DE1494684A1 - Verfahren zur Herstellung von lichtechten und faerbbaren Textilfasern und Formteilen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von lichtechten und faerbbaren Textilfasern und FormteilenInfo
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Description
25. Juli 1969
Kl/Br/Bn.
P 1» 94 684.0
Mont »oat ini JBdison S »P.A..
Largo Q. Donegani 2, Malland (Italien).
Verfahren zur Herstellung von lichtechten und färbbaren Textilfasern und Formteilen (III)
Die Brflndung betrifft die Herstellung von Textilfasern»
Pollen, Bändern, Formteilen und dergleichen, die im we«
sentliohen auf kristallinen Polyolefinen basieren und durch Dispersionsfarbstoffe tob normalen Typ und vom
phenolisohen Typ besonders gut färbbar sind und hohe Llohtechtheit aufweisen.
Gemäi der Erfindung werden lichtechte und färbbare Textilfasern und Formteile hergestellt, Indes Gemische von
kristallinen Polyolefinen alt Metallderivaten ven mehrbasischen aliphatischen Carbonsäuren, s.B. den Dimeren,
Trimeren oder Polymeren von ungesättigten aliphatischen Säuren mit 18 C-Atomen oder deren Oemlsohe gesponnen
bzw. stranggepreSt werden.
Als kristallines Polyolefin wird vorzugaeise Polypropylen
verwendet, das Im wesentlichen aus isotaktischen Makro-
° molekUlen besteht und durch stereoapezlfisohe Polymerl-(o sation von Propylen hergestellt wird. Ferner eignen sich
ο für die Zweoke der Erfindung Polyolefine, die durch ^ Polymerisation von Olefinen der allgemeinen Formel
-* 20 RCH-CH0, worin R ein Alkyl- oder Arylrest oder ein Was-
cn β
σ> serstoffatom ist, hergestellt werden, z.B. Polyäthylen,
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Polybuten-1, Poly-4-methylpenten-l, Polystyrol und dergleichen.
Es wurde bereite vorgeschlagen, die Pärbbarkelt von
Polypropylenfasern zu verbessern« indem des Polymeren
vor den Spinnen verschiedene Substanzen zugesetzt werden, die die Färbbarkeit der Pasern zu verändern vermögen.
Bekannt sind ferner Verfahren zur Verbesserung der Affinität von Polyoleflnfasern gegenüber basischen
10 Farbstoffen und Dispersionsfarbstoffen durch Zusatz
langkettiger Fettsäuren oder von Metallsalzen von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren. Insbesondere
sind in der britischen Patentschrift 904 798 Produkte
auf der BsAs von kristallinen a-Olefinpolymeren, insbe
sondere Polypropylen, beschrieben, die 2 bis 10 %, vor
zugsweise 3 bis 7 % Dlmere oder Trimere von Llnoleäure
enthalten und alt basischen Farbstoffen und Dispersionsfarbstoffe färbbar sind.
In der französischen Patentschrift 1 315 298 sind Produkte beschrieben, dl· alt basischen Farbstoffen und Dispersionsfarbstoffen färbbar sind und aus Polyolefi nen und 0,5 bis 20 Qew.-Jf Netallsalzen gesättigter oder
ungesättigter Fettsäuren (Stearate, Laurate, Oleate, Llno]*te von Aluminium, Chron, Niokel, Kobalt, Cadmium
usw.) und gegebenenfalls bis zu 15 % Aluminiumoxyd oder kolloider Kieselsäure bestehen.
Oegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung
von Pasern und Formteilen auf der Basis von a-01efinpolymeren,
die durch Dispersionsfarbstoffe vom normalen und phenol is ohen Typ und durch Reaktivfarbstoffe
besonders gut färbbar sind und eine besonders hohe Licht-
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eohthelt aufweisen. In den Rahaen der Erfindung fallen ferner die naoh dieses Verfahren hergestellten Produkte,
d.h. Forsteile« wie Fasern, Folien, Bändern usw., die In
Unitönen eingefärbt sind.
OeaäA der Erfindung wurde Überraschenderweise gefunden,
daS Forateile, Insbesondere Textllfasern und Folien, alt
besonderer Affinität su normalen oder phenolisohen Dispers Ions färbst of fen und hoher Lichteohtheit erhalten werden, wenn Oeaisohe von kristallinen a-Oleflnenpolyaeren . ■
alt 0,1 bis 10 0ew.-£ des Produkts der Reaktion von Diaeren, Trlaeren oder Polyaeren τοη ungesättigten aliphatlsohen Säuren alt 18 C-Atoaen oder deren Oemlsohen
alt elnea SaIs eines Netalls der Gruppe IIB des Periodischen Systeas gesponnen bzw. stranggeprefit werden.
Bevorzugt wird Linolsäure verwendet, doch können auch andere Säuren eingesetzt werden, wie Ölsäure, Isoölsäure,
Elainsäure, a-Linolensäure, Rapsölsäure (raplc acid),
Stearolsäure und Heptadeoensäure alt Doppelbindungen an
verschiedenen Stellen.
20t Die Produkte, die duroh Diaerisatlon, Trlaerisation und
Polyaerisation von ungesättigten aliphatischen Säuren mit l8 C-Atoaen, Insbesondere von Linolsäure erhalten
werden, sind la Handel unter den Bezeichnungen "Empol"
oder "Emery" (Enery Industries Inc, Cincinnati, Ohio)
- erhältlich. Diese Handelsprodukte sind gewöhnlich Gemische von Säurediaeren (zwelbasisohe Säure mit 36
C-Atomen), Säuretrlaeren (dreibasische Säure mit 54 C-Atomen) und gegebenenfalls geringen Mengen der einbasisohen Säure alt 18 C-Atomen.
Besonders geeignet für die Zwecke der Erfindung sind die Metallderivate des Produkts "Empol 1014", das aus 95 % '
dlmerer Linolsäure, 4 % der trimeren Säure und 1 % der
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einbasischen Säure besteht. Ebenso gut geeignet sind die Metallderivate des Produkts "ßnpol 1024" (76 % Dinerei,
24 % Trlmeres, 1 % einbasische Saure) und des Produkts
"Beery 3162-D" (90 % trimere SKure und 10 % diniere Säure).
Die Verbindungen» die zur Veränderung der Färbbarkelt der
gemäfi der Erfindung verwendeten Polymeren gebraucht werden, werden hergestellt. Indem die Dlmeren, Trimeren oder
Polymeren von ungesättigten aliphatischen Fettsäuren Mit 18 C-Atomen, insbesondere von Llnolsäure, alt den Metallsalzen vorzugsweise in Gegenwart von organischen und an
organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen, die zwischen
Raumtemperatur (etwa 25°C) und dem Siedepunkt des Lösungsmittels liegen, umgesetzt werden. Besonders geeignet sind
die Zink- und Cadmlumderivate dieser Säure.
Wie vorstehend erwähnt, betragen die Mengen der Metallderivate der mehrbasischen aliphatischen Carbonsäuren gemä£ der Erfindung 0,1 bis 10 Gew.-Jf der kristallinen
a-Oleflnpolymeren. Im Falle von Oemisohen, die für die
Herstellung von Fasern nach dem Sohmelzspinnverfahren ver
wendet werden sollen, beträgt die Menge dieser Metallderi-
vatg vorzugsweise 0,3 bis 2 Qew.-£.
Die Zugabe der Metallverbindungen zu den Polyolefinen erfolgt im allgemeinen durch einfaches Mischen der Metallverbindung mit den Polyolefinen unter Rühren. Die Zugabe
kann Jedoch auch In anderer Welse erfolgen, z.B. dureh
Mischen der Polyolefine mit einer Lösung der Metallverbindung in einem geeigneten Lösungsmittel und ansohlleiendes Abdampfen des Lösungsmittels oder dureh Zugabe der
Metallverbindung zum Olefin bei Beendigung der Polymerlsation. Es 1st auch möglich, die Metallverbindung auf
den hergestellten Gegenstand aus den Polyolefinen aufzutragen, z.B. durch Eintauchen der Gegenstände in eine Lösung oder Dispersion der Metallverbindung und ansohlleiesi-'
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des Abdampfen des Lösungsmittels. Ια Falle von Oarnen
kann der Auftrag Tor oder nach den Recken für eine Dauer von einigen Sekunden bis zu einigen Stunden b
Temperaturen von Raumtemperatur bis 1O0C unterhalb
Erweichungspunktes des Polyolefins erfolgen.
Die Gemische werden granuliert und dann In einer Schmelzspinnvorrichtung vorzugsweise des Typs, der Gegenstand
des Italienischen Patents 614- O4j5 der Anmelderin 1st,
vorzugsweise durch Spinndüsen des Typs, der Gegenstand
des italienischen Patents 600 248 der Anmelderin ist, wobei das Verhältnis von Länge zu Durchmesser bei den
Bohrungen größer als 1 ist, gesponnen. Die Granulierung und das Spinnen erfolgen unter Ausschluß von Sauerstoff
vorzugsweise in einer Inertgasatmosphäre (z.B. Stickstoff)
Vorzugsweise werden die Gemische in Gegenwart einer geringen Menge eines "festen Dispergiermittels" gesponnen
bzw. stranggepreßt·
Während des Misohens kttnnen neben der gemäß der Erfindung
verwendeten Netallverblndung opak maohende Mittel und organische oder anorganische Pigmente und Verbindungen,
die das Polymere gegen die Einwirkung von Licht, Wärme und Alterung stabilisieren, dem Polymeren zugesetzt werden.
Nach dem Spinnen werden die Fasern bei Streokverhältnissen zwischen 1:2 und It 10 bei Temperaturen «wischen 80
und 150°C in Streckvorrichtung, die mit Heißluft, Wasserdampf oder einem ähnllohen Medium beheizt oder mit einer
Heizplatte versehen sind, gereokt. Die Fasern kttnnen dann
gegen eine spätere Formänderung durch eine Behandlung stabilisiert werden, dit bei Temperaturen zwlsohen 80°
und 16O0C bei ungehindert·« Sohrumpfen oder bei verhindertem Schrumpfen nach dem Veifthren der italienischen Pateite 366 914 und 588 318 der Anmelderin vorgenommen wird.
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Die erfindungsgemääen Oeelsche können monofll oder multifil gesponnen und zur Herstellung von endlosen Garnen oder
Stapelgarnen oder von fUlllgen Garnen verwendet werden. Sie eignen sich nicht nur zur Herstellung von
Garnen, sondern auch von Pollen, Bändern, Pornteilen und dergleichen.
Die gemää der Erfindung hergestellten Fasern und Formteile
haben eine bemerkenswert gute Färbbarkelt durch Dispersionsfarbstoffe vom normalen und phenolischen Typ und eine bessere Echtheit, insbesondere gegenüber Licht.
Im Vergleich zu bisher bekannten ähnlichen Verfahren ermöglicht das Verfahren gemäß der Erfindung die Erzielung
bemerkenswerter wirtschaftlicher Vorteile durch die geringen Kosten der verwendeten modifizierenden Mittel und
der zu ihrer Herstellung erforderlichen Ausgangsprodukte. Die Lichtechtheit, Waschechtheit, Beständigkeit gegenüber
Trichloräthylen und die Reibechtheit der erhaltenen Färbungen sind sehr gut.
Nachstehend werden die in den Beispielen genannten Meflmethoden beschrieben.
1. Messung der Flüchtigkeit der Metallderivate
Die Messungen wurden an der Luft und unter Stickstoff vergenommen. Für die Messungen an der Luft wurden die Gewichtsverluste in einem Muffelofen bei 200°C und bej. 300°C
an Proben von 3 bis 5 g in einer Porzellanschale nach einer Methode bestimmt, die der von R.O. Charles (I. Inorg.
Nuol. Chem., 9# 1*5 (1959)) beschriebenen Methode analog
ist. Bei den Messungen unter Stickstoff wurden die Gewichtsverluste bei 2500C und JOO0C in der in Flg. 1 dargestell-
ten Vorrichtung bestimmt, die aus einem Fyr«xglasrohr besteht. Das Pyrexrohr wurde, naehde« 0,5 bis 1 g der Probe
in einer Olaseohale auf den Boden daa Rohrs gestellt
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worden war. In ein Bad aus geschmolzenem Salz getaucht.
Vor der Einführung In das Salzbad wird das Rohr unter
Vakuim gebracht und dann alt Stickstoff gespült. Dies
wird mehrmals wiederholt. Während des ganzen Versuchs wird der Innenraum des Rohrs unter Stickstoff gehalten.
Die Proben werden vor der Behandlung bei 230° und JOO0C
unter Luft oder Stickstoff bei 120°C bis zur Oewlohtskonstans getrocknet.
2. Bestimmung der Verträglichkeit aus Nessungen der
KrlstalllaatlonagesohwlndlKkelt
Hit Hilfe einer neuen Methode, der die Nessung der Krlstallisationsgesohwlndigkelt zu Grunde liegt und die in einem
im Druck befindlichen Artikel von Parrinl und O.Oorrieri
"Compatibility of polymerio and non-polymerio substances
with crystalline polymeres11 beschrieben ist, wurde der
Orad der Verträglichkeit der zugesetzten NetallTerbindungen
mit Polypropylen bestimmt. Diese Methode ermöglicht die Bestimmung der Verträglichkeit der zugesetzten NetallTerbindungen mit Polypropylen auf /Grundlage der Tatsache,
daß die verträglichen Substanzen die Kristallisationsdauer verlängern, während sie durch unverträgliche Substanzen verkUrzt wird. Der Zusatzstoff wird mit Polypropy-• len entweder mechanisch oder durch Auflösen des Zusatzstoffs in einem geeigneten Lösungsmittel, das gegenüber
Polypropylen inert ist, innig gemisoht. Das Oemlsoh wird
getrocknet und dann in einer Carven-Presse zu einer Platte von 1 mm Dloke geprefit, die dann in Stüoke geschnitten
' und nach der Methode von P. Parrinl und 0. Oorrlerl, "Makromol.Chem." 62, 8? (1963) in Dilatometer gegeben, die
mit Quecksilber gefüllt sind. Die dllatrometrisehen Messungen ermöglichen die Bestimmung des spezifischen Volumens der zu untersuchenden Probe in Abhängigkeit von der
Zelt bei konstanten Temperaturen. Aus den Kurven des spezifischen Volumens als Punktion der Zeit gelangt man
su den Semikristallisationszelten, die/Anhaltspunkt für
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die Kristallisationsgeschwindigkeit des Polymeren sind.
Die Anwesenheit von verträglichen Substanzen verlängert die Semikristalllsationszeit, während sie bei Anwesenheit
von unverträglichen Substanzen in Vergleich sum zusatzfreien Polymeren unter den gleiohen Bedingungen entweder
verkUrzt oder unverändert bleibt. Bei Durchführung der VerträgliohkeltsBessungen Bit zunehmenden prozentualen Mengen
des Zusatzstoffs ist es möglich, eine Kurve der Semi- ,
krlstalllsatlonszeit in Abhängigkeit von der Konzentration
zu zeiohnen, die eine genaue Kurve der Verträglichkeit ergibt.
In den Beispielen wird auf die Verträglichkeitskurven der
untersuchten Systeme Bezug genommen. Aus den Kurven ist' ersichtlich, dafi der Zusatz als verträglich angesehen wer
den kann, wenn die Kristallisationszeit bei einer Er
höhung der Konzentration des Zusatzstoffs länger wird. Wenn dagegen die Erhöhung der Konzentration des Zusatzstoffs keine Verlängerung der Kristalllsatlonszelt verursacht, 1st die oMre Grenze der Verträglichkeit des Zu-
satzstoffs mit Polypropylen (Jenseits derer der Zusatzstoff nicht mehr verträglich ist) als erreicht anzusehen.
In den Abbildungen bezieht die Kurve 1 sich immer auf das zusatzfreie Polypropylen, während die anderem» Kurven sich
auf die Netallderivate beziehen.
25 3. Sohmelzindex
Der Sohmelzindex wurde gemäß der ASTM-PrUfmethode 1238-57
bei einer Temperatur von 250°C mit einer Belastung von 2l6o g auf einer Platte gemessen, die eine Dicke von 1 mm
hatte und aus Polypropylen plus Zusatzstoff in einer solohen Menge bestand, daß die Endmlsohung 0,1 % Metall ent
hielt. Die Platten werden der Bestimmung entweder unmittelbar nach der Formung oder nach 15 Minuten bei 300°C in einer Carven-Presse unterworfen. Der Schmelzindex der ur-
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sprUngliohen Platte wird mit dem Schmelzindex der 15 Minuten bei 30O0C gehaltenen Platte verglichen. Ohne Metallzusatz hat die aus Polypropylen allein bestehende und
Minuten bei 300°C gehaltene Platte einen Schmelzindex von 15 bis 16 (für ein Polymeres aus dem gleichen Ansatz).
4. Färbmethoden und Farbstoffe
a) Reinigung
Die Fasern werden 20 bis 30 Minuten bei 6O0C mit einer
Lösung des Produkts der Handelsbezeichnung "Diapon T" (hergestellt durch die Anmelderin, Natrlummethyloloyllaurinsulfonat) (2 g/l) und Natriumcarbonat (lg/1) gesptilt. Sie werden dann mit fließendem Wasser gut gespUlt.
b) Chelatbildende Farbstoffe (Olefin- und Naprolene-
Klassen)
Die Farbstoffe werden durch Kneten mit der gleichen Oewidhtsmenge einer 10 #lgen Lösung des Produkts der Handelsbezeichnung "Dispergal 0" (hergestellt durch die Anmelderin, Kondensationsprodukt von Äthylenoxyd und
Ricinolsäure) hergestellt. Anschließend wird das Volumen mit warmem Wasser aufgefüllt.
Die Färbungen werden bei einem Verhältnis von Faser zu Flotte von 1:30 vorgenommen. Das Wasser wird auf 4o°C
erwärmt, worauf 6 % des Produkts "Dispergal 0" und 2 %
(bezogen auf das Oewicht der Faser) einer 56 #igen Essigsäurelösung zugesetzt worden, wodurch der p,j-Wert auf
3*5-4 eingestd.lt wird. Man taucht die Fasern In das Färbebad, setzt nach 15 bis 20 Minuten den Farbstoff zu, er-
hitzt die Flotte innerhalb von 45 Minuten zum Sieden und läßt dann 60 bis 90 Minuten sieden. Die gefärbten Fasern
werden mit einer 2 ^lgen Lösung des Produkts "Dispergal 0"
20 Minuten bei 950C gewasohen und dann mit fließendem Wasser gespUlt.
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- 10 -Die folgenden Farbstoffe wurden verwendet:
Oleflnklasse (hergestellt von Verona-Bayer) OeIb 13863 Bordeaux 14 096
Orange 13904 Bordeaux 13 906
Orange 13955 Blau 14 110
Naprolene-Klasse (Hersteller Allled Chemical)
Maprolene-Brllliantgelb OM
Naprolene-Brilliantorange RM
Naprolene-Scharlach RBM
Maprolene-Brllliantviolett 3 RM Naprolene-Brllllantblau BM
Naprolene-üunkelblau 2 BM
Naproienö-Orün BM
15 c) Chelatbildende Farbstoffe (Mayfon-Klasse, Hersteller
Otto B. May)
Die Mayfon-Parbstoffe werden als gebrauchsfertige Pasten
verkauft. Die Färbungen werden mit einem Verhältnis von
Faser zu Flotte von 1:30 vorgenommen. Man erwärmt das
20 Wasser auf 40°C, säuert mit 2 % Essigsäure (56 £ige Lösung) an und gibt die Fasern in das Bad. Der Farbstoff
wird zugegeben und die Temperatur innerhalb von 45 Minuten auf 50 bis 6O0C erhöht. Die Flotte wird 30 Minuten
bei dieser Temperatur gehalten. Dann werden 1,5-3 % Amel-
25 sensäure (80 £ige Lösung) zugegeben, worauf weitere 60
Minuten gefärbt wird. Die gefärbten Fasern werden 20 Minuten bei 95°C mit einer 2 $lgen Lösung des Produkts
"Dispergal 0" gewaschen und mit fließendem Wasser gespUlt.
Die folgenden Farbstoffe wurden bei den Versuchen verwen-
det:
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Mayfon-Ooldgelb 386
Mayfon-Qoldgelb 123 Mayfon-Orange 8
Mayfon-Rot 13
5 d) Dispersionsfarbstoffe
Die Färbungen werden alt eines Verhältnis von Faser su
Flotte von 1:30 ausgeführt· Man erwäret das Wasser auf
40°C, legt die Fasern ein und setzt die Dlsperlson des
Farbstoffs In Wasser zu. Die Flotte wird zum Sieden er
hltst und 60 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Die
gefärbten Fasern werden 20 Minuten bei 4O0C mit einer Lösung gewaschen, "die pro Liter 1 oar eines oberflächenaktiven Mittels (Aionioo SCl, Hersteller Montecatlni) enthält,
und dann mit fließendem Wasser gespült. Die folgenden
Pollse/tlle-Farbstoffe (ACHA)
OeIb ER Scharlach QR Rosa B 20 Blau FB
' Normale Dlaperlaonafarbstoffe
Setaoyl-Oelb 3 0 (CI. Dispersgelb 20) (Qeigy)
Clbacet-Scharlaeh BR (CI. Di apere rot 18) (Clba)
Setacyl-Brilllantblau BQ (CI. Dispersblau 3) (Qeigy)
Duranol-Brilliantgelb 6 Q (CI. 58.900) (I.C.I.) Dispersol-Unlorange Q (CI. 11.005) (I.C.I.)
Artisil-Dlrektorange 2 R (CI. 11.005) (Sandoz)
e) Basische Farbstoffe
Die Färbungen mit basischen kationischen Farbstoffen wurden mit einem Verhältnis von Faser zu Flotte von 1:30 vor
genommen. Die Flotte wurde mit 2 $.· (bezogen auf das Faserge wicht) einer 56 Jf igen Essigsäure lösung angesäuert, worauf
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1 % des Produkts "Dlspergal 0" zugesetzt wurde und die
Pasern eingelegt wurden. Der Farbstoff wurde zugesetzt und die Flotte zum Sieden erhitzt» worauf die Färbung
6o Minuten bei dieser Temperatur fortgesetzt wurde. Die
gefärbten Fasern wurden mit einer Lösung, die 1 our des
Produkts "Aionlco SCl" pro Liter enthielt, 20 Minuten bei
4o°C gewaschen. Die folgenden Farbstoffe wurden bei diesen Versuchen verwendet:
NeorllngrUn JlOb (Clba) 10 MalaohltgrUn-Krletalle (ACSiA)
Astrazonblau 0 (Bayer) Sevronbrllllantrot 4 0 (du Pont)
Astrazonrot 6 B (Bayer)
5. Bewertung der Echtheit der Färbungen
Die Echtheit der Färbungen wurden nach folgenden Methoden
bestimmt (Manuale Unitex, III ed., 1959, Malland):
wasoheohtheit A Norm-Unltex-9
Wasoheohtheit bei Verwendung
Ton Trlchloräthylen Nora Unitex-1*
6. Bestimmung der Stabilität von Polypropylenfasern gegen
thermisch-oxydatlven Abbau
Die Beständigkeit der Fasern gegen thermleoh-ojcjdatlven
Abbau wird als das Verhältnis (als VR bezeichnet) zwischen der Zelt, die bis zum Erreichen des Verspredungs-
Punktes der zu prüfenden Faser erforderlloh 1st and,der
Zeit, die bis zu« Erreichen des VersprOdngnktes el
ner Standardfasers( erforderlich 1st, ausgedrttokt, wenn '
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beide Fasern in einen belüfteten Ofen gelegt werden, der
bei der gewünschten Temperatur gehalten wird. Hierzu wird
ein Wärmeschrank mit Luftzirkulation und einstellbarer
Wärme verwendet·
a) 19 Fasern einer Länge von 30 cm und eines Oesamttlters
von 200 den werden hergestellt· Diese Fasern werden mit einem Ende an einem Haken und mit dem anderen Ende an
einem Gewicht von 0,6 g befestigt. Hierzu wird ein Baum
wollgarn verwendet, um jede direkte Berührung zwischen der
zu prüfenden Faser und dem Metall des Hakens und des Gewidhts zu vermeiden.
b) 19 Fasern der zu prüfenden Probe und 19 Standardfasern werden in den bei HO0C gehaltenen Wärmeschrank gehängt.
Die Fasern der verschiedenen Proben müssen in statistisch
ungeordneter Weise In den Wärmeschrank gebracht werden, um
den Einfluß der Unterschiede zwischen den verschiedenen Teilen des Wärmesohranks aufzuheben. Aus diesem Grunde
gibt man mehr als 1 Faser pro Probe in den Wärmeschrank. Di« gleichzeitige Anwesenheit der Testprobe und der Standardprobe ist eine Garantie gegen nicht vollkommen gleiohmäfliges Verhalten des Wärmesohranke mit der Zeit.
c) Die Zeit bis zum Abfallen des Gewichts, das an einem
Ende der Fasern befestigt 1st, wird ermittelt« Da der Ab
fall des Gewiohts durch Versprödung der Faser verursacht
wird, ist die so bestimmte Zeit die Durchschnittszeit, die bis zum Erreichen des Versprödungspunktes der Testprobe
erforderlich ist.
d) Das Verhältnis der Durchschnittszeit bis zum Erreiohen
des Versprödungspunktes der Testprobe zur entsprechenden
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e) BIe Standardprobe besteht aus einem endlosen Polypropylengarn alt einem Titer von 10 den/Faden. Dieses
Oarn enthält ein stabilisierendes Gemisch, das aus einem Thioester und einer Phenolverbindung besteht, und ist mit
TiO9 opak gemacht. Diese Standardprobe erreicht den Versprödungspunkt bei 110 C innerhalb von etwa 200 Stunden.
Bei den Spinnversucheh, die in den folgenden Beispielen
beschrieben sind, wurde Polypropylen mit folgenden Eigenschaften verwendet:
10 Qrenzvlskosltät (bestimmt In Tetrahydronaphthalin bei 135°C)
(entsprechend einem Schmelzindex von 12) 1,56
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500 g Aoeton werden in einen Drelliter-Pyrexkolben gegeben.
Im Aoeton werden 103 S des Produkts der Handelsbezeichnung "Bmpol 1014" (bestehend aus 95 * der dineren, 4 * der trlmeren und 1 * der einbasischen LinoIsäure) gelöst. Unter Rühren
werden 37,4 g Zinkaoetatdihydrat in 500 cm-5 Methanol der Lösung zugesetzt· Es bildet sich unmittelbar eine Fällung. Diese
wird auf einem BUohner-Trichter Abfiltriert, mit Aceton und
mit Methanol gewaschen und getrocknet. Das auf diese Welse erhaltene Zinkderivat, das die wahrscheinliche Formel
let ein weifles Pulver, das zwlsohen 80 und
130°C welch wird. Die Analyse ergibt einen Zinkgehalt von
12,2 * (bereohnet für C15H29O3Zn « 10,42 *).
Das Produkt 1st in den meisten organischen Lösungsmitteln unlöslich. Durch einige dieser Lösungsmittel wird das Derivat
gequollen. Die Löslichkeit in Wasser bei 250C und bei 100°C
ist geringer als 0,1 *. Die Messung der Flüchtigkeit hat folgende Ergebnisses
« | 1 | Stunde | Gewichtsverlust an | bei 300°C | Gewi ohtsverlust | unter | |
2ο | Nach | 2 | Stunden | der Luft | 1,4* | Stickstoff | |
Nach | 3 | Stunden | bei 250°C | - | bei 2500C bei | ?00°C | |
Nach | 5 | Stunden | . 1,9* | 5,6* | 1,5* | 3,4* | |
Naok | - | 6,5* | 2,2* | 4,0* | |||
3*05* | - | - | |||||
25 | 4,1* | - | - | ||||
Aus der Ermittlung der Verträglichkeit mit Polypropylen ergibt
sich, daß das Zinkderivat bis zu 2 * verträglich 1st, wie aus Flg. 2 ersiohtlioh.
009809/1569
Ein Gemisch des Zinkderivats mit Polypropylen (Zn-Oehalt 0,
zeigt folgende Änderungen des Schmelzindexes:
Schmelzindex der Platte nach 15 Minuten
bei 3000C 11,0
(15-16 in Abwesenheit des Metallderivats)
Das Zinkderivat verlangsamt somit den Abbau unter den Verarbeitungsbedingungen. «
Ein Oemisch wird aus 1,45 kg des Zinkderivats, 97#3 kg PoIy-Io propylen, 0,2 kg TiOg, 0,5 kg Kalziumstearat, 0,6 kg Didodecoylthiodiglyoolat und 0,15 kg einer Phenolverbindung hergestellt. Das Gemisch wird in einer Strangpresse in sauerstoff
freier Atmosphäre bei 23O0C granuliert. Das Granulat wird in
einer Schmelzspinnmaschine unter folgenden Bedingungen ver-15 arbeitet:
apinnbedlngungen
Die Pasern haben nach dem Strecken folgende Eigenschaften:
Festigkeit, g/den 6,8
Dehnung, %
35
009809/1569
Die erhaltenen Fasern lassen sich mit den Farbstoffen der Olefin- und Naprolene-Klassen gut einfärben. Die Echtheitseigenschaften dieser Fasern sind in der folgenden Tabelle angegeben.
*
Echtheit
Farbstoff Waschen B Schweiß Trichlor- Reiben äthylen
Naprolene-Brilliant- gelb OM 4 4 5 3/4 4 4/5 3/4 4 4/5
Naprolene-Brilliant- orange RM 445 455 455
Olefin-15 Orange
13955 4 5 4/5 4 4/5 5 3/4 5 5
Olefin-Orange
2532 4 4/5 4/5 4/5 5 4/5 4 4/5 5
Naprolene-Brilliantblau BM 5 5 5 4 5 5 3/4 4/5 4/5
Olefin-Dunkelblau 13954 5 5 5 4 4/5 4/5 4 5 5 4/5
Naprolene-Dunkelblau 28m 4 5 5 4/5 4 4 4 4/5 5
Die Fasern lassen sich auch mit Dispersionsfarbstoffen, insbesondere
mit Polisetile-Farbstoffen, färben.
In einem bei 110°C gehaltenen belüfteten Wärmeschrank verspröden
die Fasern naoh etwa 210 Stunden (die gleiche Faser wird
009809/1569
ohne Zusatz des Metallderivats naoh etwa 200 Stunden spröde).
Bei Einwirkung des Sonnenlichts verspröden die Fasern nach
250 Stunden tatsächlicher Einwirkung, während die Pasern, denen
kein modifizierendes Mittel zugesetzt wurde, nach I50-stUndiger
Einwirkung verspröden. Die Fasern haben außerdem eine bemerkenswert geringe Abgasempflndllchkelt (Verschießen
in Abgasatmosphäre).
ΙΟ} g des Produkts der Handelsbezeichnung "Empol 1024" (75 %
dimere Säure, 24 % trlmere Säure, 1 % einbasische Säure) werden
in einen 2 Liter-Pyrexbecher gegeben und mit 100 cnr
CgHcOH verdünnt und mit einer Lösung von I7 g NaOH in 500 cnr
Wasser neutralisiert. Diese Lösung wird innerhalb von 45 Minuten unter Rühren zu einer Lösung von 74 g Zinkacetatdihydrat
in 1,5 1 Wasser in einem 10 1-Pyrexglasgefäß gegeben. Nach erfolgter
Zugabe wird das Gemisch weitere 2 Stunden gerührt und dann zentrifugiert. Der Feststoff wird sorgfältig mit Wasser
gewaschen und getrocknet· Auf diese Weise wird ein weißes Pulver erhalten, das zwischen 80 und 1300C weich wird und 10,4 #
zink enthält (Zn berechnet für ci8H2Q°2Zn^n = 10'^2 ^)·
In bezug auf Löslichkeit, Flüchtigkeit, Verträglichkeit und Beständigkeit gegen Abbau während der Verarbeitung ist das
gemäß diesem Beispiel hergestellte Zinkderivat praktisch identisch mit dem gemäß Beispiel 1 hergestellten Derivat.
56 g des Zinkderivats werden mit 4,889 kg Polypropylen, 30 g
Didodecoylthiodiglycolat, 15 g Kalzlumstearat, 10 g TiO2 und
7»5 g einer Phenolverbindung bei Raumtemperatur in einem Henschel-Mischer
gemischt. Die erhaltene Mischung wird in einer Strangpresse in sauerstofffreier Atmosphäre bei 2300C granuliert.
Das Granulat wird In einer Sohmelzspinnmasohlne unter
009809/1569
folgenden Bedingungen gesponnen:
Sohneckentemperatur | 250°C |
Kopftemperatur | 240°C |
BpinndUsentemperatur | 2500C |
Spinndtisentyp | 60/0,8 χ 16 mm |
Maximaler Druck, kg/cm | 74 |
Abzugsgesohwindigkeit m/Min. | 500 |
Streckbedingungen | |
Temperatur | 130°C |
Medium | Wasserdampf |
Reokverhältnl8 | 1:5 |
Dehnung, %
24
Die erhaltenen Fasern haben gute Färbbarkelt und ausgezeichnete Echtheit bei Blnfärbung mit den Farbstoffen der Olefin-
und Naprolen-Klasee. Sie sind ebenfalls mit Dispersionsfarb-♦stoffen, insbesondere mit Polisetile-Farbstoffen färbbar.
In einem bei 11O0C gehaltenen ventilierten Wärmeschrank ver-2o' spröden die Fasern naoh etwa 220 Stunden (die gleiche Faser,
die nicht das Zinkderivat enthält, versprödet nach etwa 200 Stunden). Bei Einwirkung des Sonnenlichts verspröden die Fasern nach 250 Stunden tatsächlicher Einwirkung. Die Fasern
haben ferner eine bemerkenswert geringe Abgasempfindlichkeit·
009809/1569
149468A
Ein Zinkderivat analog dem des Beispiels 2 wird durch Umsetzung von ZnO mit dem Produkt der Handelsbezeichnung "Empol
1024" hergestellt. Hierzu werden 1,213 g ZnO und 8,787 g
"Empol 1024" in ein Pyrex-Reagenzglas gegeben und 2 Stunden
unter Stickstoff bei 2500C gehalten. Das gebildete Zinkderivat
hat fast die gleichen Eigenschaften wie das gemäß Beispiel 2 erhaltene Derivat. «
Ein Gemisch von 1,213 g ZnO, 8,787 g "Empol 1024" und 990 g
Polypropylen (das 0,1 # Zink enthält) zeigt folgende Änderungen
des SchmeIzindexes:
Schmelzihdex der ursprünglichen Platte 4,2 Schmelzindex der Platte nach 15 Minuten
bei 3000C 10,4
15 (15-16 ohne ZnO und "Empol 1024")
Die Reaktion findet auch in Gegenwart von Propylen statt. Zu diesem Zwecke werden 8,787 g "Empol 1024", 1,213 g ZnO und
990 g Polypropylen bei Raumtemperatur gemischt. Das Gemisch^
wird in einer Strangpresse unter sauerstofffreier Atm-osphäre bei 230 C granuliert. Das Granulat wird mit einer Schmelzspinnmaschine
unter folgenden Bedingungen gesponnen:
Schneckentemperatur 2600C
Kopftemperatur 2700C
25 Spinndüsentemperatur 270°C
Spinndüsentyp 60/0,8 χ 16 mm
Maximaler Druck, kg/cm 71
Abzugsgeschwindigkeit, m/Min. 500
BAD OWGINAL 009809/1569
Temperatur
Medium Wasserdampf
Reckverhältnis 1:5
Nach dem Strecken haben die Fasern folgende Eigenschaften:
Festigkeit, g/den 6,5
Dehnung, % 32
Die erhaltenen Fasern haben gute Färbbarkeit und ausgezeichnete
Echtheit bei Einfärbung mit den Farbstoffen der Olefin- und Naprolene-Klasse. Sie sind auch mit Dispersionsfarbstoffen,
insbesondere Polisetile-Farbstoffen, färbbar.
Fasern, die nur ZnO oder nur "Empol 1024" enthalten, sind mit
chelatbildenden Farbstoffen (Olefin- und Naprolene-Klasse) nicht färbbar.
Bei Einwirkung des Sonnenlichts verspröden die Fasern nach 250 Stunden tatsächlicher Einwirkung. Die Fasern haben außerdem
eine bemerkenswert geringe Abgasempfindlichkeit.
Eine Lösung von 26,6 g Cadmiumacetatdihydrat in 500 g Wasser
wird in einen 3 1-Pyrexglasbecher gegeben. Unter Rühren wird
eine Lösung von 32 g des Produkts "Empol 1024", 5,4 g NaOH und 300 cnr Wasser zugegeben. Eine Fällung wird gebildet, die
auf einem Büchner-Trichter abfiltriert, mit warmem Wasser gewaschen und getrocknet wird. Das auf diese V/eise erahaltene
Cadmiumderivat, das die wahrscheinliche Formel ci8H29°2Cd^n
hat, ist ein elfenbeinfarbenes Pulver, das bei 80 bis 10O0C
weich wird. Die Analyse ergibt einen Cadmiumgehalt von 15*
009809/ 1 569
1494584
(berechnet für C^HggOgCd « 16,7 %)· Das Produkt ist in Wasser und Aceton unlöslich und wird in Methanol, Äthanol, Xylol,
Tetrahydrofuran, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Tetrachloräthylen geschwollen.
Ein Gemisch wird aus 65 g des Cadmiumderivats, 9*8^0 kg Polypropylen, 10 g Calciumstearat, 20 g TiOg, 15 g einer Phenol-Verbindung und 60 g Didodecoylthiodiglycolat hergestellt. Das
Gemisch wird in einer Strangpresse unter sauerstofffreier
Atmosphäre bei 2500C granuliert. Das Granulat wird mit einer
Schmelzspinnvorrichtung unter folgenden Bedingungen gesponnen:
Schneckentemperatur Kopftemperatur 15 Spinndlisentemperatur
ρ Maximaler Druck, kg/cm
2o Temperatur Medium
Reckverhältnis
Dehnung, %
31
Die erhaltenen Fasern haben gute Färbbarkelt und ausgezeich-. nete Echtheit bei Einfärbung mit den Farbstoffen der Olefin-
und Naprolene-Klasse. Sie sind ebenfalls mit Dispersionsfarbstoffen, insbesondere mit Polisetile-Farbstoffen, färbbar.
009809/1569
255° | C |
255° | C |
255° | C |
60/0 | ,8 χ 16 mm |
78 | |
500 | |
130° | C |
Wasserdampf | |
1*5 | |
(Vergleich mit dem britischen Patent 904.798)
Eine Faser, wie sie in Beispiel 2 der britischen Patentschrift 904.798 beschrieben ist, wird durch Mischen von Polypropylen
5 (950 g) mit "Empol 1014" (50 g), Granulieren des Gemisches in
einer Strangpresse und Spinnen des Granulats in einer Schmelzspinnvorrichtung unter folgenden Bedingungen hergestellt:
Spinndüsentemperatur 250°C
SpinndUsentyp 60/0,8 χ 16 mm
Abzugsgeschwindigkeit, m/Min. 500
Streckbedingungen
Temperatur
Medium V.rasserdampf
Reckverhältnis 1:5
Nach dem Strecken haben die Fasern folgende Eigenschaften:
Festigkeit, ß/'ien 4,1
Dehnung, X- . 49
Die Fasern lassen sich nut chelatbildenden Farbstoffen nicht
färben.
Die Fasern werden mit den folgenden Dispersionsfarbstoffen 25 und basischen Farbstoffen in sehr hellen Tönen eingefärbt,
jedoch haben die Färbungen schlechte Waschechtheit und schlechte Beständigkeit gegen Trockenreinigen, wie aus der
folgenden Tabelle ersichtlich ist:
BAD 009809/1569
Deorlingrün 110 (basisch) (CIBA)
Malachit-KristallgrUn N (basisch) (ACNA)
Astrazonblau Q (basisch)
(Bayer)
(i.c.i.) (ei. 58.900)
Dispersol-Uniorange 0 (I.C.I.)(C.I.11.005)(dispers)
Artlsll 2R Direktorange (Sandoz)(C.I.11.005)(dlspers) 3/4-4-5
Wasch
echtheit A |
Beständigkeit
gegen Waschen mit Triohlor- äthylen |
3/4-4-4 | 1-2 |
3/4-4-4 | 1-2 |
3/4-4-4 | 1-2 |
3/4-4-4/5 | 1 |
3/4-4-4 | 1 |
3/4-4-5 | 1 |
Die Fasern sind mit verschiedenen basischen Farbstoffen (Sevron 4G-Brllliantrot, Astrazin 6B-Rot usw.) nicht färbbar.
Der Zusatzstoff 1st mit Polypropylen bis zu 2 % verträglich«
wie aus Flg. 3 ersiohtlich.
(Vergleich mit dem britischen Patent 932.897 und dem französischen Patent I.3I5.298)
In der britischen Patentschrift 932.897 werden färbbare Ma·-
25 sen beschrieben» die aus Polypropylen in Mischung mit 0,5 bi·
20 % einer "Seife1* und gegebenenfalls 3 bis 15 % kolloider
Kieselsäure oder Aluminiumoxyd bestehen. Bei den Seifen handelt es sich um die Salze von Laurin-, Myristin-, Palmltin-,
Stearin-, Olein-, Rioinol- und Lino1säure mit Metallen, wie
3o Chrom, Nickel, Kobalt, Bisen, Kupfer, Cadmium, Mangan, Zink.
009809/1569
H94684
und Kupferstearat genannt, die stets in Mengen von mehr als 5 % zugesetzt werden.
Nach den Ergebnissen von Prüfungen durch die Anmelderin sind alle in dieser britischen Patentschrift genannten Zusätze
mit Polypropylen in den dort genannten Anteilen schlecht verträglich. Die von der Anmelderin durchgeführten Messungen
der Verträglichkeit sind in Pig. 4 und 5 dargestellt. Pig. stellt die Verträglichkeit von Calciumstearat als Zusatzstoff
dar. Dieser Zusatz ist nur bis zu 0,5 % verträglich. Pig. stellt die Verträglichkeit von Zinkstearat dar, das nur bis
zu 0,1 % verträglich ist. Die Verträglichkeit von Cadmiumstearat als Zusatzstoff ist in Pig. 7 dargestellt. Dieser
Zusatz ist nur bis zu 0,5 % verträglich.
Ferner wurden Pasern aus 0,95 kg Polypropylen und 0,050 kg
einbasischem Aluminiumstearat gemäß dem französischen Patent 1.315·298 hergestellt. Das Gemisch wurde in einer Strangpresse
unter sauerstofffreier Atmosphäre bei 2300C granuliert.
Das Granulat wurde in einer Schmelzspinnvorrichtung unter folgenden Bedingungen zu Fasern verarbeitet:
2o Spinnbedingungen
Schneckentemperatür 260°C
Kopftemperatur 260°C
Spinndüsentemperatur 2700C
Spinndüsentyp 6o/O,8 χ 16 mm
25 Maximaler Druck, kg/cm 81
Abzugsgeschwindigkeit, m/Min. 500
Temperatur
Medium Wasserdampf
Reckverhältnis 1:5
009809/1569
H9A684
Nach dem Strecken haben die Pasern die folgenden Eigenschaften:
Festigkeit, g/den 4,2
Dehnung, % 54
Die erhaltenen Fasern sind mit Olefin- und Naprolene-Farbstoffen
nicht färbbar und können nur mit Mayfon-Farbstoffen gefärbt werden. Die Färbung hat jedoch schlechte Reibtaechtheit.
Im Gegensatz zu den gemäß der Erfindung hergestellten Fasern sind diese Fasern außerdem klebrig im Griff, bedingt
wahrscheinlich durch Abscheidung des Zusatzstoffs.
Wie aus Fig. 6 ersichtlich, ist das einbasische Aluminiumstearat bis zu 0,5 % verträglich.
Diese Beispiele werden gebracht, um zu veransch-aulichen, daß nicht alle organischen Metallverbindungen für die Zwecke
der Erfindung verwendet werden können. Beschrieben werden Gemische, die aus Polypropylen und Metallderivaten bestehen,
in der Fachliteratur beschrieben und im Handel erhältlich sind. Die Metallderivate werden in einer solchen Menge verwendet,
daß in dem Endprodukt 0,1 % Metall vorhanden ist.
In der folgenden Tabelle sind die verwendeten Metallverbindungen und die Eigenschaften der aus Polypropylen und Metallverbindung
bestehenden Produkte genannt· Aus den angegebenen Werten ist ersichtlich, daß die in den Beispielen 7 bis 9
verwendeten Zusatzstoffe sich nicht für die Zwecke der Erfindung eignen, da sie einen beachtlichen Abbau von Polypropylen
bewirken und Fasern von gräulicher Farbe ergeben, die sich nicht für textile Zwecke eignen.
009809/1569
Die in den Beispielen 10 und 11 verwendeten Zusatzstoffe eignen eich nicht« da die erhaltenen Polypropylenfasern sich mit
ehelatbildenden Farbstoffen (Olefin- und Naprolene-Klasse)
nioht färben lassen.
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Bel- Metallderivat spiel
Verträglichkeit rait Polypropylen
Gewichtsverlust nach
1 Std. unter Stickstoff
beift
2500C 3000C
Schmelzindex an frisch
gepreßter Platte
Schmelzindex an
Platte
nach 15
Minuten
bei 3000C
Farbe
der
Fasern
Färbbarkeit mit chelatblldenden
Farbstof. (Olefin u. Naprolene)
ao ο to
7 Nickel-thlobis- 2 %
octylphenolphe- Pig. nolat (1)
8 Komplex von Butyl- 2 % amin und Nickel- Flg.
thlobi sootylphe-
nolat (2)
-* 9 Niokel-thiobls- 1 %
octylphenolat(l) Flg.10
10 Niokel-N,lff-dibutyl- 0,5*
dithiooarbamat Fig.11
11 Zink-N.N^dibutyldithiooarbamat
6%
4,90
4,40
3* | 7% | 4,3 |
1* | 10* | 3 |
3,4 |
nicht be- graustimmbar schwarz (zu hoch)
84,4
schwarz grün
nicht be- graustlmmbar schwarz
16,7
grünschwarz
weiß
Ja Ja
Ja nein
nein
IO
OD
(1) Italienisches Patent 609.246
(2) Japanisches Patent 1216/63
H9A68A
100 g eines Dlmeren der Ölsäure wurden in 600 ml Aceton unter
Rühren mit 64 g Zinkacetat-dihydrat in 600 ml Methanol gemischt. Es bildet sich augenblicklich ein weißer Niederschlag,
der abfiltriert, mit Methanol und Aceton gewaschen und getrocknet wurde. Das getrocknete Pulver hatte einen
Zinkgehalt von 11,2 %.
1,2 g dieses Pulvers wurden mit 98,8 g Polypropylen Uj^J -1,56,
Aschegehalt 0,015 %* Rückstand nach der Heptanextraktion
96,2 %) gemischt und diese Mischung in einer Spinnvorrichtung
durch eine Spinndüse mit 4 Löchern (Durchmesser 0,8 mm, Länge 16 mm) versponnen. Die erhaltenen Pasern zeigten
eine gute Aufnahmefähigkeit und Echtheit gegenüber plastolöslichen
Chelatfarbstoffen.
Die Vergleichsfärbungen wurden mit Polypropylenfasern ausgeführt, die jeweils 3 % der Zusätze gemäß der Anmeldung
P 14 94 684.0 (Zinkverbindung aus Linolsäure-Trimeren- und
Dimeren-Mischlingen), britischer Patentschrift 904.798 (Linol
säure-Trimeren- und Dimeren-Mischungen) und US-Patent 2.948.634 (Niekelsulfat) enthielten. Diese Pasern wurden mit
jeweils 3 % eines Säurefarbstoffs (Alizarin-Himmelblau R) eines Dispersionsfarbstoffs (Cibacet-Blau GF) und zweierChelatfarbstoffe
(Aizen-Blau FGL und Aizen-Rot BL) gefärbt.
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Claims (6)
1) Verfahren zur Herstellung von lichtechten und mit Dispersionsfarbstoffen
färbbaren Textilfasern und Porrateilen, dadurch gekennzeichnet, daß man Gemische aus kristallinen
Polyolefinen und 0,1 bis 10 Gew.-# der Reaktionsprodukte von Salzen der Metalle der Gruppe HB des Periodischen
Systems mit Dimeren, Trimeren oder Polymeren von ungesättigten aliphatischen Säuren mit 18 C-Atomen oder deren
Gemischen verspinnt oder strangpreßt.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als ungesättigte aliphatische Säure Linolsäure verwendet.
3) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyolefine verwendet, die durch Polymerisation
von Olefinen der allgemeinen Formel
R-CH=CH2,
in der R Wasserstoff, Alkyl oder Aryl bedeutet, erhalten wurden.
4) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet,
daß man als Metallsalze solche des Zinks oder Cadmiums verwendet, die mit den Dimeren, Trimeren oder Polymeren der
ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren in Gegenwart eines Lösungsmittels bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur
und dem Siedepunkt des Lösungsmittels umgesetzt werden.
5) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich opak-machende Mittel, organische oder
anorganische Pigmente, Stabilisatoren und/oder feste Dispergiermittel verwendet.
009809/1569
6) Textilfaser!) und Formteile auf der Basis von kristallinen
Polyolefinen, gekennzeichnet duroh einen Gehalt von 0,1
bis 10 Oew.-Jf an Reaktionsprodukten von Salzen der Metalle
der Gruppe IXB des Periodischen Systems mit Dimeren, TrI-meren oder Polymeren von ungesättigten aliphatischen Säuren mit 18 C-Atomen oder deren Gemischen.
009809/1569
3* . Leerseite
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