DE1495221A1 - Verfahren zur Herstellung neuer Alkydharze - Google Patents
Verfahren zur Herstellung neuer AlkydharzeInfo
- Publication number
- DE1495221A1 DE1495221A1 DE19621495221 DE1495221A DE1495221A1 DE 1495221 A1 DE1495221 A1 DE 1495221A1 DE 19621495221 DE19621495221 DE 19621495221 DE 1495221 A DE1495221 A DE 1495221A DE 1495221 A1 DE1495221 A1 DE 1495221A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- fatty acids
- oil
- aminomethane
- pentaerythritol
- phthalic anhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 17
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 17
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 17
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 17
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 12
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical class OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 claims description 7
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 claims description 7
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 6
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims description 5
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims description 5
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims description 5
- -1 pentaerythritol ester Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 5
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 claims 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 claims 1
- UELITFHSCLAHKR-UHFFFAOYSA-N acibenzolar-S-methyl Chemical compound CSC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 UELITFHSCLAHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 30
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 27
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 27
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 6
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 6
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MXHKJQTYOAFPBY-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydroxypropoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound OCC(O)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O MXHKJQTYOAFPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- HFNZZHRKMDBPFL-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-propan-2-ylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC(C)C1CCC(C)(N)CC1 HFNZZHRKMDBPFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKFIBMOQAPEKNZ-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1h-indole-2-carboxylic acid Chemical compound NC1=CC=C2NC(C(O)=O)=CC2=C1 NKFIBMOQAPEKNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L lead(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Pb+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft die Herstellung neuer und wertvoller
Alkydharze, insbesondere von Reaktionsprodukten aus Monoglyceriden
und anderen Alkohol-Estern mit Phthalsäure-Anhydrid ,v,
und Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan. ,
Im allgemeinen hängt die Herstellung wertvoller Alkydharze..,zu..weitem
Maße von der Erzielung von Molekülmischungen größter Komplexizität hinsichtlich ihres räumlichen Aufbaues
ab. Das Produkt, das sich bei praktisch vollständiger Veresterung Von 'Phthalsäure- Anhydrid mit einfachem Glycerin bildet,
ist ein hartes, brüchiges Harz. Viele Abwandlungen des mehrwertigen Alkohols ,als Reak.tipnsbestandteil sind vorgenommen
worden, um Alkydharze mit erwünschteren Eigenschaften herzustellen. In der Vergangenheit sind verschiedenerlei Monoglyceride
statt der unsubstituierten mehrwertigen Alkohole verwendet worden, um den Alkydharzen erwünschtere Eigenschaften zu
erteilen. Diese Monoglyceride können durch Alkoholyse von Triglyceriden wie den natürlich vorkommenden pflanzlichen
ölen oder durch unmittelbare Umsetzung von Fettsäuren mit
809812/U01 - 2 -
-z-
mehrwertigen Alkoholen in genauen Mengenverhältnissen um
Monoglyceride zu'bilden',' erhalten werden. Phthalsäure Ahti^drid
ist in den meisten'Pblyglyceriden nicht" löslieh'und: äies:-iöt; T ^
der Grund fur die'Bildung von Monoglyceriden' odei?: Äiicönolr-. «:·,;-;·■■.
Estern. ·· , ·■ .■ r ;.'■.,.;··-·■..:,. ·· ;·..., ^- ..:._ .· ..,·...-;■' r;..;. ;. ./,...<
g-·->:■
Ein wesentlicher . Anteil der indu.scriel.l he rge stellten- ..
Alkydharze5 wird in Farbmassen gebrauchte Die n§uen Alkydharze; -?,
nach der Erfindung Ii ei era- ,sehr erwünschte Eigenschaften . , >;.../■.
für Farbmassen» 'Farben,; die., man hiermit ansetzt, ergeben ._. o.-x
verbesserte, chemische Widexs.tacfds.f ä-higkeit, - verbesserte; Wifc,- /K>^
terungsbeständigkeit'und •eleiehz.eibig sind sie;, von,-heller4j ^ ,.5^*5
Farbe-und s<tören niciit .bed .4-er Pigment ierung.de.r .Farb-e,- Dies oi;i
sind sehr erwünschte Mgeasahaf ten,, die- in: de:r, .Technik^seii^.ja.;;..
langem angestrebt: woa?den sind.,-.-. ·.:■..■: ....,-.; ,:r. . ,.^ ^ ^1-. -c;a üllr
Me' neuen.· Alkydharze nachider Erfindungr
hergestellt werden, daß man. MonQglyceride oder
Ester mit Phthalsäure·"Anhydrid und Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan
umsetzt. -■- ■,'■■■ ":- '■ . - ..WV" ■ : . ■.-■:::■ a ■ :''/■': ·,. '-.<S
. Die Monogiyceride .oder Alkohol-Ester, die -bei der iier·-·,"1
stellung der Alkydharze· nach der Erfindung, verwendet werden,, , -■.- -:
können als solche; 'gebraucht oder an Ort .und Stelle verfügbar .···■■■
gemacht werden. Bei der- Herstellung.in situ ^kann man die _ ■
Monoglyceride diiröh tAlkoholyse von Triglyce-ride^n, mit G Iy ο er in ■.,■
oder durch -Vereinigung-von. Fettsäuren mit-·Glycerin, oder . auch ^
durch ;;jede andere geeignete Methode herstellen. J/ena andere,
Aikohol-Sster ;ei?wüjisGht sind, kann man' PentaarytjjTjiitol. ganz-
oder teilweise -für'das Glycerin einsetzen, um-so ; verschiedene ,-.
Alktiliof^Ester zu "bilden. -Diese Alkohol'Ester werd.en-in·.der- .
selben Weise gebraucht wie die Monoglyceride, umjdie,^Alkydharze
nach der Erfindung zu bilden.
809812/η 01
Bei der, Herstellung der Alkydharze nach der Erfindung
wird ein Monoglycerid oder ein anderer Alkohol-'Ester mit Phthalsäure·*Anhydrid und Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan umgesetzt.
Wenn letzteres mit Phthalsäure-Anhydrid in Kontakt kommt, wird das Phthalimid von Tris- (Oxymethyl)-Aminomethan
erzeugt und so werden das Tris- (Oxymethyl)-Aminomethan und das Anhydrid daran gehindert, an der Bildungsreaktion
des Alkydharzes teilzunehmen. Bei dem Verfahren nach der Erfindung wirken das Phthalsäure-Anhydrid und
der Alkohol~Ester oder das Monog/lycerid teilweise aufeinander
ein, bevor man Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan der Reaktionsmischung zusetzt. Um das Imid zu bilden, muß das Phthalsäure
"Anhydrid seine beiden Säurefunktionen verfügbar haben,
um sich mit dem Stickstoffatom des Tris- (Oxymethyl)- Aminomenthans zu vereinigen. Durch teilweise Vereinigung des Phthalsäure-Anhydrides
mit dem Alkoholtester oder Monoglycerid verhindert
man so die Bildung des Imids.
Die Fettsäuren, die man bei der Herstellung der Monoglyceride oder Alkohol-'Ester in situ gebrauchen kann, sind
Fettsäuren, wie Leinsamenöl-Fettsäuren, Tallöl-Fettsäuren,
Sojyöl-Fettsäuren, Rizinusöl-Fettsäuren usw.. Vorzugsweise
verwendet man ein Triglycerid, wie Leinsamenöl, Rizinusöl,
Tallöl, Sojabohnenöl usw. und vereinigt es mit einem mehrwertigen
Alkohol, wie Glycerin, Penthaerytrid usw. unter Bildung des Monoglycerides oder des betreffenden Alkohol-Esters
in situ. Dann setzt man den Alkohol Ester teilweise mit dem Phthalsäure-Anhydrid um. Nachdem das Phthalsäure-Anhydrid teilweise
mit dem Alkohol"Ester reagiert hat, gibt man Tris-(Oxymethyl)-
Aminomethan hinzu und setzt die Reaktion bis zur vollständigen Bildung des Alkydharzes fort.
Beim Verfahren nach der Erfindung kann man etwa 1 bis
etwa 15 % Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan verwenden. Vorzugsweise
werden die Alkydharze gemäß der Erfindung dadurch hergestellt, daß man zuerst das Triglycerid mit dem mehrwertigen
Alkohol bei etwa 100° C verrührt. Dann setzt man vorzugsweise, aber nicht notwendigerweise, einen Katalysator, wie BLfcioxyd,
Galcium-Naphthenat usw. hinzu und erhöht die Temperatur
auf etwa 220 bis etwa 250° C, während die Reaktionsbestandteile
ständig weiter gerührt werden. Um zu ermitteln, wann
das Phthalsäureanhydrid zuzusetzen ist, prüft man periodisch die Löslichkeit der Reaktionsmischung in heißem Methanol, um
die Beendigung der Alkoholyse festzustellen. Andere geeignete Prüfungen können angewandt werden, um die Beendigung der Alkoholysereaktion
zu ermitteln. Das Phthalsäureanhydrid wird zugegeben, wenn ein Teil Reaktionsmischung in fünf Teilen
heißem Methanol löslich ist. Nach Zugabe des Phthalsäure— Anhydrides ermittelt man periodisch die Säurezahl der Reaktionsmischung.
Wenn letztere sich im Bereich von 20 bis 60 befindet, wird die Temperatur auf etwa 180 bis etwa 210° C
herabgesetzt und das Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan zugegeben. Dann rührt man die Reaktionsmischung ständig bei 210° C weiter,
bis die Säurezahl etwa 10 beträgt.
Während der ganzen Umsetzung wird erforderlichenfalls
Benzol oder Toluol zugesetzt, um die Temperatur der Mischung genauer zu regeln und um die Entfernung von Wasser durch Bildung
eines Azeotrops zu unterstützen. Benzol, Toluol oder sonstiges ähnliches Material wird am Ende der Reaktion durch
Destillation entfernt. Um die Handhabung einiger der neuen Alkydharze zu erleichtern, setzt man dem Reaktionsprodukt
nach beendigter Umsetzung Mineralspiritus zu.
Während der ganzen Reaktion kann man ein inertes Gas
durch die Reaktionsmischung blasen, da festgestellt wurde, daß die Verwendung eines solchen inerten Gases die Durcharbeitung
verbessert, eine bessere Farbe befördert und die Reaktion infolge der Unterstützung der Entfernung freigesetzten Wassers
beschleunigt. Die aufwirbelnde Wirkung der Blasen intensiviert die Rührwirkung und beschleunigt damit die Alkoholyse und Veretsterung.
Geeignete inerte Gase sind z.B. Stickstoff, CO^,
usw..
·- 5 809812/U01
Grundaätslich verschiedene Eigenschaften bei Phthaisäure-Alkyden lassen sieh erhalten, indem man die öl länge
abwandelt; die öllänge ist; da« Verhältnis der Menge des erzeugten GlycerylHPhthalates aur Menge de· angewandten Glyoerin-Esters (öle). Faktoren, wie dl« !teooknungsgeschwindigkeit,
Löslichkeit, Verträglichkeit, Haltbarkeit usw. werden durch die öl länge beeinflußt. Man spricht gewöhnlich von "langen,
mittleren oder kürten Ölen". Langöl— Alkyde enthalten 22 bis
29 Gallonen Ol je 100 Pfund ulyeeryU-Phtnalat oder 64 bis
70 % öl auf 28 bis 23 % Phthalsäure-Anhydrid. Mittelöl-Alkyde
enthalten 14 bis 20 Gallonen öl je 100 Pfund GlycerylVPhthalat
oder 53 bia 61 % öl auf 36 bis 30 % Phthalsäur©-Anhydrid.
Kurzöl'-A.lkyde enthalten 9 bis 12,5 Gallonen öl Je 100 Pfund
Glyoeryl-Phthalat oder 42 bis 50 % Öl auf 45 bia 39 % Phthalsäure-rAnhydrid.
Je nach der öllange und der Menge Tria- (Oxymethyl)-Aminomethan, das man aur Bildung der Alkydharze nach der Erfindung verwendet, lassen sich einige Molverhältniase ansetzen,
die bei der Durchführung der neuen Reaktion angewandt werden können·
1 Mol % des Polyol an Tris-(Qxymethyl)-Aminomethan.
Lang- Kurzöl öl
10 Mol % des
Polyol an Tris-(Oxymethyl)-Aminomethan·
Polyol an Tris-(Oxymethyl)-Aminomethan·
Lang- Kurzöl öl
15 Mol % des Polyol an Tria-(0xymethyl)-Aminome than.
Lang- Kurzöl öl
Glycerin | 1.10 | 1. | 50 | 1.00 | 1.40 | 0.92 | 1.33 |
Triglycerid | 1.00 | O. | 30 | 1,00 | 0.30 | 1.00 | 0.3o |
Phthalsäure—
Anhydrid |
1.60 | 1. | 70 | 1.60 | 1.80 | 1.60 | 1.80 |
Tris-
(Oxymethyl)- Aminometnan |
0.01 | 59% | ft, | /uoV1 | 0.16 | 0.16 | 0.23 6 - |
Andere mehrwertig· Alkohole können verwendet und auf äquivalenter Grundlag· eingesetzt werden, wie a.B.
Pentaerythrit:
1 Mol % des Polyol an Tr is-(Oxymethyl·)-Aminomethan.
Lang- Kurzöl öl
10 Mol % des Polyol an Tris-(Oxymethyl)- Aminome than.
Lang- Kurzöl öl
15 Mol % des Polyol an Triste Oxymethyl)-Aminomethan.
Lang- Kurzöl öl
Pentaerythrit | 0.82 | 1.14 | 0.82 | 1.04 . | 0.70 | 0.98 |
Triglycerid | 1.00 | 0.25 | 1.00 | 0,25 | 1.00 | 0.25 |
Phthalsäure- Anhydrid |
1.60 | 1.40 | 1.60 | 1.40 | 1.60 | 1.40 |
Tris- (Oxymethyl)- Aminofflethan |
0.01 | 0.01 | 0.11 | 0.11 | 0.16 | 0.17 |
Aus den vorstehenden Tabellen ist ersichtlich., daß die öllänge durch Veränderung des Verhältnisses von Triglycerid
zu Phthalsäure—Anhydrid abgewandelt werden kann und die Menge
Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan sich umgekehrt mit der verwendeten
Menge mehrwertigen Alkohols ändern wird. Die obige Tabelle dient nur zur Erläuterung von Kombinationen, die verwendet
werden können.
809812/U01
Ein Probefarbansatz, der die Alkydharze nach der Erfindung verwendet, wird im Nachstehenden erläutert. Diese
Farbe war chemisch wesentlich widerstandsfähiger als normale Farben. Wegen des Gehalts an Alkydharzen nach der Erfindung
war diese Farbe auch bemerkenswert besser hinsichtlich der Witterungeeigenschaften insofern, als sie sehr gut ihren
hohen Glanz behielt und weniger kalkte als normale Farben.
in Alkydharzlösung (50 JL in Mineral-
spiritus) 590
24 5t Bleinaphthenat 7,4
6 5t Kobaltnaphthenat 3,0
Die folgenden besonderen Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne sie auf die besonderen Mengen,
Eigenschaften und dargelegten Masenahmen zu beschränken.
109812/1401
In einen 4-halsigen 3-Literkolben, der mit einem Rührer,
Feuchtigkeitssperre/, Waseerkondeneator, Gaseinlaß und
einer öffnung für Zugaben ausgerüstet war, wurden 672 g Sojaöl und 218 g Glycerin eingebracht. Die Mischung wurde
gerührt und auf 100° C erhitzt. Zu diesem Zeitpunkt wurden 0,5 g Bleioxyd zugegeben und die Temperatur auf 235° C gesteigert.
Wenn die Löslichkeit der Reaktionsmischung in heißem Methanol 5 Teile Methanol auf 1 Teil Reaktionsmisohung überschritt,
wurden 500 g Phthalsäureanhydrid zugesetzt. Sie Säurezahl wurde periodisch geprüft und wenn die Säurezahl
50 war, wurde die Temperatur auf 210° C vermindert und es wurden 30,5 g Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan zugesetzt. Die
Reaktionsmisohung wurde ständig bei einer Temperatur von 210 C gerührt, bis die Säurezahl 11 betrug. Während der ganzen Umsetzung
wurde kaltes Benzol nach Bedarf zugegeben, um die Temperatur zu regeln. Dieses Benzol wurde aus der Reaktionsmischung durch Destillation nach beendigter Reaktion entfernt.
Außerdem wurde während der ganzen Reaktion Stickstoff durch die Mischung mit 200 emvMiή. geblasen und eine Stickstoffatmosphäre
in dem Kolben oberhalb der Reaktionsmischung aufrecht erhalten. Um die Handhabung des hergestellten Alkydharzes
zu erleichtern, wurde Mineralspiritus zum Harz zugegeben, um eine 50#ige Feststoffmischung zu bilden. Das 50#ige Alkydharz
in Mineralspiritus hatte eine Gardnerfarbe von 5. Die Gardner-Viscosität
war U+ und die Säurezahl 11 (Feststoff).
In einen 4-halsigen 3-Literkolben, der mit einem Rührer, Feuohtigkeitssperre/, Waaserkondensator, Gaseinlaö und
einer Öffnung für Zusätze ausgerüstet war, wurden 672 g Leinsamenöl
und 209 g Glycerin gegeben. Die Mischung wurde ge-
- 9 809812/1401
149522t
rührt und auf 120 C erhitzt. Gleichzeitig wurden 0,5 g
Bleioxyd zugeeetzt und die Temperatur wurde auf 235° 0
gesteigert. Wenn die Löslichkeit der Reaktionsmischung in heißem Methanol 5 Teile Methanol auf 1 Teil Reaktionsmischung überschritt, wurden 500 g Phthalsäureanhydrid
zugegeben. Die Säurezahl wurde periodisch geprüft und wenn sie 20 betrug, wurde die Temperatur auf 180° G herabgesetzt
und es wurden 30,5 g Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan
zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei einer Temperatur von 210° C ständig gerührt, bis die Säurezahl 5 betrug.
Während der ganzen Umsetzung wurde kaltes Toluol nach Bedarf zugegeben, um die Temperatur zu regeln. Das Toluol
wurde aus der Reaktiöhsmischung durch Destillation nach
beendigter Umsetzung entfernt. Außerdem wurde während der ganzen Umsetzung Kohlendioxyd durch die Mischung mit 200 cm /Min.
geblasen und eine Kohlendioxyd-Atmosphäre in Kolben oberhalb der Reaktionsmischung aufrecht erhalten. Um die Handhabung
des erzeugten Alkydharzes zu erleichtern, wurde Mineralspiritus dem Harz unter Bildung einer 50$igen leststoffmischung
zugesetzt. Das 50#ige Alkydharz in Mineralspiritus hatte eine Gardnerfarbe von 5. Die Gardner-Viscosität betrug 2 bis
3 und die Säurezahl 5 (Feststoff).
In einen 3-Literkolben wie in Beispiel 1 oder 2 wurden
648 g Leinsamenöl und 138 g Glycerin gegeben. Die Mischung wurde gerührt und auf 100° C erhitzt. Gleichzeitig wurden
0,3 g Bleioxyd zugegeben und die Temperatur wurde auf 220° C gesteigert. Wenn die Löslichkeit der Reaktionsmischung in
heißem Methanol 5 Teile Methanol auf 1 Teil Reaktionsmischung überschritten hatte, wurden 296 g Phthalsäureanhydrid zugefügt.
Die Säurezahl wurde periodisch geprüft und wenn sie
- 10 -
809812/U01
50 betrug, wurde die Temperatur auf 200° C vermindert und
ea wurden 19,4 g Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan zugesetzt.
Die Reaktionsmischung wurde ständig bei einer Temperatur von 210° O gerührt, bis die Säurezahl 7 betrug. Während
der ganzen Umsetzung wurde kaltes Benzol naoh Bedarf zugegeben, um die Temperatur zu regeln. Das Benzol wurde aus
der Reaktionsmischung durch Destillation nach beendigter Umsetzung entfernt. Ferner wurde während der ganzen Umsetzung
Stickstoff durch die Mischung mit 200 cnr/Min. geblasen und eine Stickstoff-Atmosphäre in den Kolben über
der Reaktionsmischung aufrecht erhalten. Um die Handhabung des erzeugten Alkydharzes zu erleichtern, wurde Mineralspiritus
dem Harz zugefügt, um eine 70$ige Feststoffmischung zu bilden. Der 70$ige Alkydharz in Mineralspiritus
hatte eine Gardnerfarbe von 6.
In einen 3-Literkolben wie in Beispiel 1 und 2 wurden
625 g Leinsamenöl eingebracht, das auf 250° C erhitzt wurde.
Dann wurden 73,5 g Pentaerythrit in den Kolben gegeben und die Mischung wurde ständig während des Restes des Verfahrens
gerührt. Nach 10 Minuten wurden 0,3 g Bleioxyd und 15 Minuten
später 73,5 g Pentaerythrit in den Kolben gegeben. Wenn die · Löslichkeit der Reaktionsmischung in heißem Methanol 5 Teile
Methanol auf 1 Teil Reaktionsmischung überschritten hatte, wurden 296 g Phthalsäure—Anhydrid zugesetzt und die Temperatur
wurde auf 230 C gehalten. Die Säurezahl wurde periodisch geprüft und wenn sie 50 betrug, wurde die Temperatur auf 210° C
herabgesetzt und 19,4 g Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan wurden zugesetzt. Die Reaktionsmischung wurde bei einer Temperatur
von 210° 0 ständig gerührt, bis die Säurezahl 11 betrug. Während der ganzen Umsetzung wurde kaltes Benzol nach Bedarf
zugesetzt, um die Temperatur zu regeln. Das Benzol wurde aus der Reaktionsmischung durch Destillation nach beendigter Umsetzung
entfernt. Ferner wurde währendder ganzen Umsetzung
809812/U01 _ n _
■χ
Stickstoff durch die Mischling mit 20 cm /Min. geblasen und
eine Stickstoff-Atmosphäre in dem Kolben über der Umsetzungsmischung aufrecht erhalten. Um die Handhabung des hergestellten
Alkydharzes zu erleichtern, wurde Mineralspiritus dem Harz zugesetzt, um eine 70%ige Feststoffmischung zu bilden. Das
70%ige Alkydharz in Mineralspiritus hatte eine Gardnerfarbe von 7· Die Gardnei"-Viscosität betrug Z-6 und die Säurezahl
11 (Feststoff).
In einen 3-Literkolben wie in Beispiel 1 und 2 wurden
1242 g Tallölfettsäuren und 142 g Glycerin gegeben. Die Mischung
wurde gerührt und auf 250° C erhitzt. Gleichzeitig
wurden 7315 g Pentaerythrit und 10 Minuten später nochmals
73,5 g Pentaerythrit zugesetzt. Die Reaktionsxnischung wurde
während des ganzen Vorganges gerührt. Nach 10 Minuten wurden 296 g Phthalsäure-Anhydrid zugegeben und die Temperatur wurde
auf 225 ° C gehalten. Die Säurezahl wurde periodisch geprüft und wenn sie 50 betrug, wurde die Temperatur auf 210° C herabgesetzt
und es wurden 19t4- β Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan
zugesetzt. Die Reaktionsmischung wurde bei einer Temperatur von 210° C ständig gerührt, bis die Säurezahl 11 betrug.
Während der ganzen Umsetzung wurde nach Bedarf kaltes Benzol zugegeben, um die Temperatur zu regeln. Das Benzol wurde aus
der Reaktionsmischung nach beendigter Umsetzung durch Destillation entfernt. Ferner wurde während der ganzen Umsetzung Stickstoff
durch die Mischung mit 210 car/Min. geblasen und eine Stickstoff-Atmosphäre in dem Kolben über der Reaktionsmischung
aufrecht erhalten. Das erzeugte Alkydharz hatte eine Gardnerfarbe von 10. Die Gardner—Viscosität betrug Z-1 und die Säurezahl
11, alles bei 100 % Feststoff.
- 12 -
809812/UOI
Claims (1)
- lit β η t a η a ρ r ü ο he1. Verfahren zur Herstellung von Alkydharzenf dadurch gekennzeichnet, dass »an Phthalsäureanhydrid «it Monoglyoeriden oder Pentaerythritestern τοη Fettsäuren teilweise umietet und ansohliessend mit Trie-(OxyHiethyl)-aminoBiethan auf das Ttilreaktionsprodukt einwirken läset.2. Verfahren nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, das· das Phthalsäureanhydrid in der Säureform vorliegt.3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das 7ris~(0xjimethyl)~aminomethan mit dem teilweisen Reaktionsprodukt umgesetzt wird, wann die Säurezahl des letzteren sich im Bereich von etwa 20 bis 60 befindet*4-. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die teilweise Reaktion bei einer Temperatur im Bereioh von etwa 220 bis etwa 250° 0 durchgeführt; wird und das molare Verhältnis von Phthalsäureanhydrid zu Monoglyoerid etwa 1,6 : 1,0 bis etwa 7,4 t 1,0 beträgt und die Umsetzung des frie-(OxymethyX)-aminomethans mit dem Teilre&bionsprodukt bei einer Tempessfcur im Bereich von etwa 180 bis etwa 210° 0 durchgeführt wird, wobei das molare Verhältnis von Trie-(Oxymethyl)-aminomethan zu Phthalsäureanhydrid im Bereioh von etwa 0,007 » 1,0 bis etwa 0,13 t 1,0 gehalten wird.5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Monoglycerid in ei tu durch Vereinigung von Fettsäuren mit Glycerin zubereitet wird.6. Verfahren nach Anspruch 4, daduroh gekennzeichnet, dass das Monoglyoerid in situ durch Alkoholyse von Tri g lyoerin mit Glycerin zubereitet wird«809812/U017· Verfahren naoh Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Pentaerythrit-Ester der Fettsäuren in situ durch Vereinigung von Fettsäuren mit Pentaerythrit zubereitet wird.8. Verfahren nachAnspruöh 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Peataerythxit-Ester van Fettsäuren in situ durch Alkoholys von GlyoerinHSstern mit Pentaerythrit zubereitet wird.9· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß Monoglyoerid aus Leinsamenöl verwendet wird.10· Verfahren naoh Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß Monoglyoerid aus Tallöl verwendet wird.•11· Verfahren naoh Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß Monoglyoerid aus Rizinusöl verwendet wird.12. Verfahren naoh Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß Monoglyoerid aus Sojjabohnenöl verwendet wird.13. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Pentaerythrit-Ester von Leinsamenöl-Fettsäuren verwendet werden· ?14· Verfahren naoh Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Pentaerythrit-Beter von Tallöl-Fetteäuren verwendet werden,15· Verfahren naoh Anepruoh 7, dadurch gekennzeichnet, daß Peataeryfchri-fc-Eeter von Rizinusöl-Fettsäuren verwendet werden· *16· Verfahren naoh Anepruoh 7, dadurch gekennzeichnet, daß Pentyerythrit-Eiter von Sojabohnenöl-Jetteäuren verwendet werden.17· Verfahren naoh Ansprach 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Glyoerin-Eiter^Ltittiamenöl verwendet wird.809812/U01 : Oi- 14 -18· Verfahren nach Anspruch 8, dadaroh gekennzeichnet, daß als G-lycerirrrEster Rizinusöl verwendet wird.19· Verfahren naoh Anspruoh 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Glyoerin—Ester Sojabohnenöl verwendet wird.809812/U01
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US84771A US3226348A (en) | 1961-01-25 | 1961-01-25 | Novel alkyd resins modified with tris-(hydroxymethyl)aminomethane |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1495221A1 true DE1495221A1 (de) | 1968-12-12 |
DE1495221B2 DE1495221B2 (de) | 1970-05-21 |
Family
ID=22187114
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19621495221 Pending DE1495221B2 (de) | 1961-01-25 | 1962-01-15 | Verfahren zur Herstellung modifizierter Alkydharze |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3226348A (de) |
BE (1) | BE613028A (de) |
DE (1) | DE1495221B2 (de) |
FR (1) | FR1320778A (de) |
GB (1) | GB961611A (de) |
NL (2) | NL111300C (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3423341A (en) * | 1964-12-11 | 1969-01-21 | Ashland Oil Inc | Process for making oil modified alkyd resins wherein all reactants are added in one change |
US4039495A (en) * | 1976-07-30 | 1977-08-02 | Imc Chemical Group, Inc. | Water-dispersed coating composition of short oil alkyd resin and tris(hydroxymethyl)nitromethane |
US4081411A (en) * | 1976-07-30 | 1978-03-28 | Imc Chemical Group, Inc. | Water-dispersed coating composition of short oil alkyd resin and alkanolamine |
US5510452A (en) * | 1994-07-11 | 1996-04-23 | Rheox, Inc. | Pourable liquid polyesteramide rheological additives and the use thererof |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2373250A (en) * | 1945-04-10 | Artificial drying oil | ||
US1998744A (en) * | 1932-07-05 | 1935-04-23 | Du Pont | Baking enamel |
US2559440A (en) * | 1944-07-12 | 1951-07-03 | Armour & Co | Ester-amides of amino-hydroxy compounds and derivatives thereof |
US2595625A (en) * | 1948-08-21 | 1952-05-06 | Texas Co | Copolymers of polyesters and conjugated dienes |
US2820711A (en) * | 1953-06-22 | 1958-01-21 | Glidden Co | Combined stain and filler, and drying oil therefor |
US2892812A (en) * | 1954-03-23 | 1959-06-30 | Pittsburgh Plate Glass Co | Reduction of dihydric alcohol losses in preparation of polyesters of said alcohols and dicarboxylic acids |
US2973331A (en) * | 1957-02-01 | 1961-02-28 | Heyden Newport Chemical Corp | Forming alkyd resins by the incremental addition of the monobasic acid |
US3053783A (en) * | 1958-09-19 | 1962-09-11 | Standard Oil Co | Water soluble polyesters of benzene polycarboxylic acids |
-
0
- NL NL273120D patent/NL273120A/xx unknown
- NL NL111300D patent/NL111300C/xx active
-
1961
- 1961-01-25 US US84771A patent/US3226348A/en not_active Expired - Lifetime
-
1962
- 1962-01-15 DE DE19621495221 patent/DE1495221B2/de active Pending
- 1962-01-16 FR FR884918A patent/FR1320778A/fr not_active Expired
- 1962-01-22 GB GB2317/62A patent/GB961611A/en not_active Expired
- 1962-01-24 BE BE613028A patent/BE613028A/fr unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR1320778A (fr) | 1963-03-15 |
US3226348A (en) | 1965-12-28 |
GB961611A (en) | 1964-06-24 |
BE613028A (fr) | 1962-05-16 |
NL273120A (de) | |
DE1495221B2 (de) | 1970-05-21 |
NL111300C (de) |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1495221A1 (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Alkydharze | |
DE3337098A1 (de) | Neue titanchelate und zubereitungen, die diese chelate enthalten | |
DE2348699A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer loeslichen trockenoelmischung | |
DE1769432C3 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Isocyanatverbindung und ihre Verwendung in einer Zweikomponenten-Überzugsmasse | |
DE941430C (de) | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher Titan- und Zirkonsaeureester | |
DE1929550A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Estern von Dicarbonsaeuren | |
DE958234C (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Kohlenwasserstoffdestillaten | |
EP0026308A1 (de) | Verwendung von Reaktionsprodukten ungesättigter Dicarbonsäuren und Estern als Hilfsmittel für Pigmentpasten | |
DE1953706C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern | |
DE966039C (de) | Verfahren zur Herstellung von UEberzugsmitteln | |
DE1939923A1 (de) | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polyester | |
EP0196458A2 (de) | Polyätherpolyester | |
AT210138B (de) | Stabile Pasten auf Basis Polyvinylchlorid | |
DE1595545A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyalkylenterephthalaten | |
DE1811446A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyaethylenterephthalat | |
CH460350A (de) | Verfahren zur Herabsetzung der Säurezahl von Alkydharzen | |
DE737351C (de) | Verfahren zur Herstellung von Lack- und Anstrichemulsionen | |
DE3031933A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines estergemisches, emulsionen, die dieses gemisch enthalten, und deren verwendung | |
DE1495221C (de) | Verfahren zur Herstellung modifizier ter Alkydharze | |
DE938628C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten | |
AT151638B (de) | Verfahren zur Herstellung von Lacken, Firnissen, Anstrich-, Imprägnier- und Klebemitteln. | |
DE1074177B (de) | Verfahren zur LIerstellung von trocknenden und nicht trocknenden Ölen, die aus im wesentlichen fettsäurefreien Kondensationsprodukten aus Fettsäureanhydriden bestehen | |
DE1770625C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyethylenterephthalat | |
DE1921247C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen Polyestern | |
DE1494406A1 (de) | Thixotrope modifizierte Alkydharze |