DE1445856A1 - Pyrrolidonyl-gamma-butyramid sowie Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents
Pyrrolidonyl-gamma-butyramid sowie Verfahren zu seiner HerstellungInfo
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Description
(früher α 42 351 IVd/i2p) General Aniline St Film Corporation
Mannheim, 1· August 1968
UElTERAL ANILINE & FILM
CORPORATION 140 West 51 st Street Hev York.N.Y.10 019/PSA
Pyrrolidonyl-^-tnityramid sowie Verfahren
zu seiner Herstellung.
Gegenstand vorliegender Erfindung ist Pyrrolidonyl-^-butyramid,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß es der folgenden Formel entspricht
H2C CH2
H2C-—C=O
B
CH2-CH2-CH2-R
in der R eine Carbamyl- oder Car "boxygruppe darstellt.
-2-
-Blatt 2 -
Gegenstand vorliegender Erfindung ist ferner ein Verfahren zur
Herateilung von Pyrrolidonyl-/i-butyramid,
bei dem man eine Mischung aus /"-Butyrlacton und wasserfreiem Ammoniak in einem molaren Verhältnis von 1:1,1
bis 1s 1,5 bei einem Druck von 112 bis 161 kg/cm auf eine
Temperatur von 140 bis 220° erhitzt und eine Mischung aus
/"-Hydroxybutyramid erhält, diese Mischung unter gleichem ,
Druck auf 250 bis 300° erhitzt, bis eine zweite Mischung
erhalten wird, in der das /^-Hydroxybutyramid einen Ringsohluß
zu 2-Pyrrolldon durchgemacht hat, diese zweite
Mischung in einen auf 200 bis 275° und einen Druck von
40 bis 300 mm Hg gehaltenen Blitzverdampfer leitet, wo
sich ein Rückstand am Boden absetzt und der Überkopf-Dampf in eine Destillationsvorrichtung fließt, wo 2-Pyrrolidon
aus der zweiten Mischung gewonnen wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Mischung aus J^-Butyrlacton und
wasserfreiem flüssigen Ammoniak wenigstens 2 1/2 Stunden
auf 50 bis 100° und einen Druck von 112 bis 161 kg/cm
vorerhitzt, bevor sie auf 140 bis 220° erhitzt wird, wobei
der aus dem Blitzverdampfer gewonnene Rückstand ein dickes
grünlich-braunes öl ist, welches ?yrrolidonyl-/'-butyramid
enthält, diesen Rückstand mit einem inerten organischen
Lösungsmittel behandelt, in dem das Pyrrolidonyl-^-butyramid
verhältnismäßig unlöslich iat, und die erhaltene Iiöaung von dem ungelösten Pyrrolidonyl-^-butyramid trennt.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird dabei so verfahren,
daß man 2-Pyrrolidon mit ^-Ohlorbutyramid in Gegenwart eines
Reduktionsmittels am Rückfluß erhitzt.
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Es 1st bekannt, daß ^-Butyrolaotam, das ie allgemeinen als
2-Pyrrolidon bezeichnet wird, ansatswelse oder kontinuierlich
hergestellt werden kann» indem man ^-Butyrolacton unter Druck
alt wasserfreiem flaseigen Ammoniak umsetzt und das rohe
Beaktionsprodukt anschließend in Vakuum destilliert· Bei beiden
Yerfahren wird durch die Reaktion a) die Spaltung des Laetonringe, b) die Bildung von g -Hydroxybutyramid und o) der £ing-Schluß des v—Hydroxybutyraoide unter KLiminlerung von Wasser
und Bildung von 2-Pyrrolidon bewirkt·
Das kontinuierliche Yerfehren sur Herstellung von 2-Pyrrolidon
kann am besten unter Bezug auf das i'ließßchema der beiliegenden Zeichnung beschrieben werden· Bei diesem Verfahren wird
«it EiIf* der Pumpen 1 und 2 v—Butyrolacton und wasserfreier
2 temperatur und unter einem Immoniakdruek von 112 bis 161 kg/om
■■■■■■ ' *>
Temperatur von 14o bis 22o° erhitst wird und in dem die Spaltung dee Xactonrlnges und dl· Bildung von ^.-Hydroacybutyramid
stattfindet, Sie erhitzte flttsslge Sischung fließtdann in das
spiralförmig« Beaktlonsgeffifi 5, das auf einer Temperatur von
bis 5oo° und in de» der Druck durch das Ventil 5Λ auf
112 bis 161 kg/cm2 gehalten wird« Ia dem fteaktlonsgefES 5
schlisBt «loll der l—Hydroxybutyraaidring unter £liiainierung
von Wasser su 2-Pyrrolidon.· DIs fiemktlonsmischung wird dann
kontlnulerlieh in den Blltsvsrdampfer € geleitet, der auf
909813/15U
- Matt 4 -
«laor fvqpontur r®& 2o© bl@ 275® «sä «in©» Jßpuck ir&a 4© >i»
3oo «■ Bg ßeMltaa wird a?»i v© aiöh aia* taarartlfur
aa Bode» absetsts die üb«? Kopf anstif#t9M«@ -Stapfβ
ia eia® koatlaBlarllelia SaatfllloKTOnifthtiiBe» w® el© estgaat
asid all· desr Ob«rlDQipf«iraktioa
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42 kg/m* ^elialtea· S«a·
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J l warae® 4«rea'
und &nt
vea v^
90S813/1544
- Blatt 5 -
wfihrlelstet, daß dl· rohe Recktloasalsohnng wenigstens 2 1/2
Stunden and iroraogswels· 3 bit 8 Stunden auf «laer Temperatur
Toa 5o bis 1oo° gehalten werden konnte» bevor sie durch die
Puapen 5 0 la dea Torerhltser 4 geführt wurde« laSerdea war
durch den Saeaelbehalt ex 31 eiae homogene aad koatlnulerllehe
Beschickung für dl« Puspe 50 gesichert, dl« diese rohe
JtosktlOBsalsohaag daaa bei eines Srack von 112 bis 161 kg/oa
la den Yorerhitaer 4 puapte, f«nn aaa all· bereits obea be*
eohriebenen Yorrlchtungen alt dea snsätaHohea Vorrichtungen,
4«Bt des Xlsenbenalte? 3, dea Saaselbeiifilter ^k und der Puape
la Betrieb setst·» so wurde festgestellt, dafl stm Boden
dea Blltsverdaspfer» ein Büokstand erhalten wurde, ύ^ν etwa
125 £ der bisher erhaltenen Kenge betrug» Anstelle einer
echwarsea teerartigen Klsonaag wurde, j ed ο eh eis dickes,
grünlich-braune· Ql erhalten. Bas so gewonnen* UX enthielt
to bis 2a it 2-Pyrrolidcn, 2© bis 4o j6 hsrsartlgcs Material
and auüerdea 4o bis 7o JS einer hellbraunen Substaas, die als
' fyrrolidonyl* ^-butyreald ld«atlflslert ward·* Das 2-Pyrrolidon
und das haraartlg· Material wurden durch Sxtraktloa alt Aceton
tob dea öl getrennt, and als Suokstaad ward· roass* hellbraune·
tyrrolldonyl* ^-batyraaid «raaltea.
Za 1st aar XeIt aoea a^eat bekannt, la welcher Amv f•rfsareas·«
vorrichtungen das Pyrrolldoajl- ^«^utTraald gebildet wird« Dl·
Tatsaoa· kann Jedeca alelit Otsrssass werden, ά& daroa dl·
ebea beeohriebenea Xodlflslera&gea des TerfsJumas sowohl dl·
Axt als sasa dl· X*ag· de· la BHtsrerdmapier verbleibenden
0^9813/15 44
- Blatt β -
Bas raise Fyrrolidos^l- w*&sityr®silÄ wird Igollert» is&sm der ''-'-/^
Eüskstaad @a Bo&ea d#« Blitaverdanpftre Kd t «tw& 5q VqI* «φ ' fsy&
else«' Vielit»I0attiigaaltt«Xav 'vie s»B,. Itb«r, Biöxas* At^iscetat,
Bensolp, Aoetoss 0d©a.* &«E«pt&B9 asuigeXay^t «irS« dieses l
*rfolv§tj isiS«m »an 1 <tar««t«IX d«# Küekßtendes sit 1 bis 4
&«*,«·>
oder ?&λ«»ΐβ1Χ«2& d^s l>@9iUQg@aittelft auf sQhlMamt,
de* iJSßiau^örfäfetns «erden lüsllvh® $mhmpxo&vikt99
hassartig«« ffl&ttrisl. Sa« imt«? anderem
y^Ejd^i>arjbatyifs»mld enthält, entfernt« Bl#
kasa' bei Slismertemperattir oder leieht er*
temperatur @gZQl&*nf wobei 2 U« 1f Hismten gerührt
9 BIe Awfeohlgssimmg wird filtriert w&u daas ©atw«d®r
SlBft«rte«peratur9 In «Iss®. Va9ser^84l& auf einer Helspl&tte
oder 1» Talcm&m, i«k» bei (js® usi 1a« ma Hg9 aa eines
£|rr#H&9Bjl·» w»»but|Tf^ld alt
fei« .57° getsoetoetsr Jila.Ssrrs'Olidö^l^^-bttt^raiild elt
Seialtelt keim erhalten weräes, visiss w^ire&d
»it 'batow ©«««^wlBÄi^selt ^©rflhrt vlnä«
"Um. iaa ^F@ltd®^yX· y.-'featyresid 1® relaeapes 1®tä sa erhalten*
Biesasi teles'! end dl· self« Χδ««^ sit
£«alffittoff »ehaiiäeltt ieaa filtriert mi abgekühlt·*
«ee Askdiaea* %Ud®s «l«lk Krietell» asa ^raktlseh
Baa reise tredelct wird
"Ί"
ausgefällt oder kristallisiert bei» Stehen· BIe
de» verwendeten kristallisierenden LöeusgealtteXs kann
1 oo Gtw,-Teile auf $· 4 bis 5 öew»-felle dee rohen Produktes
betragen« Saeh Beendigung der Kristallisation wird das
Bittel mat (ZbliQhs ?eise «sfiltrlert md die Kristalle
€o° und 1 co aai Hg la ?*3raua £«trooknet>
Man lcanß das rohe
irodakt jedoeh *uch in heiß«» Shloroforst l&sen und die hei£e
Lösung mit «atfSrbe&de» Kohlenstoff behandeln uml filtrieren».
Bea mtrat «ird dann &asde3.sübliohes Hsptan bis sum frObungs·»
punlct swß«a*t*t «ad die issang langsas abkühlen ^Glassen; bei»
Stehen lcrlstallielert atm® das praktisch reine Produkt aus«
Si« ixiaiaOl« werden aurtsh Filtrieren ^swo&nen und %m Yatuua
bei 6o° »ad too &a Eg getroelcnet· Bei dieses Terf@hres werden
5o O#w,*Teile des rohes Produktes auf je leo ae%»»Seile Chlore*
Suren swei Uskrlstallisatioiien aus Ithylaeetat ^nd eine^ Uakristallisation aus Chloroform tied Beptan wird ein Produkt
alt 1oo ^i£«r Eeinheit erhalten«
Die nachstehenden Beispiele dienen sur Erläuterung der Her*
stellung des iyrrolidosyl- ^-butyramids9 beweisen seine ütruktui
«lid seine Terwendbarkslt and erlfiatern die aewinaung
eheaisoher Svisahenproduktes aus diese» üaterial sovle derea
Terwendung» · -
-8-9098 13/1544
-Blatt β - HA5856
E? wurden 27© g des dicken grünliehipbraunen öle am Boden dee
Bitt«verdampfera alt 6oo ecm Aceton 1o Ki nut β η bei £i&mer~
tesip®s?®tur aufsesohl&aBt und dasn filtriert« Bs «orden etwa
1o© £ einte rmißlichen feuchten PeIver» erhalten, Das Pulver
«urd« in einem ulasgefäß auf eines Waeserdampfbad leioht er·
p tim dae rückstämü^e Aceton zu entfernen* Haa so erhalt
güt^eeknete Material wurde dann svelaal aus fcelSem
Ithjrlaoetat (LOsliobkeit in heißem Ithylaoetat ea, 4-5 ε/1οο g)
-fiakristall!alert» »It entfärbendem Kohlenstoff behandelt„
filtriert »ad abgekühlt, Uurch «eitere UsOcristallisation aus
Ohlorofora (LöeXichkeit in aeißea uhloroforft ca« 5og/1c©)
unter 2us«b® tob handelsübliche» Heptan bi» sub Trübuiigs*
puäkt und ansehlieSendee langeaoes Abkühlen konnte dureh
Filtrieren reine Kristalle gewonnen «erden, die dann las Vakuum
bei €e° und 1 oo BB H£ getrocknet vurden.
Die physikallsehen Eigensefiaften der reinen KrIstalle ward en
untersucht, und es vurden folgende Ergebnisse erhalt ent
99,8 - 1oot5°
kristalline Per« Farblose trikline Prisinen alt swei
gegenaberliegendea abgeetuopften Ecken
d«h« Kethanol, ithanol« Propanol und
Butanol, Eesigeeare, Bi*ethylforaeaid
und Chloroform·
-9098 13/15
-" -DXSl/1,
Unlöslich ta Äther, Diοχan, Ithylaeetat.
Benxol, Aceton mid Heptan·
befanden» G»56,91i H^,11? £-16,83
die auf der Eleaentaranalyee und des Molekulargewicht des
Produkte· beruhte, wurde durch dl· Infrarot· and dl· nuklearen
magnetischen Eesonans-Spektren bestätigt. Sas Infrarot-öpektrua,
daa «it ein·» Perkin-iOaer-221 und 421«Spektrometer (expandiert)
Ceaeaeen wurde, besaß nearer· deutliche Adsorptionen· Bei
515o - 32oo cm*1 aei£te sich ein· -K-H-Dehauri£. Bei 29oo * 295o
em"1 war «In· O-H-Dehnuhß und bei I600 cm"1 und 1675 cm"1 die
Anwesenheit von primärem Amid-bxw· £aetaacarbonyl In fester
Vor« erkennbar« BaI 141· ·* 142o cm" zeigte sieh eine primär·
XIn integriertes nuklear·· magnetische» Eesonaaa-Spektrum
(A-60 alt Deutero-ohloroform, CDCl-9 al· Löauügajaittel) zeigt·
dl· folgenden Protonen öplt»«n und ProtonanaahXans
-.10-909813 /15U
-Blatt 10 -
Art der Protonen
•C-N
Spritzen
Anzahl der Protonen
2 Singletts (eis und trans aufgrund der behinderten
Rotation um die C-N-Bindung)
Triplett
Triplett
. CH)
Komplex (sehr enge Resonanzgebiete
Insgesamt
14
•11-
909 813/154
- Blatt 11 -
Aus dta obigen Angaben geht hervor* daß das Pyrrolidonyl- y -butyr·
«Rid durch Oxydation des Reaktionsprodukte* «ua einer äquivalenten
Oewleht »eng· ron vv-Butyrolacton alt einer äquivalenten Gewient8-aenge vonn-Butanolaain hergestellt werden kann« mis erhaltene
Säur· wird dann in da« entsprechende Säurechlorid umgewandelt
und mit JUuaoniak behandelt« Außerdem kann Pyrrolidonyl- >λ—butyramid
hergestellt werden» indes man K-Hydroxypropyl-2-pyrrolidon ait
PhOf K irtrichlorid in »-(3-Chlorpropyl)~2~$yrrolidon umwandelt
und anschließend alt KOJI behandelt und zu Pyrrolidonyl· r-butyrsfixtr« hydrolysiert« Die l«tatg«nannte Verbindung liefert nach Umwandlung la das saurechlorid und nach Behandlung nit jkmisoniak
PyrrοIidonyl-w-butyraaid*
Bas Pyrrolidonyl->A-;btttyraaid wurde «uoh dureh das folgende Verfahren herfieatellti
In «inen 1-Liter-JColben, ά·τ »it eines RuckfluSkühler, einer
£Qhrvorriehtusg und eines Tropf triebt er Tereehen war» wurden
4oo cca Toluol und 29 £ (1 KoI) Ifatriua gegeben. Ute Mischung
wurde unter heftige« Bahren bis sub Sieden erhitzt, worauf in«
Innerhalb von 1 Stunde 85 g (1 Mol) 2-Pyrrolidon zugetropft wurden«
Jk)T erhaltenen Auf sehlSaaung wurden 122 £ (1 ISoI) ^«.Chlorbutyramid
*uß#»et*t und dl· Masse 4 Stunden sum Eückfluß erhitzt, Denn wurde
dl· Eeaktionroieohung auf etwa 5oa abgekühlt, alt 3oo ecm Chloro-»
fore verdünnt and bei 5o° filtriert» ua dl· feststoffe su ent·*
fernen« Uas flltrat wurde alt stttfttrbsndea Kohlenstoff behandelt»
909813/1544 ""12""
- Blatt 12 -oad auf «int-a faaMrdaapfbaa'' τοβ;<ihlorofon»
das al· "Prodt&t .gevoa&ett*
iaad bei 6®° and 2©© am Hg
Dl« Ausbeute betrog *tw» 14d £- @äer 82 ^ de?
Das
wi* s»B·
bildit
metalXiselie Sals©9
atit
liefert lain-aäthar· Die Hyä^l^s« dee P^3?roXl#QsyI=-^*. »but^£■«
ntsiKredhenäea 'Si&r» kaaa aureh B«&&&dluog des laids
ealpef?l£«? Säure «?3fc2g$zu Xsidem asn 1 iqiiival^at das
«»^-butyarealda alt 1 laiaiTsleat «inrr
elo^a
«?Mtstf bis die
aaffe3rt9 «rl&ält ataa
a«hr .«la 2
en«
alt «iae* last Me *a eiata
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im «In £l«sid. «asgesraiidelt
alt wäSrlg·» od·?
feel O bis 5
aod Ums UieSar« yea£i*ff«a alt
s&std liefest die eiilspireelie&dea
de? Söao*»-«ad de? Biaiterea Scismea lele&i sm dea
r«itÄ»iart" werdta. Die SSm^n» dcii«
90 9 8 1 3/ 1 5Λ4 ^ - ^
- Blatt 13.-
und Biaauren, liinti steil außerdem su dea «atsprechenden Halogeneluren halogenisleren»
Indem «ab des Beter tob Pyrrolidonyl- ^-buttersäure Bit Matriaa
in Alkohol reduziert, wird ein primäres Alkohol, d.h« K-U-Hydroxybutyl)-2-pyrrelidon, gebildet· Dieser Alkohol reagiert
■it Thionylchlorid und liefert dae ent sprechende Halogenid, das
»or tfmeetsuug Mit Matrium- oder laliuohydroculfid zu einem
primären Xerceptan geeignet 1st« liurch Oxydation der letzt«
genannten Verbindung sit Saβeeretoff peroxyd oder Satrluohypohalit
wird ein Disulfid erhalten» aae des tem Mercaptaa durch Eedaktioa
»it s»B» Sinketaufe oder Säure regeneriert werden kann· Der Alkohol
kana ebenfall· Kit Triphenylphosphit und Chlor *u dem entsprechenden Chlorid uageeetet werden* 6er Alkohol kann Is Gegenwart von
liokohlorid alt Am«oni«k utgeaetit werden and lieftrt eis·
stm primären, eekundären und tertiären Aainen,
s*B, Phoephorpentoxyd oder Thionylchlorid, liefert Pyrrolidonyl-
^•btttyrnitril, da» durch Reduktion «it »atrium and Alkohol ein
primäres Amia liefert* Bas gleiche Ami η kann durch ket sly ti sehe
fteduktion des litrils mitWasseietoff in Gegenwart eines Bickel-,
Platin* oder Palladium-Katalyaatora erhalten werden. Bei der
Bofmann-<&eaktion, d,h* Behandlung mit Satrlamhypoehlorit oder
-hjpobromlt, liefert das AmId ein prlmfires lain mit einem
Kohlenstoff atom weniger« Durch Hofeann-Abbau dieses Amine wird
ims entsprechende AlkenderiTat erhalten, fite Koadensation des
AmiBs alt Phoegen führt su de« Carbaaylchlorid, aus dea das
9Ö98U/1544
BAD ORIGINAL
:. 144b8bö
- Blatt 14 - ...-■
Isoeyaztst BlMfcO durch Behydrechicrieruüg hergestellt werden
kann* Sas JLaIn reagiert «it Acetylehlerld ader Eenaoylciilorisi
unter Bildung des entsprsehenden Acetyl- b*w« Benzoylpropylajsins·
Die Attid« der Beispiel« 1 Bnd ti sowie die aas den Produkten dor
Beispiele 5, 6t 7 und 9 hergestellten Jüslde sind wirksame antistatische Mittel für photograph!ach· I'lloe. Sie können als 1 bis
2 £ig* Ldsung in Kethanol, Oelatlne oder den Üblichen syathetiaohtn Hfirsea au einer Srtradsehi&ht» eis Überzug auf der tirusd-
auf die Oberfläche oder die Unterseite Aea fertigen
7 se der lie&tempflndlieiiea Emulsion oder auf die Obertlfiehea &&* belichteten und entwickelten IPilss aufgetrasen werden·
Si· sind auch als antistatische Kittel XQr Hylos* Orion, 2>aeron
USd Acriisa geeignet t ferdea sie einer Terbrauohten pliotographl-
«ehCB Bl#leii28iungf die «la Λΐ3τ*11Γerriojritnid und eis ilkalibromid
enthalt» sugeeetstt so regenerieren und erneuern die Bromaaide
dies·
dienen die genannten leide als JUitisehlelemittel für
Sie besehrlebeneft imide «ad dia SSuren 4ί9τ Beispiele Z und 6
liefern« wenn sie mit einen SaIs eines mehrwertigen Säureesters
der Leaeö'.iOra eines Küpenfarbstoffes verwendet «erden» «ine
besserte Se^ildruelwlschttng, in der die löslichkeit des i'arb-f
stoffes la der Drueipaete erh&ht worden ißt» so daß die Druck·
bessere Stabilität aufweisen und die Drucke bessere
-15-909813/1544
- Blatt 15
1U5856
-κι inbfx ^ ,
- ν,* rv-
TtHur, Platin etc*, and diese lcönnen bei« Piatieren (Galvanisieren) von Kupfer, Bronze, Kessingt rostfreie« Stahl etc,
ohne daß elektrischer Stroa angewendet werden auS, verwendet
werden« Mit eines» Silberhalogenid wird 3.B, ein Komplex gebildet, ledern »an ein Uewiehtstäqulvalent des isids oder Amins
•lit einer öquiTGlentea Menge aa Silberhalogenid (Chlorid,
Broaid oder Jodid) solange erwäratt bis eine Lösung erhalten
wird«, Die β tr letting wird dann eine äquivalente Men^e an Br obodor ^odwaeserotoffeftor« sagesetst, worauf die lösung mit
•ine« iterfaeiuit Voltuies eines beliebigen organ!sohen primüren
oder e«)cundaraa Mtina verdünnt wird* £ia Streifen aus s»auberei
Kupfer, de? in 41« so hergestellte Lösung getaueht wird» zei^t
bereits saoh wenigen Öekundeia einen gl^enden und leuchtenden
Die Daohstehendoa Beispiele aeigea die Durchführung einiger
der oben genannten f «rfahrea and die Verwendung der so erhaltenen Reaktionsprodukte*
i;fri--.
H2C CH2
H2I^
* v»*»butjrrsä»re,
909813/1544 .... "16"ΚΚ -■""
.-■ Blatt 16 -
BeiderHeratellung dieser Saar® 1st es wichtig, daß eine
beatimate Menge «si Pyrrolidonyl- y*»btttyraaid mit eines
äquivalente& ßiwieht an Alkalihydroxyd oder Mineralsäure
verwendet wird*
Zu 85 s Co,5 Sol) rohes Pyiprolidonyl«^-butyrasiid wurden
28g (o?5 Hol) Saliumhydroxyd in 252 g destilliertem tasser
gegeben» BIe L5sim£ wurde ««el Stunden %\m Sieden erhitzts
tola die isaonieJctntvlokluns auigehort hette (vas etwß 1 1/2
bie Z Stunden dauert)· Si« erhaltene wäßrige 15stuag surde
nit konseatrierter Salzs&ir« aaf einen pH«Wert von 7 gebracht9
alt eeoh.£ 75Mecm-Portio&en helßea Chloroform extrahiert» die
ChloroformlCsuns mit Holzkohle entfärbt, filtriert und das
Filtret »it wasserfreien Calciumsulfat getrocknet, ua die
klelfie9 la der GhloroforolSfitmg anwesende Menge Wasser zu
absosrblereii« Xtana wurde die Lösasg filtriert und das Filtrat
unter eine? Haube auf eine Heisplatt© gestellt, um das Chlor©«·
form absttdaapfen« Stattdessen kann die trockene Chloroforms
lSsung Jedoch auch deatllliert werden, ua das Chloroform au
entferaen«, Be wurden £4 S Produkt erhalten? das aus heiße©
Beasol umkriatallielart wurde«
Die phyelkalieeheffi £i£es86hafte& des usücrlfitallisierten
duktes nach £&i£er&u&£ der Bessolspurtn waren folgende;
8ehacl8punktfi 69eο bis
· SOrai weiße 9 längliehef büschelweise
,. KrietaUe, ._ in
90981 3/ 1 54Λ" 7?; A
- Blatt 17 -
löellchkeiti löelich in ffaseer, niedrigen Alkoholen» d.h.
Methanol, Äthanol, Propenol und ^utanol,
Essigsäure, Bimethyliormai&id» Dioxan, Aceton
«ad Ohlorofom»
ttcciöfllich la Äther, Äthylacetat, Benzol und
Heptan,.
ÜeutralieationeäQuivaleiitx
Berechnet 171,2
gefunden 172,1
2)1· Säure, wie aaah dl· Säuren der Beispiele 59 6, 7 und 9»
kann unmittelbar Ib «la prlaares Jü&in umgewandelt werden, indes
■an el« fieaäö dea von Wolf la Organic Reactions*, Band 37
Seit· 3o7, beeohriebenen Terfaiurea la Anwesenheit von Schwsfeleüure alt Jütaoniak be na adelt*
Si· Säure kann leicht alt aliphatischen, «aromatischen und heterocyolieohenAlkoholen verestert werden und liefert eine
neue Xlaeee von Estern, die als Weiobaacher für synthetische
Ears· geeignet sind« Bin Eßter, der swei endetSndige Pyrroli·
donylßruppen enthält, wird erhalten, indem stan die Säure mit
Ä-Hydroxyathyl-2-pyrrolldon rereatert,
Die säure kann auch Kittels dar Hell-Vollhardt^Zelinsky
Keaktlon la Pyrrolidönyl-y.-(brombuttereäure) umgewandelt
werden. Das Bromatoa in der χ.·St«Hang zur Carboxylgruppe
kamn duroh Behandlung alt immoniek oder Kalluacyenld !«loht
4ur«k IH2 DSV« 08 ereetat werden, Die Bydroxya^ure und dl·
909 81 3/15 A-U
BAD
- Blatt 18 - ·
Aalaosfiure stellen wertvolle Zwise&enproduktβ für die Synthes©
netter Produkte dar« \
BelBP^el 3
O H 0
Bei der Herstellubg die ε ei BlsäRr© werden
odes- MiaeralaSure auf Jadss CJowiehtsäquivalent
« w»*toutjr&aid ^®rw«ad®te 131« Ausbeute wird durch
Üb@rsebMS an Alk«&ifcydroxyd öd@r Säure verbessert»
2tt 1Se g, ?ohe» Pyrrollooayl-^^butjrraald in einem 2-LIter-
347 g koase»fri®rt« Salaaäur^ gQgsbe;a, und die
AufselslSBauiig wurde 24 Stund©« sum Eilckfluß erbitat»
«eurde die LQ&ung auf Si|SB«rf6mp®fatu7 abgekühlt und mit
5® £igen väSrigeja Üatriussfcydrexyä bis au ©insie pH^Wert von
3f§ neutralisiert, moauroh die !ölsäure ausgefällt wurde. OLm
«rurde abfiltriert uad n@@h «tiaer Behandlung mit
Kohlenstoff $us heißes Wasser umkriet&Uisiert»
Die Kristalle wurden is faicuun bei 6©° und loom Hg getrocknet«
Di€ Beatioaus^ der phyaikalisehtiK Bi^enseiiaftea der
lieferte feilende
18695 bis 1S?° filter Serfall bei
3öPfeitÄea« '*■"' ■■■■'■-""■' ' '
90 98 13/15Λ4
1U5856
- Blatt 19 -
1Q9° unter Zerfall bei raschem ^rhitzen.
1,5-S-iiatrlumbicarbonat und 1,2«K-£alz&äure;
unlöslich in Äther, Alkohol, i)imc.thylformaadd, Dioxan9 Athylacetat, benzol und Aceton.
Durch Elementaranalyee der Kristalle wurden folgende -Lr^ennisse
erhalt em
gefunden 0» 5o,7oi H * 8p5f K * 7,5.
Direr Bleäurering schließ eich unter ü'aß server lust am Schmelzpunkt au fyrxOlidonyl-^obuttereäure» Angesichtß dieser
Heigang eus lilngBChluß bcaitst die i-dpäura einen größeren
frosentsats dar Säure In der 2«itter<-Ionenfori&· Trotz der ^nweoenheit de« Äwitter-lons kann die Amino^ruppe der JDisäure
leioAt acylicrt und alkyliert v/erden* insbesondere in Gegenwart eines tertiären Amins 9 das die «leiCh^eWiChtskonaentratlon
der freien Imino^ruppe erhöht und die Beaktlon beschleunigt»
Di· Dieäure ist daher in Vergleich au ihrem nachoten niedrigen
Homologen, der ß,8'-Ininod!propionsäure, und ihre» Posititlons-Xeomeren, der 2,2'«»Xiiinodibutterßäure, die beide en ihren
ßcheelapunkten keinen Eingschluß eingehen können, einzigartig.
9 wird <lne ec· ty Ii er te Produkt unter o^i^en f»c hm olzpunkt
909813/15AA4 £T^r IT- -; _ 20-
.·v^ SAD
- Blatt 20 -
dehydratisiert und liefert einlangkettiges .Anhydrid* daa
alt rlmleu9 eis aktive is Wasserstoffat θ® enthalt enden
düngen reagieren kann und verschied®es neue und
jfrodukte liefert·
Bl* Dis&ur® kann dureh Behandlung mit fhosphortriehlorlä leicht
in das eat sprechende JQiohlorld umg&vim&elt werdea« AuSerdem
bildet si« »it Alkoholen ^i@et®r. Wird da® Bichlorid oder der
Sie@t@? de? Sinwirkung τ©η JasgBoniak auegssetst^ sck- »ird ein
Mania erli<en· Wird dieses mrhXtat, eo verliert se
bildet Sae cy oll sehe Xaid«
0 ■■■..■■■■■ : . . ;
Die Biester der Dibout* ait niedrigefi ilkeholen? ils s,B,
Methanol oder Äthanolf kßniien duroli/Behandlung mit Satrium
tma AUiQhQ)X'"'pd«r «it HötrlHffi uad feucht ea Äther isu pri&Kreji
Älkoaolea ?ediasi®rt «erdeaei^S' ®o erhaltene iäslieofe©! kann
dann nit der JöisMiire verestört w®rdeafund liCert einen neuen
ύέτ Amid· und Isin^upixen in der fol^estsrkette
Der folygeter kann «ua der heizen Seisäelse eis Fäden
©4er *u Folien wM Filseii ^egoos^a weird®ae -
Die Bah&ndlung άύ» Diäthsrlesters der SÜsäura alt Harnstoff in
ein«θ «atffittBÄthflat-Ifttaiy«ators fOhrt su folgender
90 9 8 13/ 1 5Λ4 -21-
- Blatt 21 -O
C-O
Beleihet 4
I I
CH2-CH2-OH2-CH
fyrrolidonyl-&-1
Ein Jtoo-eoa-Kolben, der ait tin«» KückflußkUhler und eines
Troekenrohr vergehen wer, wurde alt 8,5 € (ofo5 Sol) Pyrrol!-
donyl-vt-butyr«»id, 24g (o,2 Mol) Thionylchlorid und loo οcm
B*nsol b«eobiolct9 worauf dl· Bi*chung 1$ Stunden iub Lückfluß
•raits* wurd«. Sann «urd· du« Bensol und Thionylchlorid ebd«atüli«rtf ao dai «in Euokatand erhalt en wurde* der aus 6,3 &
?yrrolldonyl-»/-butyrnitril und O9O & unverändert·» PyrrolidoBjl- v—butyra»id beet and· Sa· Hitril wurde duroh Extraktion
alt kaltes B«nsol au» dt» Büoketend «ntf«rnt» mit «Irtiviertem
Xohlenetoff ·ntftobt und tob LöeungemitteX befreit.
Sa· erhRltene Mitrll kann leicht su «ine· priaären AaIn reduslert werdea« Die iaaonoly§e de« litrlls wird bewirkt, Indem
■aa ea alt latrinaaald erhltst uad anaehliafiend das Hetrlua-•ala 4·· ialdlna h/drol/ilert« D·· eo gewonnene laidin biXdet
•dt Miaereltl&r·!! iala·· dl· waaeerfeet eind« -22-
S09813/1544
: ; BAD
Sine Alkoholyee dee Nitrile ©It Methanol uni £elsa.ttitte
liefert da· ent epr sehende
Das Hitril eignet sieh'swr Bekämpfung bM 7«ritiohtiutg iron
O C
fr«,i«ü ÄtlifiitoX bsi ®lmm WmBweT&tQttuxvmte von 242 MCi und
•in·? f tBptntttc rm 23513 in eistn jiiiteklev ttittef B-ührea eit
pulrezleleffiea Kupfereheo»l% in BerUhriäii£ gebrecht* Sobald
dl* thef»£etieai2@ Kenge »a Wee@erstoff Terbraweht worden war,.
«urd« 6mm Pröd'ökt ^ewoxtn«nr inde® der Katalysator abfiltriert
das Ät.heaol «neeiilleeend ftb4@st411i®rt wurde«
Sea 8@ erhaltene Jmin eignet eloh als Beschleuniger für photo«
grepttiaelie Knt«lekluagelösiaA£ea· Wird ee In einer Kenge von
etw* 1 bi* 6g pro £iter se einer ßchw*r»«ffeiß- oder einer i arb-
-23- -909813/154Λ
entwicklungslösung gegeben, so beschleunigt es die Entwicklung,
d.h. das Entwicklungsmittel bewirkt die Bildung der Silber- oder Farbbilder wesentlich rascher, als dies ohne Anwesenheit des
Amins möglich wäre.
IiIrd das AaIn Kit einer äquivalenten Menge an Bromwasserstoff säure behandelt, ao bildet sich das entsprechende Broinaaln, das als Begenerierungs- und Ernetterungeiaittel für verbrauchte photographic he Bleicialueungen, die ein Alkaliferxlcyanld und ein Alkallbroaid enthalten, verwendet werden kann«
Des /min reagiert leicht alt (1) Alkali cyanates und (2) Acrylnitril und bildet ¥ erbindungen des folgenden
(D
(2)
CH2-(OH2
Bei diesen Verbindungen geetattet die Anwesenheit von laino-
und Imlnofiruppen weitere fieaktlonen* wl« *.B. acylierung oder
Alkylierung·
und liefert HaoylUddobutylderlvatei
909813/1 5U ^1M&, ~2*"
tAD ORiG1NAt
- Blatt 24 -
,.U
die d«ϊQh Tü^seifiaog AatdeeäsirtB d®r folgerten Formel
V -
öoqhb^q-iib- (QH2) 4» κ
einen frookenroiir und elm» fropftrioÄtei? vereohen war, wurdest
Ufid äf&nn eines Suspension aus 34 ^ Pyrrclidsayl
la 15© es« Äth©r/s,iig®tropft« listsh Beendigung der Zugabe
wurd« die lis$lmn£ 4 utianden söä M@kflu& erhitzt« £©
5 c? £ Waieeer eingerührt uad dar Xthar dureh Best ill Bt ic», ent»
13er 7@r1»lei%9nde Eüeketend ia Waeeer wurde 1 fc'tuade
«rtiitst und daim ΐΑ»β»«« efesekufelt^ ö®ia ^kObXeB
wurden U g .Produkt au«g$fällt unA dureh iiltri®ren isoliert»
Dft« Frö^Rkt 9«rdt daim «up beides Vftceer uakrititaUieiert«
„.8.09813/1544 9<
«rf.*.."-...· v- ••-ί.Λ ... . —2p—
gAD HAL
B9O-
Ί |
Κ
f |
CH9
I |
0
N |
B9O | 0H2 | CH-CH5 | -CH2-CH2-C-OH |
Ε» wurden 15 & de« Produkt** gemäß Beispiel 6 in JU he η öl
£«lCct und slt 1 g 5 £i£·» ffdledium-euf-Kohlenetüf f ale
bei «int* !festeratoffdruck von 4,2 atü and einer
fesperstur von 7oe In eines iutokleren unter llOitren in Be-
gebracht, linchdej» die theoretische äfenße an
•toff verbraucht «orden wer, vurde die Suepenoion filtriert,
i» den Cetal/Mtto* iu entitrnen* i>ureh Xntferitasg de· Äthnnol·
werden 14 ^ Produkt gewonnen,
0
EM —t CH2-CB2-CH2-C-0Cfl5)2
lie wurden 19g (ot1 XoI) der Dieäure des Beispiele 3 eeohs
Standes «it 119 « (1 Mol) Thionylchlorid au» fiüekfluö erhitst·
Des ubersehuesige Thionylohlorid wurde mbdtstilliert. lter verbleibende fiOeketand ward· «It 1oo oos Benaol euffecehlamat und
■It 9#i β (3o IeI-* ÜbereehuB) Kethsnel verrttnrt. Der üleethyl-••ter ward· ala laish/dreeJilerid *a*£eflllt« Der frei 14* et hy 1·
309813/1544
ester wurde isoliert, indes- Bffia 4ß© filtrierte .Amishydrochloric
sit 1© #ige® wäßrigen Hatriümhydroxyd ituf ein®« pH-Bert
von 9 neutralisierte u,nd anschließend »it Chloroform
•xtmfcierte uaä ds« lösung®Kittsi «ntlernt·*
Et wurden 18,8 β Co»1 Hol) ρ γ% ''«iatBodlbutterasure ait
22,4 g Co9? üol) ^eetylohlozfid und 7,9 Pyridin 4 Stunden
BöökfliiS erhitst· Da« übereebaesige Acetylehlorid %-urd© afcdestiXllert
und der Büekstand alt BensuX versiseht* hnnn
kittAd mit destiXliertsa ^asttr giwasefeta, alt
Calciumsulfat ^ötrosknet, filtriert und des Filtrat
«it «ktiTisrtsa - rolilaiietolf entfSrbt« tteseh üetfernuxis des
Beasols wurden 17»$ g Produkt erhalt®m*
Das aoetjlierte Produkt dehydratisiert unter seinem Sohmelapunkt.
OH- O
1 , H ,
CH3-Ii-(CH2-CH2-OH2-C-OH)2
909813/154 '4 -27-
Zu 5 β yv j><
»AnlnodlDuttereäure In einea 5e-o©»-Kolben, der
Bit eines fiÜOkfluekOhler versehen war, wurden Io ecm Äthanol,
3,8 g SLethyljodld und 2,1 g Pyrrldln gegeben, iJ&chdesi 2 Tage
»um Rückfluß erhitzt «orden wer9 wurde das übersohüof&ge
itethyljodld entfernt* 2u diesem Tunkt kenn K~lf>thyl- j%,y>-*.mino·»
dibutteraäure isoliert «orden· £e wurden weitere 1o g iäethyljodid iiuges·tat und veitere 24 Stunden sua Rückfluß erhitzt·
Daa überschüssige fitethyljodid wurde entfernt, der Rücketend
alt Benaol vexsetet und dfts Ithanolprodukt abfiltriert· Das
erhaltene Produkt eignet aiea eis Beküsipfungemittel für fressende und saugende Insekt en*
11
47 & (o»25 JSoI) ρ ^'-Aiolnodibuttereäur* und 1 $C p-Toluol·
eulfonBäare in ei τ»» 2oo-coia»Kolben, der aalt einer Wasserfalle
versehen war, wurden ΘΘ g (1 iiol) 1,4-Butendiol gegeben· Der
KoIb, en wurde »it Stickstoff eusgeepült und ein«? langsamer
StiokßtoffatroB wurde «ufreeht erhalt en* Me Bealctlonsteil»»
nehaer wurden auf 1oo bis 2oo° erhitst, bis die theoretische
Menge na Wasser entfernt worden war* Das üheracMesige 1,4«
Butendiol wurde unter einea hohen Vakuum abdeetililert, und
es blieb ein glasartiger Polyester surüek, Der so erhaltene
Polyester kann su Fäden versponnen oder zu Folien und filmen
gegossen werden« Sine Kisehung aus gleichen Teilen des ge»
•cheolsenen Polyesters Bit geschmolzenem Polyäthylenterephthalat
kann su Püden versponnen und dann au einem uewebe verarbeitet
werden» das ähnlich weloh wie Seide 1st·
9 0 9 8 13/1544 -28~
Der auf die oben beechriebene Weiee hergestellte Poly-•fiter kann in geschmolzener For» mit 1 bie Io Gew.-i*
eüure, XtV*1 -Aminodibuttereüure oder anderen Dicarbonsäuren
vernetzt «erden» indem «r solange auf too bis 2oo° erhitat
wird, bie kein Wasser »ehr gebildet wird·
HO QVL9
ι ι
CH2-(JH2-CH2-C-OCH5
Pyrrolidonyl-**-butyrsäuren«thylest er·
Athereußptrnelon aus 05,6 £ (o,5 toi) PyrrolidonylbuttereUur« vwrdt in.mehr«r«ja Teilen bei Zimmertemperatur
eine ätherische Lösung sugeset&t, die 21g (o,5 fiiol) Uiazomethan enthielt· Sobald di« Sticketoffentwicklung beendet
war»und die gelbe iarbe vereshwand» wurde die ätherische Lösung
auf einen uescerdompfbad sur troeka« eingedacpftf βε wurden
92 g dee Methylestere erhalten«
Der Seter ist ein guter r>tabili8Ator und Antieehleieraittel
für
909813/15 44 bad oWGvnal -29-
H45856
Beippiwl 13
H9O Cfi«
I t
B9O CO
£yrrolldonyl«4-but anol,
wurden 46 g (o,o25 idol) des &etfcyle*ters von U*i«piel ta
alt 92 g (2 Mol) va&BerfreleBi *timnal und 46 ζ (2 bol)
ÜfttrlUM eine stunde sua Eückfluß erhltst, Lann lieii ia?n die
Beaktlonsmlaohun^ auf Zimaertertperatur ebicühltn un*l gab vor«
8lohtl£ 40 cos Wftecer In 1 Liter Athenol asu, üb das !«»trluiaöthoxyd su Athenol und Umtriu&hydroxya zu hydrolysieren, Ul·
OllC« Schicht wurde von der wSüricen Phnoo getrennt, alt
rerdünnter ^elzeäure und dann stehmaX» alt »nseer sewasciien
und destilliert·
Der «0 erhaltene alkohol kenn «1b Zuont» für Bäder verwendet
werden, In denen die ßllborbllder eine» &ehr£ftrbenfil«e& neoh
der JFar-bentvleklung gebleicht werden« Die Konzentration des
erforderlichen idkonol* kanu etark rarlleren« Uq bewirkt s«B»
eine Konzentration von nur 9 β pro liter Bleich» eine voll«
ständige Umwandlung des netalllechen Silbers In ein iilberaal
das In de« üblichen mber-ualt-Lueungsadttel lSelioh ist,
und eine Konsentratlon von 2o £ pro Liter kann ebenfalls angewendet werden» ohne daß die Üi£«ncch*ft*n der BlelehlSsun^
beeinträchtigt werden,
-30-909 8 'U/it U 4 lNM
J)\J
Alkohol eignet sieh auch in etwa 2 biß 5 £iger Lösung
als Nanti«atnining agent" (irleckenentferdungsmittel), in dem
ab schließend en wäßrigen spaltend f iir entwickelte Farlttlder, wo
er den Perbverfall von A&o«, Asin-, AssoEethin-, Indophenol*
und ChlnoniBln-lTarbetoffen in farbphotographisöbeo. Emulsionen
verhindert·
Weiterhin kann der Alkohol mit Cyan«scigsSure verestert werden,
worauf der erhaltene Ester in Alkohol und einer kleinen Kenge
Piperidin entweder aalt 4-uiäthylaBiinobettzaldehyd oder ii-Athyle-(4«foraial^henyl}*aainoäthylpropion&t unter Kückfluß zu
fluoressierendenMetHinfarbetoffen uogeeetst wird, die sum
Färben von Acetatrayon, jOlyeeterfssern und dgl« dienen·
Die Behandlung dee Alkohols mit Shionylehlorid liefert das
Chlorbutylderiv&t, das su? Sinführung einer Pyrrolldongruppe
bei Alkylierunigexi verwendet wird*
Die Produkte der Beispiel« 1 und 5 sind/besonders geeignet
sua Entfärben von Petroleusakohlenwaaeer stoff en, wie st.B«,
rohr es Kerosia, Naphtha^ Paraffinul und dgl* Diese Behandlung
erfolgt, luden nan irgendeine dieser Verbindungen einem ge~
färbten flüssigen fetroldunkohlenwacaerst^ff asusetatund die
KohlensmeaerstöffjBisehung dann rührt oder schüttelt 8 ura ©ine
gute Berührung hersustollenit die unmiaehbarea Teile durch
Sekantleren absutrenneit a&d 41« gefärbt» Sehidhtrdie stets
dl« Bedansehleht ist» aia~ «ntfsnaea«
:■■ .' ■■■■ - ■": ■■■.'■ ■■.■■■' '"' . .--■ .. : -31- .'
9 0 9813/15 4Λ
-Blatt 3t- HA5856
Die ü&uren der Beispiele 2, 5, 6, 7 und 9 und der DiaethyleEtv
des Beiepiela 8 -reelleren mit 2-^mIno- oder 2-Hydroxyelkaneulfonsäuren und deren Ketnllealxen» sie ζ,Β» iaurin, aN-iTOpylt aurin, Isäthion- und 2-Hydroxy-2-butan-eulfoneäure etc.,
und liefern anion!sehe oberflächenaktive Steterteilen, die
«la Metz-, Eeinifiunßc-, Erveiehunge- und Dispergiermittel
Verwendung finden«
Die Säuren der Beispiele 2, 3, 6, 7 und 9, die Jlaide dieser
Säuren einschließlich des. A&lds nach Beispiel 1, das imin von
Beispiel 5 und der Alkohol des Beispiele 15 liefern, venn sie
auf übliche Weise ait 2 öle 15o ^ol Äthylenoxyd, Iropylcnozyd,
Butylenoxyd oder Piechungen dieser Verbindungen uiz^epetzt werden, Polyalkylenäther, »ester und «amide, die nicht nur gute
oberflächenaktive Mittel sondern auch gute ^ensibilleatoren
und Kittel sur Verbesserung der Lichtempfindlichkeit von
Silberhalo£enld«a.mulBlonen fur iichwara-iveiß- und Farbphotographie oindf Werden höhere Oxyde eis Athylenoxyd oder Mischungen solcher höheren Oxyde für die Keaktion verwendet, eo wird
die Ket£e des Meektionaproduktes swockaiäDigerirelee durch
weni£6tene 1 Mol i.thylenoxyd abseschloseen«
Die Säurechloride der Beiopiele 2 und ? können durch iLoeomund-Keduktlon In JÜ.dehydef E-üUg-CH^-CIi^-CiiQ umgewandelt werden,
die duroh Erhitzen sit £elendloxyd au Verbindungen der Pormel
oxydiert werden können.
alt Hydroxylamin unter Bildung eines Oxime und mit teaioarba-
-32-
909813/1544
sid ant er Bildung eines ä®Bi®srfoas@sis®
IS
"?rorli®£®M®n Beseteoibisag i® &&@®!gsi®&h&.i^g nit dem
Verfahren &ur Herstellu^ tros 2«Pyrr®lidon -erläutert wurde, wird das gleiche dicke grundlieh-braune Öl
(das Pyrrolidenyl-i*-butyreiBid enthält) dureh ensatzweise Verfahren erhalten, solange Jede Yeriafcrensvorriektunsmit den
erflndunga^eoäßen Uodlflzlv.rangen auf den genennten ieaperatur
und Jüruokbereiohen gehalten wird»
Beim Isolieren dee-Pyrrolldonyl-^-butyrnmids aus dem
stund in Blitsverda»pfer während dee; Auelausverfahrens kann
jedes beliebige or^anieohe Lösungsmittel verwendet werden, in
dem dae pyrrolidonyl«/--butyremid bei Zimmertemperatur oder
etwas höherer Temperatur verhältnleaä&ig ualöslich ist·
Es wird darauf hingewiesen, daß die Ast der zur Hydroly&e des
Pyrrolidoiivl-tA-butyiremide in die entsprechende Mono- oder
DieUure verwendeten sauren oderbasischen bedien unwesentlich
1st, solfinße eie die Hydrolyse bevirken können« Anstelle des
bisher genannten Mediums kann auofe Calciumhydroxid, Bpriumhydroxyd, Srlchloreesi£eäure, p-Toluolsulfonsäure und dgl«
rerwendet werden·
die Hydrolyse des Pyrrolidonyl·» ^-butyriunids su
dibutterseure anbetrifft» so können, wie bereite erc&hnt,
höhere Ausbeuten erhalten werden» wenn mehr als 2 Äquivalente
909813/1544
-35-IAD GWAL
- Blatt 33 - .
des sauren oder "basischen Materials pro Mol Amid verwendet werden. Is wurde gefunden, daß
4 Äquivalente pro Mol Amid die besten Ausbeuten liefern.
/Patentansprüche
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Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Pyrrolidonyl-^butyramid,
bei dem man eine Mischung aus ^-Butyrlaeton und wasserfreiem
Ammoniak in einem molaren Verhältnis von 1:1,.i bis 1:1,5 bei einem Druck von 112 bis 161 kg/cm auf eine
Temperatur von 140 bis 220° erhitzt und eine Mischung aus </"-Hydroxybutyramid erhält, diese Mischung unter gleichem
Druck auf 250 bis 300° erhitzt, bis eine zweite Mischung erhalten wird, in der das/'-Hydroxybutyramid einen Ringsohluß
zu 2-Pyrrolidon durchgemacht hat, diese zweite Mischung in einen auf 200 bis 275° und einen Druck von
40 bis 300 mm Hg gehaltenen Blitzverdampfer leitet, wo
sich ein Rückstand am Boden absetzt und der Überkopf-Dampf
in eine Destillationsvorrichtung fließt j wo 2-Pyrrolidon
aus der zweiten Mischung gewonnen wird, dadurch gekennzeichnet f daß man die Mischung aus/VButyrlaeton und
wasserfreiem flüssigen Ammoniak wenigstens 2 1/2 Stunden auf 50 bis 100 und einen Druck von 112 bis 161 kg/cm
vorerhitzt, bevor sie auf 140 bis 220° erhitzt wird, wobei
der aus dem Blitzverdampfer gewonnene Rückstand ein dickes
grünlich-braunes Öl ist, welches Pyrrolidonyl-^-butyramid
enthält, diesen Rückstand mit einem inerten organischen Lösungsmittel behandelt, in dem das Pyrrol!donyl-y^-butyramid
verhältnismäßig unlöslich ist, und die erhaltene Lösung von dem ungelösten Pyrrolidonyl-^-butyramid trennt.
909813/1544
Neue Unterlagen «αλ-7ιι^9.2νμ
Neue Unterlagen «αλ-7ιι^9.2νμ
- Patentansprüche -
2. Verfahren zur Herstellung von Pyrrolidonyl-^'-butyramid,
dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Pyrrolidon mit ^-Ohlorbutyramid in Gegenwart eines Reduktionsmittels
zum Rückfluß erhitzt.
3· ) Pyrrolidonyl-^-butyramid, dadurch gekennzeichnet» daß
es der folgenden Formel entspricht:
C=O
OH2-OH2-OH2-R
in der R eine Carbamyl- oder Carboxygruppe darstellt.
90981,3/1544
Applications Claiming Priority (1)
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Publication Number | Publication Date |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19641445856 Pending DE1445856A1 (de) | 1963-12-23 | 1964-12-23 | Pyrrolidonyl-gamma-butyramid sowie Verfahren zu seiner Herstellung |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3250784A (de) |
DE (1) | DE1445856A1 (de) |
GB (1) | GB1085910A (de) |
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GB1039113A (en) * | 1964-08-06 | 1966-08-17 | Ucb Sa | New n-substituted lactams |
US3472665A (en) * | 1967-06-02 | 1969-10-14 | Dow Chemical Co | Electroless coating of cobalt and nickel |
AT360980B (de) * | 1976-01-14 | 1981-02-10 | Pliva Pharm & Chem Works | Verfahren zur herstellung von n-alkylamiden des 2-oxo-1-pyrrolidins |
DE3148330A1 (de) * | 1981-12-07 | 1983-06-09 | Max Planck Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V., 3400 Göttingen | Verfahren zur stromlosen abscheidung von edelmetallschichten auf oberflaechen von unedlen metallen |
US4808569A (en) * | 1986-10-24 | 1989-02-28 | Gaf Corporation | Fragrance additive |
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US2845457A (en) * | 1955-11-03 | 1958-07-29 | Geigy Chem Corp | Process for the manufacture of tetrasodium ethylenediamine tetraacetate |
NL102770C (de) * | 1957-04-06 | |||
US3045026A (en) * | 1959-05-06 | 1962-07-17 | Ogilvie Flour Mills Company Lt | Separation of amino acids by ion exclusion |
-
1963
- 1963-12-23 US US332785A patent/US3250784A/en not_active Expired - Lifetime
-
1964
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- 1964-12-23 DE DE19641445856 patent/DE1445856A1/de active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
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GB1085910A (en) | 1967-10-04 |
US3250784A (en) | 1966-05-10 |
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