DE1519474A1 - Optische Aufhellungsmittel - Google Patents

Description

FARBWERKE HOECHST AG.

- Expl. I

Ai a ίϊ>. uezemD

Anlage ι ur. s_Ch/s₀

zur Patentanmeldung Fw

Frankfurt (M)-Hoechst

23. Uezember 1965

49b1

Optische Aufhe Munfs.mi ftp I

Hs ist bereits bekannt, Derivate des Benzoxazöls als optische Aufhellungsmittel zu verwenden. So sind z.ü. in der Literatur CX,ß-L)i*benzoxazolyl-(2)-äthylene zum Aufhellen von synthetischen Fasern, z.B. solchen aus Celluloseestern, insbesondere Celluloseacetat, aus Polyestern, wie Polyäthylenglykolterephtha· lat, Polyamiden oder Polyvinylchlorid, beschrieben worden.

Es wurde nun gefunden, daß sich farblose bzw. nahezu farblose, fluoreszierende Derivate der 4-/~uenzoxazolyl-(2^l)_/-naphthoesäure-(1) der allgemeinen Formel

009808/1698 . -.■—~. ,

BAD ORIQtMAt

Fw 4901

in welcher Y eine Carboxyl-, eine veresterte Carboxyl-, eine Carbonsäureamide eine Carbonsäurenitrilgruppe und A die Reste R^ und I^ Wasserstoff, eine niedermolekulare, bis zu 4 Kohlenstoff atome enthaltende Mkyigruppe oder gemeinsam in benachbarter Stell'ung einen ankondensierten hydroaroraatischen lüng bedeuten, sehr gut als optische Aufhellungsmittel verwenden lassen.

Die neuen Verbindungen zeichnen sich durch ein sehr starkes Fluoreszenzvermögen und gute Lichtechtheit beim Aufhellen von Fasermaterialien und Folien, vor allem aus Polye-stern vom Typ des Polyäthylenglykolterephthalats, acetylierter " - Cellulose, Polyamid, Polyvinylchlorid und Polyacrylnitril aus.

Die gemäß der vorliegenden Erfindung als Aufhellungsmittel zu verwendenden Benzoxazole der allgemeinen Formel I können auf verschiedene Weise hergestellt werden, beispielsweise indem man o-Amino-phenole der allgemeinen Formel

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SAD ORiQiNAL

- 3 - Fw 4 9ü 1 ;

II

mit Säurechloriden von 4-Carbalkoxx-naphthoesäuren-(1) bzw. der ^-Cyan-naphthoesäure-O) der Formel CItIp X ⁼ COOK)»

UOÜC-/ VX X = CüOR

■ = CN

III

in welcher R eine niedermolekulare bis.zu 4 Kohlenstoffatone enthaltende Alky!gruppe bedeutet, uüisetzt, die erhaltenen N'-Acvl-VcrbindungCin der allgemeinen Formel ■

-X IV

zweckniiüJiρ, in einer Inertgasatmospiiäre, vorzugsweise Stickstoff, in iiochsiedenden Lösungsmitteln, vorteilliaft bei Temperaturen oberivnIb '2,"K3^Q C_t vorzugsweise 215 bis 220°'C₁. gegebenenf alls-ln* ue?^emvart von Katalysatoren erhitzt und die unter Abspaltung von nasser, gebildeten 4-y_ iienzoxazolyl-C2' )__7~ naphthoesäure-Ct)-oster bzw. -nitrile der Formel

0 0 9 8 0 8/1698 BAD OFUGJN&«

Fw 4901

-X

gegebenenfalls nach Verseifung zur freien Säure £V_# X « COOiI) und Überführung in das Carbonsäurechlorid, in 4-/_3enzojcazolyl-(2 ' )__7"naphthoesäure-(1) -ester, -amide und --hydrazide überführt.

Iiine weitere Uerstellungsmöglichkeit der 4-^~iienzoxazo.lyl-C2^f J_7 -naphthoesäuren-(i) (V, X ■ COOH) besteht in der Kondensation von 1 Mol des Dichloride der Naphthalin-dicarbonsäure-(1,4) (VI) mit 1 Mol der o-Amino-phenoiq (II) in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, ζ .3.'tertiären Aminen wie Dimethy!anilin, zu den N-Acylvprbindungen (VII) _f

R₁
MOlC-* V-COOH I^ T "CO·/ A-GOCl-

VI

VII

die nach Verseifung des SJiurechloridrestes durch Erhitzen in einer inerten Gas atmosphäre, vorteilhaft Stickstoff, in hochsiedenden Lösungsmitteln, z,B, 1,2,4-Triehiorbenzoi auf Innentemperaturen von über 200° C, vorzugsweise 215 bis 220° C, gegebenenfalls in Gegenwart von Zinkchlorid in die entsprechen-

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- 5 - Fw 4901

den 4-/~Öeaz.Qxa:zolyl-(2V)_7-naphthoesä"uren-(1..) (V, X = C0.0H) verwandelt werden können.. Aus diesjen können die .entsprechenden Derivate in an sich bekannter Weise gewonnen w-erden..

Als o-Anvinophenole (II,) können beispielsweise eingesetzt we rdeni

o-AminophenQlj S-Amino^-hydroxy-toluol,, 4-Amino-3-hydroxytoluol, J-Amino-2-hydroxy-toluol, 5-Amino-4—hydroxy-1,2-xylol, 4-Amino-5-hydroxy-1,3-xylol, 5-Amino-4-hydroxy-1,,3'xylol^ 3-Amino-4^i)ydroxy-1 -text, butyl -benzol., 5-Amino-6'hydroxy'-hydrinden, 5,ü,7,8-Tetrahyd.ro-1 -amino-2-naphthol, -5,0J7,8

Als 4-Carb-alkoxy-naphtnoes.äuren-(]) (.1-11> X *. COOR) seien genannt;

4-Carbomethoxy"ηaphthoesaur.e-(1) > 4-Carboäthoxy-naphthoe- sSure-jCi)-f 4»Carbopropoxy-naphthoesäure-(l) _t 4-Carb^isQ- propoxy-naphthoesäure-C.1), 4-Carbo-butoxy-naphthoesäure-(r), 4"Carb-iso-buto.xy-naphthoe.säure-(1)»

Diese Ilalbeste? können durch Verseifung der entsprechenden Naphthalin-1 ^"•dicarbonsaure-ester mit einem halben Äquivalent eines Alkali* oder Ordalkali-hydroxyds in einfacher Weise

00 9808/1698 ^ -~~~*

BAD ORIQlNAL

- ü <- . Fw 4 901

hergestellt werden.

/VIs alkoholische bzw. phenolische Verbindungen,, die zur Veresterung der 4-/_ üenzoxazolyl-(2')_7-naphthoesiiuren-(i) (V₁, X = COOlI) eingesetzt werden können, seien z.d. genannt:

Hin- und mehrwertige aliphatischen jcycloaliphatische, ar a Ir-φ phatisqhe Alkohole, Phenole, Naphthole u.a.. wie Methanol,

Äthanol, n-Propanol, Isopropanoi, n-Butanol, tert. liutanol,, Oktanol, Cyclohexanol, 2-, 3-, ^-Methylcyclohexanol, 2-Chloräthanol-(1), 1-Chlorpropanol-(2), Glykol, Propandiol-(1,2), n-autandiol-(1,3) und -(1,4), 2-Methyl-n-butan-diol-Ci,3), n-Hexandiol-(2,5), Glycerin, Pentaerythrit, Diäthylenglykol, TriUthylenglykol, Glykolmonomethyläther^ Glykolmono.üthyläther, Glykolmono-n-butyläther, 3-Methoxy-n-butanol-(V)., Glycid, Phenol, o-, m- und p-Kresole, Xylenole., Benzylalkohol, 2-Phenyläthanol-(1), 4-Isopropyl-benzylalkohol, 2-üimethylaminoäthanol-(l), 2-Diäthylamino-äthanol-ii),, 2-Di-n-butylamino*äthanol-(1) , .1-Diiaethylamino-propanol-C^) .

Als Amine, die zur.Herstellung der 4-/~"üenzo;xazolyl-(2 ')_7-naphthoesäure-(1)-amide Verwendung finden., können ebenfalls den verschiedensten Reihen angehören, beispielsweise der aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, aromati-

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- 7 - Fw 4901

sehen und heterocyclischen Reihe. Es kommen auch Aminoverbindungen in ßetracht, die weitere Subs.tituenten wie Hydroxy- oder S,Huregruppen enthalten. Im einzelnen seien genannt:

Ammoniak, Methyl-, Äthyl-, n-Propyl", n-üutyl-, iso-ßutyl-, Dimethyl-, Dijithyl- und Di~n~butylamin, Cyclohexylamin, Äthanol- und IHiijihanolamin, ß-Methoxy-äthylamin, Aminoessifisäure, MethylaminoessiBSäure, 2-Amino-Uthan-sulfosäure, 2-Methylaminoäthan-sulfosäure, ß-lUmethylamino-äthylamin, Anilin, Anilin-3- und «-4-sulfosäure, N-Methylanilin, Üenzyl- und ß-Phenyl-athylamin, N-Methyl-N-benzyl-amin, Piperidin, Morpholin und i'iperazin«

Die 4-/_~üenzoxazolyl-(2^l)_7-naphtho-(1)-nitrile können auch aus den Carbonamiden der aligeraeinen Formel

-CONU₂ VIII

durch F: inwirk um* von wasserabspa.ltenden Mitteln wie z.d. Phosphoroxychlorid oder Phosphorpentoxyd, gegebenenfalls in Gegenwart organisclier Lösungsmittel hergestellt werden.

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Fw 490-1

Die Säurechloride der 4-Carbalkoxy-naphthoesäuren-(1) (III, X= COOR) können in an sich bekannter Weise, z.ß, durch Umsetzen der 4-Carbalkoxy-naphthoesäuren-(1) mit Thionylchlorid, erhalten werden.

Die Umsetzung der o-/\minophenole (II) mit den Säurechloriden φ der 4-Carbalkoxy-naplvthoe.säuren-(1) und 4-Cyan-naphthoe-

säure-(i) wird vorteilhaft in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Toluol oder Chlorbenzol, in Gegenwart einer tertiären aase zur Bindung der sich abspaltenden Salzsäure, z.B. Dimethylanilin, bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise etwa 5'J bis 100° C, vorgenommen. Beim Abkühlen des Keaktionsgemisches kristallisiert die Acylaminoverbindung (IV) aus, wird abgesaugt und durch Wasserdampfdestillation vom anhaftenden Lösungsmittel befreit.

Die Überführung der N-Acylverbindungen (IV) in die Benzoxazole (V) wird in hochsiedenden Lösungsmitteln durchgeführt. Als solches eignet sich vor allem 1»2,4-Trichlorbenzol oder aber Gemische aus Trichlorbenzolen. Die Innentemperatur des Reaktionsgemisches soll über 200° C liegen, vorzugsweise bei 215 bis 220° C. Als Katalysatoren kann man Verbindungen wie Zinkchlorid oder p-Toluolsulfonsäure verwenden.

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Die erfindungsgemäß erhaltenen Verbindungen der Formel (I) können auch ineinander durch folgende Reaktionen umgewandelt werden: Die Nitrile (Y = CN) lassen sich durch Erhitzen in Alkoholen in Gegenwart von Chlorwasserstoff in die Carbonsäureester (Y = COOR, R = niedermolekularer Alkylrest) umwandeln. Die Ester können z.U. aus dem Methylester (Y = COOCU.,) durch Umesterung mit einem anderen, bis zu 4 Kohlenstoff atome enthaltenden Alkohol,, der gegebenenfalls substituiert sein kann, in Gegenwart des Alkoholats dieses Alkohols erhalten werden.

Die Aufhellungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung können in an sich bekannter Weise eingesetzt werden, entweder in Form von Lösungen in iVasser oder in Form von wässrigen Dispersionen, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme von Dispergierungsmitteln. Auch ihr Einsatz in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln ist möglich. Die erforderlichen Mengen, die in weiten Grenzen schwanken können, lassen sich durch Vorversuche leicht ermitteln. Sie liegen bei 0,001 bis 2 %_% vorzugsweise bei 0,01 bis 0,5 %_r bez.ogen auf das Warengewicht.

Die Verbindungen können auch gemeinsam mit chemischen Bleichmitteln, z.B, oxydativen' oder reduktiven, wie Natriumchlorit, Matriumdithionit, Natriumborhydrid, eingesetzt werden. Ferner

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- 10 - Fw 4¹JOi

können diese neuen Verbindungen handelsüblichen Waschmitteln zur Verschönerung des Waschgutes beigefügt werden, wobei auch bei Waschtemperaturen unterhalb des Siedepunktes gute Aufhelleffekte auf Polyesterfasern erzielt werden. Weiterhin können sie auch Spinn- und .tJießmassen zugesetzt werden, die zur Herstellung von künstlichen Fasern, Fäden, Filmen oder anderen Gebilden dienen. Die folgenden Beispiele sollen die vielseitige Anwendungsmoglichkeit zeigen, ohne daß diese jedoch darauf beschränkt wäre.

Beispiel 1

Ein in üblicher Weise gebleichtes Polycaprolactamgewebe wird im Flottenverhältnis 1 : 20-mit ü,1.5 g/l einer wässrigen Dispersion der Verbindung XVII bei üO° während 30 Minuten behandelt. Dem Spülbad werden 1,5 g/l eines quaternären Fettsäurederivates zugesetzt und das Gewebe darin 30 Minuten bei einer Temperatur von 40° nachbehandelt.

Diese Arbeitsweise erbringt außer der Steigerung des Weißgrades um 9,4 % einen weichen und glatten Griff des Gewebes. Die Lichtremission wurde bei diesem und den folgenden Beispielen mit einem Zeiss-Blrepho-Gerät bei der Wellenlänge 4öO rau -gegen MgO (=100 %) vermessen.

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11- Fw 4 90 1

In gleicher *Veise kann auch die Verbindung XI eingesetzt werden.

Die in iJoispiel 1 angeführten Verbin-dungen XI und XVII sowie deren Vorprodukte können auf folgendem Wege hergestellt werden: ·

23 Gewichts teile .Naphthalin-1 ,4-dicarbonsäure-nionomethylester (Schmelzpunkt 150,5 bis 151,0° C) werden in 87 Gewichtsteilen Toluol mit 1 ü, 4 Gewichts te!lon Thionylchlorid bei 80° C umgesetzt. Nach Hntfernung des überschüssigen Thionylchlorids läßt man die noch warme Lösung des Süure-■ Chlorids zu einer auf 75° C vorgewärmten Mischung von 14,1 Gewichtsteilen 5-Amino-4-hydroxy-1,2-xylol, 12,.7 Gewichtsteilen Diinethylani lin und 70 Ciewichtstei len Toluol zutropfen und rührt noch 3 Stunden bei 75° C nach. Die ausgefallene Acylaminoverbindung wird abgesaugt und mit Cyclohexan und Methanol gewaschen oder durch Wasserdampfdestillation vom anhaftenden Lösungsmittel befreit. Zum Ringschluft erhitzt man die getrocknete Acylaminoverbindung (32,7 Gewichtsteile vom Schmelzpunkt 253 bis 257° C) mit 72 Gewiciitsteilen !,2,4-Trichlorhenzol und 0,1 Gewichtsteilen Zinkchlorid in Stickstoffatmosphäre ungefähr 2 Stunden auf 215 bis 220° C (Innentemperatur), Während des AbkühJtens gibt man 48 Gewichtsteile Methanol hinzu. Das auskristallisierte denzoxazol-

0 0 9808/1698 BAD ORIQtNAL

12 - üwJLSfiJL·

derivat (X) wird abgesaugt und zweimal mit je 25 Gewichts-, teilen Cyclohexan gewaschen und getrocknet. Man erhält 29,5 Gewichtsteile Rohprodukt. ,

Nach dem Umkristallisieren aus Toluol unter Beigabe von Aktivkohle bekommt man den reinen 4-/ 5',b'-Üimethyl-benzoxazolyl-(2')_7-1-naphthoesäuremethylester (X) vom Schmelzpunkt 1b7 bis Iö8° C.

Der oben eingesetzte Naphthalin-1,4-dicarbonsäure-raonomethylester kann auf folgendem Wege hergestellt werden:

48,8 Gewichtsteile Naphthalin-1,4-dicarbonsäure-dimethylester vom [Erstarrungspunkt 04,9° C werden in 200 Volumteilen Methanol warm gelöst, Bei 40° C läßt man unter gutem Rühren eine Lösung von 8 Teilen Matriumhydroxyd in 25 Gewichtsteilen Hasser zutropfen und rührt noch eine halbe Stunde unter Rückflußkühlung nach. Anschließend werden zwei Drittel des Methanols abdestilliert. Der Rückstand wird mit t>00 Gew,ichtsteilen Wasser versetzt und mit einer Mischung von 35 Gewichtsteilen konz. Salzsäure und 100 Gewichtsteilen Wasser angesäuert. Der ausgefallene .Miederschlag wird abgesaugt, frei von Salzsäure gewaschen und mit einer Lösung von 30 Gewichtsteilen Natriumhydrogencarbonat in 000 Gewichtsteilen 'Wasser verrührt, wobei sich die Verseifungsprodukte auflösen, während

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nicht umgesetzter .Dimethyles'ter ungelöst bleibt und abfiitriert wird. Die Carbonsäure wird durch Ansäuern mit einer Mischung von 35 Gewichtsteilen konz. Salzsäure und 50 Gewichtsteilen Wasser wieder ausgefällt, abgesaugt und mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 40 Gewichtsteile rohen ilalbester, den man durch Umkristallisieren aus 1000 Gewichtsteilen Toluol reinigt. Der aus dem FiItrat auskristallisierende Naphthalin-!,4-dicarbonsäuremonomethyl'-ester ist nach dem Trocknen genügend rein und schmilzt bei 150,5 bis 151° C klar. Ausbeute: 29 Gewichtsteile Ilalbester; Äquivalentgewicht titriert 229 (ber, 230).

Die in der Tabelle angeführten Methylester IX und XI können in analoger Weise unter Verwendung des o-Amino-phenols und 5-Amino-4-hydroxy-hydrindens dargestellt werden.

50 Gewichtsteile der Verbindung X werden in 800 Volumenteilen Äthanol (9ö Ug) suspendiert. Bei 80° läßt man unter Rühren eine Lösung von 102 Gewichtsteilen Kaliumhydroxyd in 25 Volumenteilen Wasser zutropfen und erwärmt noch 2 Stunden unter Rückfluß. Dabei werden 500 Volumenteile Äthanol abdestilliert. Der Rückstand wird mit 25 Volumenteilen konz. Salzsäure versetzt, wobei die Carbonsäure ausfällt. Nach dem Verdünnen mit 1000 Gewichtsteilen Wasser wird 1 Stunde nachgerührt, abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Man erhält 47 Gewichtsteile

009808/1698 BAD

14 - Fw 4%1

4-/ 5',ü'-Dimethylbenzoxazolyl-(2')_7-naphthoesäure-(1) vom Schmelzpunkt 280 bis 282° C (XIII). Die Carbonsäure XII kann,ausgehend von der Verbindung IX, analog erhalten werden.

Aus 41,2 Gewichtsteilen der Carbonsäure XIII, 21,3 Gewichtsteilen Thionylchlorid und 450 Volumenteilen Toluol wird W das Carbonsäurechlorid XV (Schmelzpunkt 159 bis 1O1° C) in

an sich bekannter Weise hergestellt. Nach Entfernung des überschüssigen Thionylchlorids leitet man in die toluolische Lösung Ammoniak im Überschuß ein, wobei das Carbonamid XVI als farbloser Niederschlag ausfüllt. Das ausgefällte Produkt

wird abgesaugt, durch .Vasserdampf destillation vom anhaftenden Toluol befreit, wieder abgesaugt und dann mit einer verdünnten Natriumcarbonatlösung verrührt, um noch vorhandene Reste ^ der Carbonsäure herauszuziehen. Mach gründlichem Waschen-

und Trocknen erhält man 3¹J Gewichtsteile der Verbindung XVI vom Schmelzpunkt 280 bis 282° C.

Das Säurechlorid XIV kann, ausgehend von der Carbonsäure XII, in analoger Weise erhalten werden.

00980 8/1698 '

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32 Gewichtsteile des Carbonamide XVI werden mit 107 Gewichtsteilen Ph.o-sphoroxychlo.-rid 75 Minuten languiter Rückfluß gekocht (Innentemperatur 1OS⁰ C). Das abgekühlte Reaktionsgemisch wird auf ungefähr 1000 Gewichts teile His gegossen« Die ausgefällte Verbindung wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 30 Gewichtsteile Rohprodukt vom Schmelzpunkt 205 bis 200° C. Das 4-/~5^f,ü'-Üimethyl-benzoxazolyl-(2*)_7-naphthoe-1-riitril XVII kann φ

durch Umkristallisieren aus ßutanol gereinigt werden und schmilzt dann bei 2ü9 bis 210° C.

Beispiel 2

Hin inibiicher Weise gebleichtes Polyäthylenglykolterephthalatgewebe wird im Flottenverhältnis 1 : 20 mit 0,15 g/l einer wässrigen Dispersion der Verbindung X bei 98° 30 Minuten lang behandelt. Durch diese Behandlung erfährt die Ware eine.deutliche Steigerung des Weißgrades. Die Herstellung der Verbindung X ist ira Beispiel 1 beschrieben.

-Beispiel 3

Ein in üblicher Weise gebleichtes i'olyathylenglykolterephthalatgewebe wird im Flottenverhältnis 1 : 20 mit 0,15 g/l einer wässrigen Dispersion der Verbindung X bei 120° 30 Minuten lang behandelt. Durch diese Behandlung steigt die Remission von 83,4 auf 95,4 i.

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BAD

-.lö- Fw 4 901

tieispiel 4 ·

liin 'gebleichtes l'olyäthylenglykolterephthalatgewebe wird mit einer wässrigen Dispersion, welche isodecylsulfobernsteinsaures Natrium und 10 g/l der Verbindung X enthält, geklotzt, auf bu I Restfeucht abgequetscht und anschließend 1 Minute bei 18O° C im beiderseitigem Heißluftstrom behandelt. Die so behandelte Ware erfährt eine deutliche Steigerung des Weißgrades.

lieispicl 5

liin gebleichtes Gewebe aus acetylierter Cellulose wird im Flottenverhältnis 1 : 20 mit 0,15 g/l einer wässrigen Dispersion eier Verbindung XI 30 Minuten bei erner Temperatur von 70° C behandelt. Die Remission des Gewebes wird von 8 0,0 auf 8<J,3 % verbessert.
Die Herstellung der Verbindung XI ist in Beispiel 1 erwähnt.

Beispiel Q

Ein ungebleicntes Copolyroerisatgewebe mit einem Mindestgehalt von 85 I Acrylnitril wird im I'lottenverhältnis 1 : 20 mit 0,0 g/l Natriumchlorit 100 Ug bei pll 3,5 (eingestellt mit Schwefelsäure,) und 0,2 g/l einer wässrigen Dispersion der Verbindung XI 9J Minuten bei einer Temperatur von 80 bis 85° C behandelt. Durch diese !Jchandlung erhält man eine Remissions-

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^AO OFHQlNAL

17 - Fw 4 961

Steigerung von 78,4 auf 91,2 5.

Die in der Tabelle aufgeführten.Produkte XVIII und XIX eignen sich ebenfalls zum Aufhellen von Polyacrylnitrilfasern. Ihre Herstellung kann auf folgendem liege erfolgen:

33,1 Gewichtsteile des Methylesters X werden mit 300 Gewichtsteilen ß-Dimethylariino-äthanol unter leichtem Vakuum von etwa 200 Torr unter Rühren und langsamem Abdestillieren ö bis 7 Stunden bei einer Badtemperatur von etwa 110° C erwärmt. Als Katalysator für die Umesterung gibt man in vier Portionen 0,4 Gewichtsteile Natrium-ß-dimethylaminoäthylat als Lösung (5 bis 10 ecm) dazu. Zuletzt destilliert man das gesamte restliche ß-üimethylamino-äthanol ab und kristallisiert den Rückstand aus Äthanol unter Beigabe von Aktivkohle um. Man erhält so 33,8 Gewichtsteile Rohprodukt. Durch weiteres Umkristallisieren erhält man reinen ß-Dimethylamino-äthylester XVIII vom Schmelzpunkt 108 bis 110° C.

Man löst 23,3 Gewichtsteile der Verbindung XVIII in 300 Volumenteilen Essigester in der Wärme auf. Bei 30° werden dann unter Rühren 8 Gewichtsteile Dimethylsulfathinzugegeben, wobei ein fast farbloser Kristallbrei entsteht. Man läßt kurz aufkochen, kühlt und saugt ab. Der Filterrückstand wird vier-

00 9808/1698 _BAD

- 18 - Fw 4

mal mit je 25 Volumenteilen lissigsäureäthylester abgedeckt. . Bs werden 28,5 Cewichtsteile fast farbloses quartäres Salz XIX erhalten.

Beispiel 7

Ein uiineb leichtes Polycaprolactaiaßewebe wi.rd in einem Flotten-α verhältnis 1 ·: 20 mit

1.,2 p/l NatriumJithionit 0,8 fi/1 Natriumpy.rophosphat und . 0,T5g/l einer wässrigen Dispersion der Verbindung XI

bei 00 C während 30 Minuten behandelt. Der Uetnissionswert der Ware steigt durch diese Behandlung von 7ü,5 auf 87,5 S-

009808/1698

TASELL Ii

I¹J -

Fw 4 901

Formel Mr,

Konstitution Scnuelzpunkt

-COO Cj I

100 - 101° C

-COiJCJiI

10? - 1O8^u C

O ,.

138 - 13y° C

274 - 275,5° C

0 9808/1698 BAD ORIGINAL

Tw 4 9ί>?

l'ornel Nr.

Konstitution

Schmelzpunkt

COÜii 280 - 282^υ C

-C

159 - 160° C

-C

159 -■

-C

280 - 28 2° C

,I₃C

209 - 210 C

009808/1698

Fw 4901

Formel Nr.

Konstitution Schmelzpunkt

XVIII

-COO-CiI_-ClL₇ IN \

CH-

108 - 110° C

OSO-CH

175 - 203 C

N,

-COiIN-CiI₉-CH,

SO₃Il

-CO-N-CH₇-CH₇-SO-H L £· j

CiL'

00 98 08/1698 BAD ORiOlNAL

	ii3c/	!UC I	- 22 -	2 3'	Fw 4 901
F ο rme 1 Nr.		Λ	Konstitution	-	Schmelzpunkt
XXII		ll3C	-/ \ -Ct)-NiI-CiI2-CiI	.,,3„	-
		b	O
XXIII		-^)-CO-N- 2- i 2 O ™3.
O

XXIV

ti ₂ C

/U₂C ,I₂C

O-N-CiI -CiI -S3 il ti ^{L l} . ■

ii₂c:

CtI₃ SO₃Il

009808/1696

Claims (4)

■151W74 - 2 3 -. ' Fw 4 9ü1 P Λ T U M T Λ N S P Il ίϊ € ϋ Π

1) Verwendung von farblosen bzw. nahezu farblosen, fluoreszierenden Derivaten der 4-/_ Benzoxazolyl-(2^f)_7« naphthoesHure-(1) der all^eneincn lormel

in welcher Y eine Carboxyl-, eine veresterte Carboxyl-, cine Carbonsriureamid-, eine Carbonsäurenitrile ruppe und die Ueste !tj und R₇ Wasserstoff, eine niedermolekulare ,bis zu 4 Kohlenstoffatome enthaltende A-IKy ig ruppe oder gemeinsam in benachbarter Stellung einen ankondensierten hydroaromatischen Ring bedeuten, als optisclie Aufhellungsmittel.

2) Optisches Aufhellunpsnittel, nekennzeichnet durch einen Gehalt an farblosen bzw. nahezu farblosen, fluoreszierenden Derivaten der 4-/ i5enzoxazolyl-(2 ^l)_/"naphthoesüure-(V) der allpeincincn l'ornel I, in welcher Y eine Carboxyl-, eine veresterte Carboxyl-, eine Carbonsaureamid-, eine

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- 24 - Fw 4Dt)I

Carbonsäurenitrilpruppe und die Reste R₁ und R- Wasserstoff, eine niedermolekulare,bis zu 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder gemeinsam in benachbarter Stellung einen ankondensierten hydroarorcatischcn Hing bedeuten.

3) Verfahren zum optischen Aufhellen von Texti!materialien und Folien, dadurch gekennzeichnet, daß man diese mit farblosen bw. nahezu farblosen, fluoreszierenden Derivaten der 4-/""IiCnZOXaZoIyI-I.^ ' )_7~naphtho-esäure-(1) der allgemeinen Formel 1, in welcher Y eine Carboxyl-, eine veresterte Carboxyl-, eine Carbonsaureanid-, eine Carbonsä'urenitri !gruppe und die Ueste K, und K^ Wasscrstoff, eine niedermolekulare, bis zu 4 Kohlenstoffatone enthaltende Alkylgrupp.e oder gemeinsam in benachbarter Stellung einen ankondensierten hydroaromatischen Ring bedeuten, behandelt.

4) Verfahren nach Anspruch S, dadurch gekennzeichnet, daß man Textilnaterialien oder Folien aus linearen Polyestern vom Typ des iOlyüthylenterephthaiats acetyüerter Cellulose, Polyamid, Polyvinylchlorid und/oder Polyacrylnitril der ßehandlunq unterwirft. .

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