volumenteilen trockenem Toluol. Anschließend rührt man die Mischung noch 14 Stunden bei ca. 20°. Das gebildete quaternäre Salz wird abfiltriert, mit Toluol gewaschen und im Hochvakuum bei Raumtemperatur getrocknet.

c) 2-Azido-4-isopropylamino-6-sec.buthylthio-1,3,5-triazin.

20 Teile 2-(6-sec.Butylthio-4-isopropyIamino-triazinyl)-trimethylammoniumchlorid werden bei Raum-

temperatur in 50 Teilen Wasser gelöst. Unter Rühren trägt man in die Lösung 17 Teile festes Natriumazid ein und erwärmt dann kurz auf ca. 60". Die Mischung wird mit 100 Volumenteilen Benzol und 100 Teilen Wasser versetzt. Die wässerige Phase wird abgetrennt. Die benzolische Lösung wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft. Der Rückstand wird im Hochvakuum bei Raumtemperatur von

den letzten Resten Lösungsmittel befreit. Man erhält reines 2-Azido-4-isopropylamino-6-sec.butylthio-1,3,5-triazin als viskoses öl.

In analoger Weise wurden ausgehend von 2-Alkylthio-4,6-dichlor-l,3,5-triazinen die folgenden Verbindungen hergestellt: bei der Umsetzung mit Nalriumazid kristallin anfallende Verbindungen werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und umkristallisiert.

N N

CH₁S

NH-R,

	Rc	X = Cl. Snip.	X = Nj. Snip.
23.	tert.-butyl	Sdp. 97-98°/0,03mbar	59-63" (Petroläthcr)
24.	cyclopropyl	105-107° (Toluol)	107-108"
25.	cyclopentyl	Sdp. 140-145°/0,07 mbar 42-44	76"
26.	cyclohexyl	110-111° (Cyclohexan)	112-113" (Methanol)
27.	β,β-dimethoxyäthyl	90-91° (Cyclohexan)	88" (Methanol)
28.	r-mcthoxypropvl	68-69° (Cyclohexan)	identisch mit 17.

N N

NHR₁.

29. äthyl

30. isopropyl

31. isopropyl

32. n-butyl

33. n-butyl

34. n-butyl

35. isobutyl

36. isobutyl

37. isobutyl

38. isobutyl

39. scc.-butyl

Rc

isopropyl

isobutyl

sec.-butyl

isopropyl

isobutyl

sec.-butyl

isopropyl

isobutyl

sec.-butyl

)'-mcthoxypropyi

isopropyl

X=CI. Sm p.

= N₁. Snip.

Sdp. 128°/0,08 mbar

97-99" (Hexan)

Sdp. 124°/0.4 mbar

Sdp. 123°/0.1 mbar

58-59° (Hexan)

Sdp. 158-160°/0,8 mbar

Sdp. 130°/0,2 mbar

Sdp. 143-145°/0,3 mbar Smp. 45-47"

Sdp.· 135"/0.3 mbar

168-169'VO.l mbar Smp. 46-47"

127—128°/0.05 mbar

flüssig

106-107° (Methanol)

flüssig

27-33"

60-61" (Methanol)

flüssig

65-66" (Methanol)

flüssig

47-48" (Methanol-Wasser)

flüssig ■

48. 2-Azido-4:piperidino-6-methylthio-l,3.5-triazin, Smp. 70— 72° (Methanol), aus 2-Chlor-4-methylinercapto-6-piperidino-1,3.5-triazin, Smp. 81° (Hexan).

40. 2-Azido-4-morpholino-6-methyIthio-l,3,5-triazin, Smp. 98 — 99° (Methanol), aus 2-Chlor-4-methylthio-6-morpholino-i,3,5-triazin, Smp. 92° (Cyclohexan).

41. a) 2-Äthylamino-4-hydrazino-6-methylthio-1,3,5-triazin.

41 Teile 2-Äthylamino-4-chlor-6-methylthio-1,3,5-triazin werden in 200 Volumenteilen Dioxan gelöst. Hei 30—50° werden zu dieser Lösung zuerst 10,5 Teile Hydrazinhydrat und anschließend 8 Teile Natriumhydroxyd, gelöst in 20 Teilen Wasser tropfenweise zugegeben. Die Mischung wird noch einige Stunden bei 55" gehalten und dann auf 600 Teile Liswasser gegossen. Das kristalline Produkt wird abfiltriert, mit Hiswasser gewaschen und zweimal aus Alkohol kristallisiert. Smp. 150-151°.

bj 2-Azido-4-äthylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin.

τ, 10 Teile ^-Äthylamino^-hydrazino-G-methylmercapto-l,3,5-triazin werden in 150 Volumenteilen 1 η Salzsäure gelöst. Bei 0 bis 5° gibt man zu obiger Lösung tropfenweise 3,5 Teile Natriumnitrit, gelöst in 10 Teilen Wasser. Das Produkt fällt sofort aus. Das ge-

M) bildete 2-Azido-4-äthylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Methanol kristallisiert. Smp. 116—117° (identisch mit 8.).

(v-i 42. 2-Azido-4-äthylamino-6-methoxy-1,3,5-triazin.

84 Teile 2,4-Dichlor-6-mcthoxy-1,3,5-triazin werden in 700 Volumcnteilen Toluol gelöst und tropfenweise bei 5 — 8° mit 62 Teilen 70%igcm Äthylamin versetzt.

909 585/2

IO

Wenn die Mischung neutral reagiert, versetzt man mit 300 Teilen Wasser. Die organische Phase wird abgetrennt, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand (2-Äthylamino-4-chlor-6-methoxy-l,3,5-triazin) wird aus Hexan kristallisiert. Smp. 96-98°.

Die Mischung von 38 Teilen 2-ÄthyIamino-4-chlor-6-methoxy-l,3,5-triazin, 50 Teilen Natriumazid, 150 Volumenteilen Dioxan und 150 Teilen Wasser wird 48 Stunden bei 60° gerührt. Man versetzt bei Raumtemperatur mit 200 Teilen Wasser, filtriert das kristalline Produkt ab und kristallisiert aus Methanol. Smp. 116-117°.

Analog wurde dargestellt:

43. 2-Azido-4-äthylamino-6-äthoxy-l,3,5-triazin,
Smp. 98 — 99° (Cyclohexan), aus 2-Äthoxy-4-äthylamino-6-chlor-l,3,5-triazin, Smp. 90-91° (Hexan).

44. 2-Azido^-isopropylamino-ö-methoxy-1,3,5-triazin.
270 Teile 2,4-Dichlor-6-methoxy-l,3,5-triazin werden

in 1500 Volumenteilen Toluol gelöst. Die Lösung wird unter Rühren tropfenweise mit 89 Teilen Isopropylamin und anschließend 360 Teilen Natronlauge (hergestellt aus 60 Teilen Natriumhydroxyd und 300 Teilen Wasser) versetzt. Durch Kühlung mit Eis hält man die

Temperatur unterhalb 20". Die Mischung und anschließend bei ca. 20° gerührt bis zur neutralen Reaktion. Die organische Phase wird abgetrennt, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft. Der Rückstand wird aus Hexan kristallisiert: Smp. 65 — 66°, (2-Chlor-4-isopropylamino-6-methoxy-l,3,5-triazin). 101 Teile 2-Chlor-4-isopropylamino-6-methoxy-1,3,5-triazin werden in 1500 Volumenteilen trockenem Toluol gelöst und bei +5° tropfenweise mit 175 Teilen 4-molarerTrimethylaminlösung in Toluol versetzt. Anschließend wird die Mischung ca. 14 Stunden bei Raumtemperatur gehalten. Das ausgefallene quaternäre Salz wird abfiltriert, mit trockenem Toluol gewaschen und im Hochvakuum bei Raumtemperatur getrocknet.

30 Teile 2-(4-lsopropylamino-6-methoxy-1,3,5- triazin-2-yl)-trimethylammoniumch!orid werden in 200 Teilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung werden unter Rühren 20 Teile Natriumazid gegeben.

Das Produkt fällt sofort aus. Die Mischung wird auf 55° erwärmt und dann erkalten gelassen. Das gebildete 2-Azido-4-isopropylamino-6-methoxy-l,3,5-triazin wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Methanol-Wasser kristallisiert. Smp. 125—128°.

Analog wurden die folgenden Verbindungen hergestellt.

R₁O	.A N N NUR	Rg	X=CI, Smp.	X=Nj, Snip.
	Ri	n-propyl	64-65" (Hexan)	7 3-74" (Methanol-Wasser)
45.	methyl	n-butyl	Sdp. 114- 116"/0,1 mbar Smp. 53-55"	6 3-64" (Methanoi-Wasser)
46.	methyl	isobutyl	98-99" (Hexan)	67 — 69" (Methanol-Wasser)
47.	methyl	sec.butyl	Sdp. 109-112°/0,4 mbar	65-66" (Methanol-Wasser)
48.	methyl	y-methoxypropyl	63-64" (Hexan)	55-56" (Hexan)
49.	methyl	cyclohexyl	100-101" (Cyclohexan)	131-132" (Methanol)
50.	methyl	methyl	103-104° (Cyclohexan)	92-94" (Methanol)
51.	n-propyl	äthyl	Sdp. 116- 120"/0,3 mbar Smp. 64-65"	76-77" (Methanol) (
52.	n-propyl	n-propyl	Sdp. 132- I 35°/0,3 mbar Snip. 51-55"	61-63" (Methanol) ^v
53.	n-propyl	isopropyl	Sdp. 124-12870,6 mbar	96 — 97" (Methanol)
54.	n-propyl	isobutyl	Sdp. 146-15070,7 mbar	77 — 78" (Methanol)
55.	n-propyl	sec-butyl	Sdp. 130-13370,6 mbar	40-41" (Methanol)
56.	n-propyl	tert.-butyl	Sdp. 118-12370,6 mbar	flüssig, hochviskos
57.	n-propyl	äthyl	80—81" (Hexan)	83-85" (Methanol)
58.	isopropyl	n-propyl	71-72" (Hexan)	73-75" (Methanol)
59.	isopropyl	isopropyl	85-86" (Hexan)	57-58"
60.	isopropyl	n-butyl	7 3-75" (Hexan)	64-65" (Methanol)
61.	isopropyl	isobutyl	93-95" (Hexan)	99-100" (Methanol)
62.	isopropyl	sec-butyl	66-68" (Hexan)	91-92" (Methanol)
6 3.	isopropyl	äthyl	Smp. 6 3 — 64"	70-71" (Methanol)
b4.	allyl	n-propyl	142'70,7; Smp. 49-51"	58-59" (Methanol)
b5.	allyl	isopropyl	107-11070,3 mbar	62-63" (Methanol)
66.	allyl	isobutyl	128-13270,1 mbar	64-65" (Methanol)
67.	allyl	sec-butyl	118-120°/0,3 mbar	47-48" (Methanol)
68.	allyl	äthyl	122- 124"/0,3 mbar Snip. 65-68"	69-70" (Methanol)
69.	n-butyl	n-propyl	132- 135'7O₁I mbar Smp. 39-41"	54-55" (Methanol)
70.	n-butyl	isobutyl	148-15270,7 mbar Smp. 45-46"	76-77" (Methanol)
71.	n-butyl	sec.butyl	14()'70,4 mbar Smp. 50-52"	61-62" (Methanol)
72.	n-butyl	tert.butyl	1.34-136"/0,5 mbar	flüssig
7 3.	n-butyl	isobutyl	1 32- 1 3570,4 mbar Smp. 64-65"	70-72" (Methanol)
74.	isobutyl	sec.butyl	117— 119'VO.l mbar	59-60" (Methanol)
75.	isobutyl

76. 2-Azido^-dimethylamino-e-isopropoxy-l,3,5-triazin, Smp. 80 — 82° (Methanol) aus 2-Chlor-4-diniethylamino-6-isopropoxy-1,3,5-triazin, Smp. 105—107° (Hexan).

77. 2-Azido^-cyclohexylamino-ö-methoxy-1,3.5-triazin. 72,8 Teile 2-Chlor-4-cyclohexylamino-6-methoxy-

1,3,5-triazin werden in 400 Volumenteilen Dioxan gelöst und portionenweise mit 15,2 Teilen Hydrazinhydrat und anschließend 12 Teilen Natriumhydroxyd, gelöst in 50 Teilen Wasser versetzt. Man kühlt die Mischung, sodaß die Temperatur nicht über 35° steigt und rührt anschließend noch 14 Stunden bei Raumtemperatur. Die Mischung wird mit 500 Volumenteilen Chloroform verdünnt und mehrfach mit Wasser gewaschen. Die Lösung wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft. Als Rückstand wird amorphes

2-Cyclohexylamino-4-hydrazino-6-methoxy-1,3,5-triazin erhalten.

23,8 Teile rohes 2-Cyclohexylamino-4-hydrazino-6-methoxy-l,3,5-triazin werden in 200 Teilen ca. 1 η Salzsäure gelöst. Bei ca. 0° tropft man eine Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser dazu bis Kaliumjodid-Stärke Papier durch eine Probe blau gefärbt wird.

Das ausgefallene Produkt wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Methanol kristallisiert. Es ist identisch mit der gemäß 61. hergestellten Verbindung.

78. 2,4-Diazido-6-äthylamino-l,3,5-triazin.

20 Teile Natriumazid werden in 125 Teilen Wasser gelöst. Bei 0—5° werden zu dieser Lösung unter gutem Rühren 18,4 Teile Cyanurchlorid, gelöst in 70 Volumenteilen Aceton getropft. Die Mischung wird noch· kurze Zeit gerührt. Eine Probe des kristallinen Produkts wird abfiltriert und aus Alkohol kristallisiert. Smp. 94 — 95°.

Die hergestellte Dispersion von 2-Chlor-4,6-diazido-1,3,5-triazin wird in 200 Volumenteilen Toluol gelöst. Diese Lösung wird mit 6,8 Teilen wässerigem, 70%igem Äthylamin versetzt und bei 40—50° gerührt. Portionenweise gibt man zu der Mischung bei derselben Temperatur in '/2 Stunde 50 Volumenteile 2 η Natronlauge. Man läßt unter Rühren erkalten. Die organische Phase wird abgetrennt, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft.

Der Rückstand wird aus Methanol oder Cyclohexan kristallisiert. Smp. 122-124°.

An Stelle von Natronlauge kann auch eine äquivalente Menge Äthylamin als Salzsäure-Akzeptor verwendet werden. Man läßt dann bei 40° reagieren bis nur noch eine geringe Menge freies Amin vorhanden ist.

Analog wurden die in nachfolgender Tabelle aufgeführten 2,4-Diazido-6-alkylamino-l,3,5-triazine hergestellt:

NIIR₁,

N N

N,

Rn

79. methyl

80. n-propyl

81. isopropyl

82. n-butyl

Smp.

167-168°
134°

123-124°
121-122°

(Methanol) (Methanol) (Methanol) (Methanol) Smp.

83.	isobutyl	115-116°	(Methanol)
84.	tert.-butyl	69- 70°	(Petroläther;
85.	(3-methoxyäthyl	118°	(Methanol)
86.	y-methoxypropyl	78- 79°	(Methanol)
87.	cyclohexyl	137-138°	(Methanol)

Ebenso wurden dargestellt:

id 88. 2,4-Diazido-6-diäthylamino-l,3,5-triazin, Smp. 44—47° (Cyclohexan).

89. 2,4-Diazido-6-morphoIino-l,3,5-triazin, Smp. 118-119° (Aceton).

90. 2,4-Diazido-6-(/?-methylthio-äthylamino)-1,3,5-triazin.

2,6- Dichlor-4-(/?-methylthio-äthylamino)-1,3,5-triazin kann nach der Methode von J. T. Thurston et al. ]. Amer. Chem. Soc. 73, 2981 (1963) aus Cyanurchlorid und /J-Methylmercaptoäthylamin dargestellt werden. Smp. 75-77° (Aus Xylol-Cyclohexan).

35,9 Teile 2,6-Dichlor-4-(j3-methyithio-äthylamino)-1,3,5-triazin werden mit 60 Volumenteilen Aceton, 30 Teilen Natriumazid und 30 Teilen Wasser versetzt und 24 Stunden bei 60° gerührt. Nach dem Erkalten wird die Mischung mit 100 Teilen Wasser versetzt. Das kristalline Produkt wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Methanol kristallisiert. Smp. 95—96°.

91. Analog wurde aus 2,4-Dichlor-6-sec.-butylamino-

1,3,5-triazin 2,4- Diazido-6-sec.butylamino-l, 3,5-triazin dargestellt. Das Produkt kristallisiert in der Eiskälte.

92. Aus 2-Äthylamino-4,6-dichlor-l,3,5-triazin wird so 2,4-Diazido-6-äthylamino-l,3,5-triazin erhalten. (Identisch mit dem aus 2,4-Diazido-6-chlor-i,3,5-triazin und Äthylamin erhaltenen Produkt Nr. 78.)

93. 2-Azido-4,6-di-methylthio-l,3,5-triazin.

196 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-l,3,5-triazin werden in 1000 Volumenteilen Aceton gelöst und bei 0—5° portionenweise mit einer Mischung von 75 Teilen Methylmercaptan und 107 Teilen 2,6-Lutidin versetzt.

Man hält die Mischung 2 Stunden bei Raumtemperatur, dann 14 Stunden bei 50°, filtriert und dampft ein. Der Rückstand wird in 1000 Volumenteilen Toluol aufgenommen, mit zweimal 150 Teilen Eiswasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft. Das erhaltene rohe 2-Chlor-4,6-di-methylthio-l,3,5-triazin wird aus Hexan kristallisiert. Smp. 84-86°.

21 Teile 2-Chlor-4,6-di-methylthio-l,3,5-triazin, 15 Teile Natriumazid, 75 Volumenteile Aceton und 50 Teile Wasser werden 24 Stunden bei 60° gerührt. Die Mischung wird mit 200 Teilen Wasser versetzt. Das kristalline Produkt wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Aceton kristallisiert. Smp. 117—118°.

Analog wie oben beschrieben werden je 196 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-l,3,5-triazin mit folgenden Mengen Mercaptanen und Alkoholen umgesetzt: 140 Teile Isobutylmercaptan
50 Teile Methanol
100 Teile Isobutanol

Die erhaltenen 2-(Alkylthio- bzw. Alkoxy)-4-methylthio-6-chlortriazine werden wie oben beschrieben mit Natriumazid umgesetzt. Es werden die folgenden Verbindungen erhalten:

N N

CH₁S ^N R,

X=Cl. Snip.

X = N₃. Snip.

94. isobutylthio

95. methoxy

96. isobutoxy

Sdp. 128-130'70,5mbar 76-77°; Sdp. 125— 128"/0.7 mbar 28-30°; Sdp. 135-137'72 mbar flüssig

70-71° (Methanol)

97. 2,4-Diazido-6-methoxy-1,3,5-triazin.

36 Teile 2,4-0101110^6-1716111(^-1,3.5-^132^, gelöst in 70 ml Dioxan werden unter Rühren tropfenweise bei ca. 0° zu 39 Teilen Natriumazid in 150 Teilen Wasser gegeben. Anschließend wird die Mischung '/2 Stunde bei ca. 20° gerührt. Das abgeschiedene Öl wird in 200 Volumenteilen Benzol aufgenommen, getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum bei Raumtemperatur eingedampft und mit 100 Volumenteilen Methanol verdünnt. Bei 0° kristallisiert das Produkt aus.Smp. 58—59°.

■: In analoger Weise wurde aus 2,4-Dichlor-6-methylthio-1,3,5-triazin dargestellt:

98. 2,4-Diazido-6-methylmercapto.-l,3,5-triazin.
Kristallisierbar aus Cyclohexan, Smp. 51—53°.

99. ^^-Diazido-ö-isobutoxy-1,3,5-triazin.

Die gerührte Mischung von 20 Teilen 2,4-Dichlor-6-isobutoxy-l,3,5-triazin, 20 Teilen Natriumazid und 50 Volumenteilen Aceton wird mit 50 Teilen Wasser versetzt. Es tritt sofortige Erwärmung bis 60° ein. Anschließend wird die Mischung noch 14 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.

Das Produkt wird in 100 Volumenteilen Toluol aufgenommen und zweimal mit Wasser gewaschen. Die Lösung wird im Vakuum bei maximal 50° eingedampft. Als Rückstand wird reines, flüssiges 2,4-Diazido-6-isobutoxy-1,3,5-triazin erhalten.

Analog werden aus den entsprechenden 2-Alkoxyund.2-Alkylmercapto-4,6-dichlor-1,3,5-triazinen die folgenden bei Raumtemperatur flüssigen Diazide hergestellt: ....·.

N ■- N.

Nv

	Rk ''■■ ^;' . ■■■-
100.	ri-propoxy
101.	isopropoxy
102.	n-buloxy
103.	n-propylmercapto
104.	isopropylmercapto
105.	n-butylmcreapto
106.	isobutylmeivapto

Beispiel 2

Es wurden jeweils 10 Teile einer der Verbindungen gemäß Beispiel 1 mit 20 Teilen Dimethylformamid und

2(i 10 Teilen eines Kondensationsproduktes aus einer anionischen oberflächenaktiven Verbindung, vorzugsweise des Calcium- oder Magnesiumsalzes der Monolauryl-benzol-mono-sulfonsäure, mit einer nichtionischen oberflächenaktiven Verbindung vorzugsweise

2) einem Polyäthylenglykoläther des Monolaurylesters der Sorbinsäure, vermischt und mit Xylol auf 100 cm³ verdünnt. Man erhielt eine klare Lösung, die als Spritzmittelkonzentrat verwendet wurde und sich durch Eingießen in Wasser emulgieren ließ.

J(I

Beispiel 3

A. Im Gewächshaus werden Tontöpfe mit Erde gefüllt und mit folgenden Samenarten angesät: Avena jj sativa, Setaria italica, Sinapis arvensis, Lepidium sativum. ^

DiePreemergent-Behandlung erfolgt 1 Tag nach der Aussaat mit gemäß Beispiel 2 hergestellten Spritzbrühen, enthaltend als Wirkstoff die Verbindung gemäß -to Beispiel 1, No. 8. Die Aufwandmenge entsprach 10 kg Wirkstoff pro Hektar. Die Auswertung erfolgte 20 Tage nach der Behandlung. . .

Die Postemergent-Behandlung der genannten Pflanzenarten erfolgte in derselben Weise, jedoch erst 10 •r> Tage nach der Aussaat, im 2 — 3 Blattstadium.

Die Aufwandmenge entsprach 5 kg Wirkstoff pro Hektar. Die Auswertung erfolgte 20 Tage nach der Behandlung. Die folgende Tabelle zeigt das Ergebnis:

Tcstpflanzcn Prccmergcnt Postemergent

Avcna sativa
Setaria italica
Sinapis arvensis
Lepidium sativum

Wertzahlen: 0 = kcinc
abgestorben.

Wirkung, 10 =

10

= Pflanzen

vollständig

B. Im Gewächshaus werden Tontöpfe mit Erde gefüllt und mit den Samen der unten in der Tabelle aufgeführten Pflanzen angesät.

Die Precmcrgcnt-Behandlung erfolgt 1 Tag nach der Aussaat mit gemäß Beispiel 2 hergestellten Spritzbrühen, enthaltend als Wirkstoff, die Verbindung gemäß Beispiel 1, No. 11. Die Aufwandmenge entsprach 4 kg/ Hektar. Die Auswertung erfolgte 20 Tage nach der Behandlung.

Die Postemergent-Behandlung der genannten Pflanzenarten erfolgte in derselben Weise, jedoch erst 10 Tage nach der Aussaat, im 2 —3 Blattstadium. Die Aufwandmenge entsprach 4 kg Wirkstoff pro Hektar. Die Auswertung erfolgte 20 Tage nach der Behandlung.

Die folgende Tabelle zeigt das Ergebnis:

Testpflanzen	Preemergent-	Postemergent-
	Behandlung	Behandlung
Triticum	9	9
Hordeum	10	8
Sorghum sudanense	9	9
Panicum crus galli	10	10
Poa trivialis	10	10
Dactylis glomerata	10	10
Allium cepa	10	10
Beta vulgaris	10	10
Calendulla chrysantha	10	10
Linum usitatissimum	10	10
Brassica rapa	10	10
Daucus carota	10	10
Lactuca sativa	10	10
Medicago sativa	10	10
Soja. max.	8	10
Phaseolus vulgaris	7	9

Wertzahlen: 0 = keine Wirkung,

10 = Pflanzen vollständig abgestorben.

Entsprechende Ergebnisse wurden erzielt, wenn man die oben unter B. beschriebene Prüfung mit einer gemäß Beispiel 2 hergestellten Spritzbrühe, enthaltend als Wirkstoff die Verbindung gemäß Beispiel 1, No. 13, durchführte.

Gute bis sehr gute herbizide Wirkungen zeigten unter den oben unter A. und B. beschriebenen Prüfungsbedingungen auch die Verbindungen gemäß Beispiel 1, No. 1, 3,4,5, 8, 10,12 bis 16,23,43,44,81, 82 bis 84,87, 88 und 98.

Selektive Wirkung gegen Dikotyledonen bei der Postemergent Anwendung zeigten z. B. die Verbindüngen gemäß Beispiel 1, No. 103 bis 105.

Beispiel 4

Die im Beispiel 1 als No. 1, 3, 9 u. 97 aufgeführten Verbindungen zeigten eine gute mikrobizide Wirkung,

z. B. gegen phytopathogene Pilze. So wurde bei einer Konzentration von 0,2% Wirkstoff eine Wirkung von 100% gegen Septoria apii auf Sellerie festgestellt, ohne daß eine merkliche Schädigung der behandelten Pflanzen auftrat.

Beispiel 5

Grünkohl-Pflänzchen der Varietät »Langedijker« (Brassica oleracea, var. capitata) werden Mitte Juni in ein Versuchsfeld mit sandigem Lehmboden verpflanzt. 2 Wochen danach wird das Feld mit einer Spritzbrühe behandelt, die im ersten Falle Verb. Nr. 11 und im zweiten Falle 2-Methylthio-4-methylamino-6-isopropylaminos-triazin ( = Desmetryn) als Vergleichsverbindung enthält.

3'/2 Monate nach Verpflanzung wird ausgewertet, 4 Monate nach Verpflanzung wird geerntet. Man erhält folgendes Ergebnis:

Art der Behandlung

Schädigung der Nutzpflanzen

Schädigung des
Unkrauts

Ernteertrag
in dz/ha

Verb. 11	0%
1,5 kg	0%
2,0 kg	10%
Desmetryn 0,5 kg	0%
Manuelle Unkrautentfernung	0%
Keine
1 dz = 100 kg.

Hauptkräuter waren Sonchus arvensis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Amaranthus und Stellaria.

Die erfindungsgemäße Verbindung Nr. 11 muß zwar in etwas höheren Aufwandmengen eingesetzt werden, besitzt aber eine deutlich bessere herbizide Selektivität als die Vergleichsverbindung. Die Aufwandmenge von Desmetryn läßt sich wegen der damit verbundenen Nutzpflanzenschädigung nicht über 0,5 kg AS/ha erhöhen.

Beispiel 6

Mitte Mai werden in New Jersey (USA) folgende Kulturpflanzen in Reihen angesät:

95% 98%	579 622
95%	529
—	590
0%	163
Baumwolle Mais Reis Soja Erdnüsse	(»Auburn 56«) (»Golden Security«) (»Nato«) (»Jackson«) (»Early runner«)

Einen Tag nach Aussaat wurde der Boden gleichmäßig mit einer Wirkstoffdispersion gespritzt, die einer Aufwandmenge von 2 kg AS/ha entsprach. Nach einem Monat wurde der Zustand der Pflanzenkulturen und der Unkräuter im Vergleich mit einem unbehandelten Kontrollfeld bestimmt.

Als bekannter Wirkstoff wurde 2-Chlor-4-äthyI-bo amino-6-isopropylamino-s-triazin ( = Atrazin) zum Vergleich gespritzt.

Verb. Nr.

Baumwolle

Mais

Reis

Erdnuß

Ambrosia

Digitiiria

Setarm

Amanin-Ihus

0 0 2

0 0 0

1 0

0 0 0

10

10
K)
H)

10
10
10

10 10 IO

909 585/2

	17	Baum	Mais	Reis	1542	733	Am	18	Setaria	A ma ran-
		wolle					brosia			thus
Fortsetzung	3	0	2			10	Digi-	10	10
Verb. Nr.	10	0	10	Soja	Erd	10	taria	10	10
	0	0	0		nuß	0	10	0	0
84			3	0		10
Atrazin			10	6
Kontrolle			0	0

Erläuterung:

0 = Keine Wirkung. ,_„.,

10 = Vollständige Schädigung der Pflanze. *--«··

Im Vergleich zu dem Handelsprodukt Atrazin zeigen nicht nur in Maiskulturen, sondern auch in Baumwolle,

die erfindungsgemäßen 2-Azido-l,3,5-triazine eine we- Soja, Reis und in Erdnußkulturen zur Unkrautbe-

sentlich größere herbizide Selektivität. Sie lassen sich 15 kämpfung einsetzen.

B e i s ρ i e 1 7

Vergleich der Warmblütertoxizität und der oviziden Wirkung von Azidotriazinen mit einem bekannten

Standardpräparat

Eier der Mehlmotte (Ephestia kuehniella).

Testorganismus

Testmethode

20 Eier der Mehlmotte Ephestia kühniella werden auf einem Faltenfilter mit einer Wirkstoffemulsion bestimmter Konzentration benetzt. Nach dem Abtrocknen werden die Eier in Petrischalen gelegt, die zwecks

Belüftung mit Gaze abgedeckt werden. Die Auswertung unter dem Mikroskop erfolgt zu dem Zeitpunkt, wenn die Larven der unbehandelten Kontrollcharge schlüpfen.

Ni ^N N₃ Verbindung Nr.

Vergleich

S C₃H_71n,

/^ IT

S C₄H_91n) S QH₉₁₀

O, N

OH

CH₃

NO₂

LD₅₀, akut Wirkung in %
oral, Ratte

Konzentration der Aktivsubstanz

25

0,1%

0,05%

0,025%

100

0,012%

100

0,006%

180	100	100	100	100	100
184	100	100	100	100	100
310	100	100	100	100	100
250	100	100	100	100	100

90

Eine ebenso gute ovizide Wirkung — volle Aktivität bo Iosigkeit — Dinitrokresol erzeugt auf der Haut und auf bei 0.006% — zeigen auch die Alkoxydiazidotriazine den meisten Materialien eine sehr lästige Gelbfär-Nr. 99 und Nr. 102. bung — und in der etwa lOfach günstigeren Warm-Die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Ovizide blütertoxizität.
gegenüber dem Standardprodukt liegt in deren Färb-

Claims

Patentansprüche:

1. 2-Azido-1,3,5-triäzin-Verbindungen der allgemeinen Formel ^;

N N

sowie' gegeBerierifäHs ein" arideres Schädlingsbekampfungsmittel^wie^um Beispiel ein Herbizid oder Fungizid zur Ve/isi^ter-üng^ des Wirkungsspektrums.

Unter den V&fbijjdi?Wgen der allgemeinen Formel I erwiesen sich i-Azjido^-isopropylaniino-ö-methylthio-1,3,5-triazin sowie 2-Xzido-4-isobutylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin als besonders wirksam.

Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach an sich bekannten Methoden hergestellt (I) ίο werden, z. B. indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel