DE1445856A1 - Pyrrolidonyl-gamma-butyramid sowie Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

Pyrrolidonyl-gamma-butyramid sowie Verfahren zu seiner Herstellung

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DE1445856A1
DE1445856A1 DE19641445856 DE1445856A DE1445856A1 DE 1445856 A1 DE1445856 A1 DE 1445856A1 DE 19641445856 DE19641445856 DE 19641445856 DE 1445856 A DE1445856 A DE 1445856A DE 1445856 A1 DE1445856 A1 DE 1445856A1
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butyramide
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Wood Andrew Sinclair
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Description

(früher α 42 351 IVd/i2p) General Aniline St Film Corporation
Mannheim, 1· August 1968
UElTERAL ANILINE & FILM
CORPORATION 140 West 51 st Street Hev York.N.Y.10 019/PSA
Pyrrolidonyl-^-tnityramid sowie Verfahren zu seiner Herstellung.
Gegenstand vorliegender Erfindung ist Pyrrolidonyl-^-butyramid, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es der folgenden Formel entspricht
H2C CH2
H2C-—C=O B
CH2-CH2-CH2-R
in der R eine Carbamyl- oder Car "boxygruppe darstellt.
-2-
Neueünterlaotn^^^1 37 T544
-Blatt 2 -
Gegenstand vorliegender Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herateilung von Pyrrolidonyl-/i-butyramid, bei dem man eine Mischung aus /"-Butyrlacton und wasserfreiem Ammoniak in einem molaren Verhältnis von 1:1,1 bis 1s 1,5 bei einem Druck von 112 bis 161 kg/cm auf eine Temperatur von 140 bis 220° erhitzt und eine Mischung aus /"-Hydroxybutyramid erhält, diese Mischung unter gleichem , Druck auf 250 bis 300° erhitzt, bis eine zweite Mischung erhalten wird, in der das /^-Hydroxybutyramid einen Ringsohluß zu 2-Pyrrolldon durchgemacht hat, diese zweite Mischung in einen auf 200 bis 275° und einen Druck von 40 bis 300 mm Hg gehaltenen Blitzverdampfer leitet, wo sich ein Rückstand am Boden absetzt und der Überkopf-Dampf in eine Destillationsvorrichtung fließt, wo 2-Pyrrolidon aus der zweiten Mischung gewonnen wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Mischung aus J^-Butyrlacton und wasserfreiem flüssigen Ammoniak wenigstens 2 1/2 Stunden auf 50 bis 100° und einen Druck von 112 bis 161 kg/cm vorerhitzt, bevor sie auf 140 bis 220° erhitzt wird, wobei der aus dem Blitzverdampfer gewonnene Rückstand ein dickes grünlich-braunes öl ist, welches ?yrrolidonyl-/'-butyramid enthält, diesen Rückstand mit einem inerten organischen Lösungsmittel behandelt, in dem das Pyrrolidonyl-^-butyramid verhältnismäßig unlöslich iat, und die erhaltene Iiöaung von dem ungelösten Pyrrolidonyl-^-butyramid trennt.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird dabei so verfahren, daß man 2-Pyrrolidon mit ^-Ohlorbutyramid in Gegenwart eines Reduktionsmittels am Rückfluß erhitzt.
909813/1544
Es 1st bekannt, daß ^-Butyrolaotam, das ie allgemeinen als 2-Pyrrolidon bezeichnet wird, ansatswelse oder kontinuierlich hergestellt werden kann» indem man ^-Butyrolacton unter Druck alt wasserfreiem flaseigen Ammoniak umsetzt und das rohe Beaktionsprodukt anschließend in Vakuum destilliert· Bei beiden Yerfahren wird durch die Reaktion a) die Spaltung des Laetonringe, b) die Bildung von g -Hydroxybutyramid und o) der £ing-Schluß des v—Hydroxybutyraoide unter KLiminlerung von Wasser und Bildung von 2-Pyrrolidon bewirkt·
Das kontinuierliche Yerfehren sur Herstellung von 2-Pyrrolidon kann am besten unter Bezug auf das i'ließßchema der beiliegenden Zeichnung beschrieben werden· Bei diesem Verfahren wird «it EiIf* der Pumpen 1 und 2 v—Butyrolacton und wasserfreier
Ammoniak In einem Kolverhaltnis von 1i1,1 bei 1il,5 bei Zimmer·
2 temperatur und unter einem Immoniakdruek von 112 bis 161 kg/om
In den Vorerhitser 4 geleitet, wo die Mischung mit Hilfe von
■■■■■■ ' *>
Wasserdampf bei einem Druck von 2,5 bis ?1r5 kg/cm auf eine
Temperatur von 14o bis 22o° erhitst wird und in dem die Spaltung dee Xactonrlnges und dl· Bildung von ^.-Hydroacybutyramid stattfindet, Sie erhitzte flttsslge Sischung fließtdann in das spiralförmig« Beaktlonsgeffifi 5, das auf einer Temperatur von bis 5oo° und in de» der Druck durch das Ventil 5Λ auf
112 bis 161 kg/cm2 gehalten wird« Ia dem fteaktlonsgefES 5 schlisBt «loll der l—Hydroxybutyraaidring unter £liiainierung von Wasser su 2-Pyrrolidon.· DIs fiemktlonsmischung wird dann kontlnulerlieh in den Blltsvsrdampfer € geleitet, der auf
909813/15U
- Matt 4 -
«laor fvqpontur r®& 2o© bl@ 275® «sä «in©» Jßpuck ir&a 4© >i» 3oo «■ Bg ßeMltaa wird a?»i v© aiöh aia* taarartlfur aa Bode» absetsts die üb«? Kopf anstif#t9M«@ -Stapfβ ia eia® koatlaBlarllelia SaatfllloKTOnifthtiiBe» w® el© estgaat
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- Blatt 5 -
wfihrlelstet, daß dl· rohe Recktloasalsohnng wenigstens 2 1/2 Stunden and iroraogswels· 3 bit 8 Stunden auf «laer Temperatur Toa 5o bis 1oo° gehalten werden konnte» bevor sie durch die Puapen 5 0 la dea Torerhltser 4 geführt wurde« laSerdea war durch den Saeaelbehalt ex 31 eiae homogene aad koatlnulerllehe Beschickung für dl« Puspe 50 gesichert, dl« diese rohe JtosktlOBsalsohaag daaa bei eines Srack von 112 bis 161 kg/oa la den Yorerhitaer 4 puapte, f«nn aaa all· bereits obea be* eohriebenen Yorrlchtungen alt dea snsätaHohea Vorrichtungen, 4«Bt des Xlsenbenalte? 3, dea Saaselbeiifilter ^k und der Puape la Betrieb setst·» so wurde festgestellt, dafl stm Boden dea Blltsverdaspfer» ein Büokstand erhalten wurde, ύ^ν etwa 125 £ der bisher erhaltenen Kenge betrug» Anstelle einer echwarsea teerartigen Klsonaag wurde, j ed ο eh eis dickes, grünlich-braune· Ql erhalten. Bas so gewonnen* UX enthielt to bis 2a it 2-Pyrrolidcn, 2© bis 4o j6 hsrsartlgcs Material and auüerdea 4o bis 7o JS einer hellbraunen Substaas, die als ' fyrrolidonyl* ^-butyreald ld«atlflslert ward·* Das 2-Pyrrolidon und das haraartlg· Material wurden durch Sxtraktloa alt Aceton tob dea öl getrennt, and als Suokstaad ward· roass* hellbraune· tyrrolldonyl* ^-batyraaid «raaltea.
Za 1st aar XeIt aoea a^eat bekannt, la welcher Amv f•rfsareas·« vorrichtungen das Pyrrolldoajl- ^«^utTraald gebildet wird« Dl· Tatsaoa· kann Jedeca alelit Otsrssass werden, ά& daroa dl· ebea beeohriebenea Xodlflslera&gea des TerfsJumas sowohl dl· Axt als sasa dl· X*ag· de· la BHtsrerdmapier verbleibenden
Eflekstaades aaf aaerwartete Weise verfindert weräea* -^ _ -
0^9813/15 44
- Blatt β -
Bas raise Fyrrolidos^l- w*&sityr®silÄ wird Igollert» is&sm der ''-'-/^ Eüskstaad @a Bo&ea d#« Blitaverdanpftre Kd t «tw& 5q VqI* «φ ' fsy& else«' Vielit»I0attiigaaltt«Xav 'vie s»B,. Itb«r, Biöxas* At^iscetat, Bensolp, Aoetoss 0d©a.* &«E«pt&B9 asuigeXay^t «irS« dieses l *rfolv§tj isiS«m »an 1 <tar««t«IX d«# Küekßtendes sit 1 bis 4 &«*,«·> oder ?&λ«»ΐβ1Χ«2& d^s l>@9iUQg@aittelft auf sQhlMamt, de* iJSßiau^örfäfetns «erden lüsllvh® $mhmpxo&vikt99
hassartig«« ffl&ttrisl. Sa« imt«? anderem
y^Ejd^i>arjbatyifs»mld enthält, entfernt« Bl# kasa' bei Slismertemperattir oder leieht er*
temperatur @gZQl&*nf wobei 2 U« 1f Hismten gerührt 9 BIe Awfeohlgssimmg wird filtriert w&u daas ©atw«d®r SlBft«rte«peratur9 In «Iss®. Va9ser^84l& auf einer Helspl&tte oder 1» Talcm&m, i«k» bei (js® usi 1a« ma Hg9 aa eines £|rr#H&9Bjl·» w»»but|Tf^ld alt
fei« .57° getsoetoetsr Jila.Ssrrs'Olidö^l^^-bttt^raiild elt
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"Um. iaa ^F@ltd®^yX· y.-'featyresid 1® relaeapes 1®tä sa erhalten*
Biesasi teles'! end dl· self« Χδ««^ sit £«alffittoff »ehaiiäeltt ieaa filtriert mi abgekühlt·* «ee Askdiaea* %Ud®s «l«lk Krietell» asa ^raktlseh
Baa reise tredelct wird
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ausgefällt oder kristallisiert bei» Stehen· BIe de» verwendeten kristallisierenden LöeusgealtteXs kann 1 oo Gtw,-Teile auf $· 4 bis 5 öew»-felle dee rohen Produktes betragen« Saeh Beendigung der Kristallisation wird das Bittel mat (ZbliQhs ?eise «sfiltrlert md die Kristalle €o° und 1 co aai Hg la ?*3raua £«trooknet> Man lcanß das rohe irodakt jedoeh *uch in heiß«» Shloroforst l&sen und die hei£e Lösung mit «atfSrbe&de» Kohlenstoff behandeln uml filtrieren». Bea mtrat «ird dann &asde3.sübliohes Hsptan bis sum frObungs·» punlct swß«a*t*t «ad die issang langsas abkühlen ^Glassen; bei» Stehen lcrlstallielert atm® das praktisch reine Produkt aus« Si« ixiaiaOl« werden aurtsh Filtrieren ^swo&nen und %m Yatuua bei 6o° »ad too &a Eg getroelcnet· Bei dieses Terf@hres werden 5o O#w,*Teile des rohes Produktes auf je leo ae%»»Seile Chlore*
Suren swei Uskrlstallisatioiien aus Ithylaeetat ^nd eine^ Uakristallisation aus Chloroform tied Beptan wird ein Produkt alt 1oo ^i£«r Eeinheit erhalten«
Die nachstehenden Beispiele dienen sur Erläuterung der Her* stellung des iyrrolidosyl- ^-butyramids9 beweisen seine ütruktui «lid seine Terwendbarkslt and erlfiatern die aewinaung eheaisoher Svisahenproduktes aus diese» üaterial sovle derea Terwendung» · -
-8-9098 13/1544
-Blatt β - HA5856
Beispiel 1 ■"■■·■.-..· ; .:'■.---..
E? wurden 27© g des dicken grünliehipbraunen öle am Boden dee Bitt«verdampfera alt 6oo ecm Aceton 1o Ki nut β η bei £i&mer~ tesip®s?®tur aufsesohl&aBt und dasn filtriert« Bs «orden etwa 1o© £ einte rmißlichen feuchten PeIver» erhalten, Das Pulver «urd« in einem ulasgefäß auf eines Waeserdampfbad leioht er· p tim dae rückstämü^e Aceton zu entfernen* Haa so erhalt güt^eeknete Material wurde dann svelaal aus fcelSem Ithjrlaoetat (LOsliobkeit in heißem Ithylaoetat ea, 4-5 ε/1οο g) -fiakristall!alert» »It entfärbendem Kohlenstoff behandelt„ filtriert »ad abgekühlt, Uurch «eitere UsOcristallisation aus Ohlorofora (LöeXichkeit in aeißea uhloroforft ca« 5og/1c©) unter 2us«b® tob handelsübliche» Heptan bi» sub Trübuiigs* puäkt und ansehlieSendee langeaoes Abkühlen konnte dureh Filtrieren reine Kristalle gewonnen «erden, die dann las Vakuum bei €e° und 1 oo BB H£ getrocknet vurden.
Die physikallsehen Eigensefiaften der reinen KrIstalle ward en untersucht, und es vurden folgende Ergebnisse erhalt ent
Solekulargevlehti 17o»21
99,8 - 1oot5°
kristalline Per« Farblose trikline Prisinen alt swei
gegenaberliegendea abgeetuopften Ecken
LCsllohkelts LGsllch in Wasser* niedrigen Alkoholen»
d«h« Kethanol, ithanol« Propanol und Butanol, Eesigeeare, Bi*ethylforaeaid und Chloroform·
-9098 13/15
-" -DXSl/1,
Unlöslich ta Äther, Diοχan, Ithylaeetat. Benxol, Aceton mid Heptan·
Die SLementaranal/se der Kristalle lieferte folgende Ergebnisse» Berechnet für O0B14V2O2I C«$6»45j B»8t29$ N=16,46
befanden» G»56,91i H^,11? £-16,83
Si· angenommene Strukturi
die auf der Eleaentaranalyee und des Molekulargewicht des Produkte· beruhte, wurde durch dl· Infrarot· and dl· nuklearen magnetischen Eesonans-Spektren bestätigt. Sas Infrarot-öpektrua, daa «it ein·» Perkin-iOaer-221 und 421«Spektrometer (expandiert) Ceaeaeen wurde, besaß nearer· deutliche Adsorptionen· Bei 515o - 32oo cm*1 aei£te sich ein· -K-H-Dehauri£. Bei 29oo * 295o em"1 war «In· O-H-Dehnuhß und bei I600 cm"1 und 1675 cm"1 die Anwesenheit von primärem Amid-bxw· £aetaacarbonyl In fester Vor« erkennbar« BaI 141· ·* 142o cm" zeigte sieh eine primär·
XIn integriertes nuklear·· magnetische» Eesonaaa-Spektrum (A-60 alt Deutero-ohloroform, CDCl-9 al· Löauügajaittel) zeigt· dl· folgenden Protonen öplt»«n und ProtonanaahXans
-.10-909813 /15U
-Blatt 10 -
Art der Protonen
•C-N
Spritzen
Anzahl der Protonen
2 Singletts (eis und trans aufgrund der behinderten Rotation um die C-N-Bindung)
Triplett
Triplett
. CH)
Komplex (sehr enge Resonanzgebiete
Insgesamt
14
•11-
909 813/154
- Blatt 11 -
Aus dta obigen Angaben geht hervor* daß das Pyrrolidonyl- y -butyr· «Rid durch Oxydation des Reaktionsprodukte* «ua einer äquivalenten Oewleht »eng· ron vv-Butyrolacton alt einer äquivalenten Gewient8-aenge vonn-Butanolaain hergestellt werden kann« mis erhaltene Säur· wird dann in da« entsprechende Säurechlorid umgewandelt und mit JUuaoniak behandelt« Außerdem kann Pyrrolidonyl- >λ—butyramid hergestellt werden» indes man K-Hydroxypropyl-2-pyrrolidon ait PhOf K irtrichlorid in »-(3-Chlorpropyl)~2~$yrrolidon umwandelt und anschließend alt KOJI behandelt und zu Pyrrolidonyl· r-butyrsfixtr« hydrolysiert« Die l«tatg«nannte Verbindung liefert nach Umwandlung la das saurechlorid und nach Behandlung nit jkmisoniak PyrrοIidonyl-w-butyraaid*
Bas Pyrrolidonyl->A-;btttyraaid wurde «uoh dureh das folgende Verfahren herfieatellti
Beispiel 1A
In «inen 1-Liter-JColben, ά·τ »it eines RuckfluSkühler, einer £Qhrvorriehtusg und eines Tropf triebt er Tereehen war» wurden 4oo cca Toluol und 29 £ (1 KoI) Ifatriua gegeben. Ute Mischung wurde unter heftige« Bahren bis sub Sieden erhitzt, worauf in« Innerhalb von 1 Stunde 85 g (1 Mol) 2-Pyrrolidon zugetropft wurden« Jk)T erhaltenen Auf sehlSaaung wurden 122 £ (1 ISoI) ^«.Chlorbutyramid *uß#»et*t und dl· Masse 4 Stunden sum Eückfluß erhitzt, Denn wurde dl· Eeaktionroieohung auf etwa 5oa abgekühlt, alt 3oo ecm Chloro-» fore verdünnt and bei 5o° filtriert» ua dl· feststoffe su ent·* fernen« Uas flltrat wurde alt stttfttrbsndea Kohlenstoff behandelt»
909813/1544 ""12""
- Blatt 12 -oad auf «int-a faaMrdaapfbaa'' τοβ;<ihlorofon»
Saea dea .ÄbkQhlea auf t©
das al· "Prodt&t .gevoa&ett*
iaad bei 6®° and 2©© am Hg Dl« Ausbeute betrog *tw» 14d £- @äer 82 ^ de?
Das
wi* s»B·
bildit
metalXiselie Sals©9
atit
liefert lain-aäthar· Die Hyä^l^s« dee P^3?roXl#QsyI=-^*. »but^£■« ntsiKredhenäea 'Si&r» kaaa aureh B«&&&dluog des laids ealpef?l£«? Säure «?3fc2g$zu Xsidem asn 1 iqiiival^at das «»^-butyarealda alt 1 laiaiTsleat «inrr
elo^a
«?Mtstf bis die
aaffe3rt9 «rl&ält ataa a«hr .«la 2
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Tau 5,5i a© «rhält esa.. Ei« Disäiiy« kam, dureh S»tey 4ty filBtee köas^s
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im «In £l«sid. «asgesraiidelt alt wäSrlg·» od·?
feel O bis 5
Bio Safer der
aod Ums UieSar« yea£i*ff«a alt s&std liefest die eiilspireelie&dea de? Söao*»-«ad de? Biaiterea Scismea lele&i sm dea r«itÄ»iart" werdta. Die SSm^n» dcii«
90 9 8 1 3/ 1 5Λ4 ^ - ^
- Blatt 13.-
und Biaauren, liinti steil außerdem su dea «atsprechenden Halogeneluren halogenisleren»
Indem «ab des Beter tob Pyrrolidonyl- ^-buttersäure Bit Matriaa in Alkohol reduziert, wird ein primäres Alkohol, d.h« K-U-Hydroxybutyl)-2-pyrrelidon, gebildet· Dieser Alkohol reagiert ■it Thionylchlorid und liefert dae ent sprechende Halogenid, das »or tfmeetsuug Mit Matrium- oder laliuohydroculfid zu einem primären Xerceptan geeignet 1st« liurch Oxydation der letzt« genannten Verbindung sit Saβeeretoff peroxyd oder Satrluohypohalit wird ein Disulfid erhalten» aae des tem Mercaptaa durch Eedaktioa »it s»B» Sinketaufe oder Säure regeneriert werden kann· Der Alkohol kana ebenfall· Kit Triphenylphosphit und Chlor *u dem entsprechenden Chlorid uageeetet werden* 6er Alkohol kann Is Gegenwart von liokohlorid alt Am«oni«k utgeaetit werden and lieftrt eis· stm primären, eekundären und tertiären Aainen,
Sie Behandlung dee iaide mit eine« JDehydratlsieriingsBittel» wie
s*B, Phoephorpentoxyd oder Thionylchlorid, liefert Pyrrolidonyl- ^•btttyrnitril, da» durch Reduktion «it »atrium and Alkohol ein primäres Amia liefert* Bas gleiche Ami η kann durch ket sly ti sehe fteduktion des litrils mitWasseietoff in Gegenwart eines Bickel-, Platin* oder Palladium-Katalyaatora erhalten werden. Bei der Bofmann-<&eaktion, d,h* Behandlung mit Satrlamhypoehlorit oder -hjpobromlt, liefert das AmId ein prlmfires lain mit einem Kohlenstoff atom weniger« Durch Hofeann-Abbau dieses Amine wird ims entsprechende AlkenderiTat erhalten, fite Koadensation des AmiBs alt Phoegen führt su de« Carbaaylchlorid, aus dea das
9Ö98U/1544
BAD ORIGINAL
:. 144b8bö - Blatt 14 - ...-■
Isoeyaztst BlMfcO durch Behydrechicrieruüg hergestellt werden kann* Sas JLaIn reagiert «it Acetylehlerld ader Eenaoylciilorisi unter Bildung des entsprsehenden Acetyl- b*w« Benzoylpropylajsins·
Die Attid« der Beispiel« 1 Bnd ti sowie die aas den Produkten dor Beispiele 5, 6t 7 und 9 hergestellten Jüslde sind wirksame antistatische Mittel für photograph!ach· I'lloe. Sie können als 1 bis 2 £ig* Ldsung in Kethanol, Oelatlne oder den Üblichen syathetiaohtn Hfirsea au einer Srtradsehi&ht» eis Überzug auf der tirusd-
auf die Oberfläche oder die Unterseite Aea fertigen 7 se der lie&tempflndlieiiea Emulsion oder auf die Obertlfiehea &&* belichteten und entwickelten IPilss aufgetrasen werden· Si· sind auch als antistatische Kittel XQr Hylos* Orion, 2>aeron USd Acriisa geeignet t ferdea sie einer Terbrauohten pliotographl- «ehCB Bl#leii28iungf die «la Λΐ3τ*11Γerriojritnid und eis ilkalibromid enthalt» sugeeetstt so regenerieren und erneuern die Bromaaide dies·
dienen die genannten leide als JUitisehlelemittel für
Sie besehrlebeneft imide «ad dia SSuren 4ί9τ Beispiele Z und 6 liefern« wenn sie mit einen SaIs eines mehrwertigen Säureesters der Leaeö'.iOra eines Küpenfarbstoffes verwendet «erden» «ine besserte Se^ildruelwlschttng, in der die löslichkeit des i'arb-f stoffes la der Drueipaete erh&ht worden ißt» so daß die Druck· bessere Stabilität aufweisen und die Drucke bessere
Qualitäten
-15-909813/1544
- Blatt 15
1U5856
Die obigen Aside und das lala des Beispiels 5 bilden leicht
-κι inbfx ^ ,
Xoaplexe sit den Üalogenidsalzeii von Kupfer« Gold, Silber,
- ν,* rv-
TtHur, Platin etc*, and diese lcönnen bei« Piatieren (Galvanisieren) von Kupfer, Bronze, Kessingt rostfreie« Stahl etc, ohne daß elektrischer Stroa angewendet werden auS, verwendet werden« Mit eines» Silberhalogenid wird 3.B, ein Komplex gebildet, ledern »an ein Uewiehtstäqulvalent des isids oder Amins •lit einer öquiTGlentea Menge aa Silberhalogenid (Chlorid, Broaid oder Jodid) solange erwäratt bis eine Lösung erhalten wird«, Die β tr letting wird dann eine äquivalente Men^e an Br obodor ^odwaeserotoffeftor« sagesetst, worauf die lösung mit •ine« iterfaeiuit Voltuies eines beliebigen organ!sohen primüren oder e«)cundaraa Mtina verdünnt wird* £ia Streifen aus s»auberei Kupfer, de? in 41« so hergestellte Lösung getaueht wird» zei^t bereits saoh wenigen Öekundeia einen gl^enden und leuchtenden
Die Daohstehendoa Beispiele aeigea die Durchführung einiger der oben genannten f «rfahrea and die Verwendung der so erhaltenen Reaktionsprodukte*
i;fri--.
Bel c pi el jg
H2C CH2
H2I^
* v»*»butjrrsä»re,
909813/1544 .... "16"ΚΚ -■""
.-■ Blatt 16 -
BeiderHeratellung dieser Saar® 1st es wichtig, daß eine beatimate Menge «si Pyrrolidonyl- y*»btttyraaid mit eines äquivalente& ßiwieht an Alkalihydroxyd oder Mineralsäure verwendet wird*
Zu 85 s Co,5 Sol) rohes Pyiprolidonyl«^-butyrasiid wurden 28g (o?5 Hol) Saliumhydroxyd in 252 g destilliertem tasser gegeben» BIe L5sim£ wurde ««el Stunden %\m Sieden erhitzts tola die isaonieJctntvlokluns auigehort hette (vas etwß 1 1/2 bie Z Stunden dauert)· Si« erhaltene wäßrige 15stuag surde nit konseatrierter Salzs&ir« aaf einen pH«Wert von 7 gebracht9 alt eeoh.£ 75Mecm-Portio&en helßea Chloroform extrahiert» die ChloroformlCsuns mit Holzkohle entfärbt, filtriert und das Filtret »it wasserfreien Calciumsulfat getrocknet, ua die klelfie9 la der GhloroforolSfitmg anwesende Menge Wasser zu absosrblereii« Xtana wurde die Lösasg filtriert und das Filtrat unter eine? Haube auf eine Heisplatt© gestellt, um das Chlor©«· form absttdaapfen« Stattdessen kann die trockene Chloroforms lSsung Jedoch auch deatllliert werden, ua das Chloroform au entferaen«, Be wurden £4 S Produkt erhalten? das aus heiße© Beasol umkriatallielart wurde«
Die phyelkalieeheffi £i£es86hafte& des usücrlfitallisierten duktes nach £&i£er&u&£ der Bessolspurtn waren folgende;
8ehacl8punktfi 69eο bis
· SOrai weiße 9 längliehef büschelweise
,. KrietaUe, ._ in
90981 3/ 1 54Λ" 7?; A
- Blatt 17 -
löellchkeiti löelich in ffaseer, niedrigen Alkoholen» d.h.
Methanol, Äthanol, Propenol und ^utanol, Essigsäure, Bimethyliormai&id» Dioxan, Aceton «ad Ohlorofom»
ttcciöfllich la Äther, Äthylacetat, Benzol und Heptan,.
ÜeutralieationeäQuivaleiitx Berechnet 171,2
gefunden 172,1
2)1· Säure, wie aaah dl· Säuren der Beispiele 59 6, 7 und 9» kann unmittelbar Ib «la prlaares Jü&in umgewandelt werden, indes ■an el« fieaäö dea von Wolf la Organic Reactions*, Band 37 Seit· 3o7, beeohriebenen Terfaiurea la Anwesenheit von Schwsfeleüure alt Jütaoniak be na adelt*
Si· Säure kann leicht alt aliphatischen, «aromatischen und heterocyolieohenAlkoholen verestert werden und liefert eine neue Xlaeee von Estern, die als Weiobaacher für synthetische Ears· geeignet sind« Bin Eßter, der swei endetSndige Pyrroli· donylßruppen enthält, wird erhalten, indem stan die Säure mit Ä-Hydroxyathyl-2-pyrrolldon rereatert,
Die säure kann auch Kittels dar Hell-Vollhardt^Zelinsky Keaktlon la Pyrrolidönyl-y.-(brombuttereäure) umgewandelt werden. Das Bromatoa in der χ.·St«Hang zur Carboxylgruppe kamn duroh Behandlung alt immoniek oder Kalluacyenld !«loht 4ur«k IH2 DSV« 08 ereetat werden, Die Bydroxya^ure und dl·
909 81 3/15 A-U
BAD
- Blatt 18 - ·
Aalaosfiure stellen wertvolle Zwise&enproduktβ für die Synthes© netter Produkte dar« \
BelBP^el 3
O H 0
Bei der Herstellubg die ε ei BlsäRr© werden
odes- MiaeralaSure auf Jadss CJowiehtsäquivalent « w»*toutjr&aid ^®rw«ad®te 131« Ausbeute wird durch Üb@rsebMS an Alk«&ifcydroxyd öd@r Säure verbessert»
2tt 1Se g, ?ohe» Pyrrollooayl-^^butjrraald in einem 2-LIter-
347 g koase»fri®rt« Salaaäur^ gQgsbe;a, und die AufselslSBauiig wurde 24 Stund©« sum Eilckfluß erbitat» «eurde die LQ&ung auf Si|SB«rf6mp®fatu7 abgekühlt und mit 5® £igen väSrigeja Üatriussfcydrexyä bis au ©insie pH^Wert von 3f§ neutralisiert, moauroh die !ölsäure ausgefällt wurde. OLm «rurde abfiltriert uad n@@h «tiaer Behandlung mit
Kohlenstoff $us heißes Wasser umkriet&Uisiert» Die Kristalle wurden is faicuun bei 6©° und loom Hg getrocknet«
Di€ Beatioaus^ der phyaikalisehtiK Bi^enseiiaftea der lieferte feilende
18695 bis 1S?° filter Serfall bei
3öPfeitÄea« '*■"' ■■■■'■-""■' ' ' 90 98 13/15Λ4
1U5856
- Blatt 19 -
1Q9° unter Zerfall bei raschem ^rhitzen.
Kristalline Forms Weiße, rechteckige blättchen; Löslichkeitι Löslich in heißem t'aoser, heißer lisslgoäure,
1,5-S-iiatrlumbicarbonat und 1,2«K-£alz&äure; unlöslich in Äther, Alkohol, i)imc.thylformaadd, Dioxan9 Athylacetat, benzol und Aceton.
Durch Elementaranalyee der Kristalle wurden folgende -Lr^ennisse erhalt em
B β reimet für* CgH15KO^ 1 C* 5o,78} H. a 7,99; ü « 7,4o;
gefunden 0» 5o,7oi H * 8p5f K * 7,5.
Direr Bleäurering schließ eich unter ü'aß server lust am Schmelzpunkt au fyrxOlidonyl-^obuttereäure» Angesichtß dieser Heigang eus lilngBChluß bcaitst die i-dpäura einen größeren frosentsats dar Säure In der 2«itter<-Ionenfori&· Trotz der ^nweoenheit de« Äwitter-lons kann die Amino^ruppe der JDisäure leioAt acylicrt und alkyliert v/erden* insbesondere in Gegenwart eines tertiären Amins 9 das die «leiCh^eWiChtskonaentratlon der freien Imino^ruppe erhöht und die Beaktlon beschleunigt» Di· Dieäure ist daher in Vergleich au ihrem nachoten niedrigen Homologen, der ß,8'-Ininod!propionsäure, und ihre» Posititlons-Xeomeren, der 2,2'«»Xiiinodibutterßäure, die beide en ihren ßcheelapunkten keinen Eingschluß eingehen können, einzigartig.
Durch lcetylierung der Aminoßruppe der iUsliure gemäß. Beißpiel;
9 wird <lne ec· ty Ii er te Produkt unter o^i^en f»c hm olzpunkt
909813/15AA4 £T^r IT- -; _ 20-
.·v^ SAD
- Blatt 20 -
dehydratisiert und liefert einlangkettiges .Anhydrid* daa alt rlmleu9 eis aktive is Wasserstoffat θ® enthalt enden düngen reagieren kann und verschied®es neue und jfrodukte liefert·
Bl* Dis&ur® kann dureh Behandlung mit fhosphortriehlorlä leicht in das eat sprechende JQiohlorld umg&vim&elt werdea« AuSerdem bildet si« »it Alkoholen ^i@et®r. Wird da® Bichlorid oder der Sie@t@? de? Sinwirkung τ©η JasgBoniak auegssetst^ sck- »ird ein Mania erli&lten· Wird dieses mrhXtat, eo verliert se bildet Sae cy oll sehe Xaid«
0 ■■■..■■■■■ : . . ;
Die Biester der Dibout* ait niedrigefi ilkeholen? ils s,B, Methanol oder Äthanolf kßniien duroli/Behandlung mit Satrium tma AUiQhQ)X'"'pd«r «it HötrlHffi uad feucht ea Äther isu pri&Kreji Älkoaolea ?ediasi®rt «erdeaei^S' ®o erhaltene iäslieofe©! kann dann nit der JöisMiire verestört w®rdeafund liCert einen neuen
ύέτ Amid· und Isin^upixen in der fol^estsrkette Der folygeter kann «ua der heizen Seisäelse eis Fäden ©4er *u Folien wM Filseii ^egoos^a weird®ae -
Die Bah&ndlung άύ» Diäthsrlesters der SÜsäura alt Harnstoff in ein«θ «atffittBÄthflat-Ifttaiy«ators fOhrt su folgender
90 9 8 13/ 1 5Λ4 -21-
- Blatt 21 -O
C-O
Beleihet 4
I I
CH2-CH2-OH2-CH fyrrolidonyl-&-1
Ein Jtoo-eoa-Kolben, der ait tin«» KückflußkUhler und eines Troekenrohr vergehen wer, wurde alt 8,5 € (ofo5 Sol) Pyrrol!- donyl-vt-butyr«»id, 24g (o,2 Mol) Thionylchlorid und loo οcm B*nsol b«eobiolct9 worauf dl· Bi*chung 1$ Stunden iub Lückfluß •raits* wurd«. Sann «urd· du« Bensol und Thionylchlorid ebd«atüli«rtf ao dai «in Euokatand erhalt en wurde* der aus 6,3 & ?yrrolldonyl-»/-butyrnitril und O9O & unverändert·» PyrrolidoBjl- v—butyra»id beet and· Sa· Hitril wurde duroh Extraktion alt kaltes B«nsol au» dt» Büoketend «ntf«rnt» mit «Irtiviertem Xohlenetoff ·ntftobt und tob LöeungemitteX befreit.
Sa· erhRltene Mitrll kann leicht su «ine· priaären AaIn reduslert werdea« Die iaaonoly§e de« litrlls wird bewirkt, Indem ■aa ea alt latrinaaald erhltst uad anaehliafiend das Hetrlua-•ala 4·· ialdlna h/drol/ilert« D·· eo gewonnene laidin biXdet
•dt Miaereltl&r·!! iala·· dl· waaeerfeet eind« -22-
S09813/1544
: ; BAD
Sine Alkoholyee dee Nitrile ©It Methanol uni £elsa.ttitte liefert da· ent epr sehende
Das Hitril eignet sieh'swr Bekämpfung bM 7«ritiohtiutg iron
O C
St «urd«ft t9o n fynrolidooyl*^ •butyffeaiiä %& $®q ecm
fr«,i«ü ÄtlifiitoX bsi ®lmm WmBweT&tQttuxvmte von 242 MCi und •in·? f tBptntttc rm 23513 in eistn jiiiteklev ttittef B-ührea eit pulrezleleffiea Kupfereheo»l% in BerUhriäii£ gebrecht* Sobald dl* thef»£etieai2@ Kenge »a Wee@erstoff Terbraweht worden war,. «urd« 6mm Pröd'ökt ^ewoxtn«nr inde® der Katalysator abfiltriert das Ät.heaol «neeiilleeend ftb4@st411i®rt wurde«
Sea 8@ erhaltene Jmin eignet eloh als Beschleuniger für photo« grepttiaelie Knt«lekluagelösiaA£ea· Wird ee In einer Kenge von etw* 1 bi* 6g pro £iter se einer ßchw*r»«ffeiß- oder einer i arb-
-23- -909813/154Λ
entwicklungslösung gegeben, so beschleunigt es die Entwicklung, d.h. das Entwicklungsmittel bewirkt die Bildung der Silber- oder Farbbilder wesentlich rascher, als dies ohne Anwesenheit des Amins möglich wäre.
IiIrd das AaIn Kit einer äquivalenten Menge an Bromwasserstoff säure behandelt, ao bildet sich das entsprechende Broinaaln, das als Begenerierungs- und Ernetterungeiaittel für verbrauchte photographic he Bleicialueungen, die ein Alkaliferxlcyanld und ein Alkallbroaid enthalten, verwendet werden kann«
Des /min reagiert leicht alt (1) Alkali cyanates und (2) Acrylnitril und bildet ¥ erbindungen des folgenden
(D
(2)
CH2-(OH2
Bei diesen Verbindungen geetattet die Anwesenheit von laino- und Imlnofiruppen weitere fieaktlonen* wl« *.B. acylierung oder Alkylierung·
AuOerdea reagiert daa AmIn Mit Anhydriden der Diearboneöuren
und liefert HaoylUddobutylderlvatei
909813/1 5U ^1M&, ~2*"
tAD ORiG1NAt
- Blatt 24 -
,.U
die d«ϊQh Tü^seifiaog AatdeeäsirtB d®r folgerten Formel
V -
öoqhb^q-iib- (QH2) 4» κ
Beispiel §
einen frookenroiir und elm» fropftrioÄtei? vereohen war, wurdest
Ufid äf&nn eines Suspension aus 34 ^ Pyrrclidsayl la 15© es« Äth©r/s,iig®tropft« listsh Beendigung der Zugabe
wurd« die lis$lmn£ 4 utianden söä M@kflu& erhitzt« £© 5 c? £ Waieeer eingerührt uad dar Xthar dureh Best ill Bt ic», ent» 13er 7@r1»lei%9nde Eüeketend ia Waeeer wurde 1 fc'tuade «rtiitst und daim ΐΑ»β»«« efesekufelt^ ö®ia ^kObXeB wurden U g .Produkt au«g$fällt unA dureh iiltri®ren isoliert» Dft« Frö^Rkt 9«rdt daim «up beides Vftceer uakrititaUieiert«
„.8.09813/1544 9<
«rf.*.."-...· v- ••-ί.Λ ... . —2p—
gAD HAL
B9O-
Ί 		Κ
f 		CH9
I 		0
N
B9O 0H2 CH-CH5 -CH2-CH2-C-OH
K-(3-Cerbox3rpropyl)«2««ethylpjrrolidin,
Ε» wurden 15 & de« Produkt** gemäß Beispiel 6 in JU he η öl £«lCct und slt 1 g 5 £i£·» ffdledium-euf-Kohlenetüf f ale
bei «int* !festeratoffdruck von 4,2 atü and einer
fesperstur von 7oe In eines iutokleren unter llOitren in Be-
gebracht, linchdej» die theoretische äfenße an •toff verbraucht «orden wer, vurde die Suepenoion filtriert, i» den Cetal/Mtto* iu entitrnen* i>ureh Xntferitasg de· Äthnnol· werden 14 ^ Produkt gewonnen,
Beispiel 0
0 EM —t CH2-CB2-CH2-C-0Cfl5)2
lie wurden 19g (ot1 XoI) der Dieäure des Beispiele 3 eeohs Standes «it 119 « (1 Mol) Thionylchlorid au» fiüekfluö erhitst· Des ubersehuesige Thionylohlorid wurde mbdtstilliert. lter verbleibende fiOeketand ward· «It 1oo oos Benaol euffecehlamat und ■It 9#i β (3o IeI-* ÜbereehuB) Kethsnel verrttnrt. Der üleethyl-••ter ward· ala laish/dreeJilerid *a*£eflllt« Der frei 14* et hy 1·
309813/1544
ester wurde isoliert, indes- Bffia 4ß© filtrierte .Amishydrochloric sit 1© #ige® wäßrigen Hatriümhydroxyd ituf ein®« pH-Bert von 9 neutralisierte u,nd anschließend »it Chloroform •xtmfcierte uaä ds« lösung®Kittsi «ntlernt·*
Et wurden 18,8 β Co»1 Hol) ρ γ% ''«iatBodlbutterasure ait 22,4 g Co9? üol) ^eetylohlozfid und 7,9 Pyridin 4 Stunden BöökfliiS erhitst· Da« übereebaesige Acetylehlorid %-urd© afcdestiXllert und der Büekstand alt BensuX versiseht* hnnn
kittAd mit destiXliertsa ^asttr giwasefeta, alt Calciumsulfat ^ötrosknet, filtriert und des Filtrat «it «ktiTisrtsa - rolilaiietolf entfSrbt« tteseh üetfernuxis des Beasols wurden 17»$ g Produkt erhalt®m*
Das aoetjlierte Produkt dehydratisiert unter seinem Sohmelapunkt.
Beispiel 1o
OH- O
1 , H ,
CH3-Ii-(CH2-CH2-OH2-C-OH)2
909813/154 '4 -27-
Zu 5 β yv j>< »AnlnodlDuttereäure In einea 5e-o©»-Kolben, der Bit eines fiÜOkfluekOhler versehen war, wurden Io ecm Äthanol, 3,8 g SLethyljodld und 2,1 g Pyrrldln gegeben, iJ&chdesi 2 Tage »um Rückfluß erhitzt «orden wer9 wurde das übersohüof&ge itethyljodld entfernt* 2u diesem Tunkt kenn K~lf>thyl- j%,y>-*.mino·» dibutteraäure isoliert «orden· £e wurden weitere 1o g iäethyljodid iiuges·tat und veitere 24 Stunden sua Rückfluß erhitzt· Daa überschüssige fitethyljodid wurde entfernt, der Rücketend alt Benaol vexsetet und dfts Ithanolprodukt abfiltriert· Das erhaltene Produkt eignet aiea eis Beküsipfungemittel für fressende und saugende Insekt en*
11
47 & (o»25 JSoI) ρ ^'-Aiolnodibuttereäur* und 1 $C p-Toluol· eulfonBäare in ei τ»» 2oo-coia»Kolben, der aalt einer Wasserfalle versehen war, wurden ΘΘ g (1 iiol) 1,4-Butendiol gegeben· Der KoIb, en wurde »it Stickstoff eusgeepült und ein«? langsamer StiokßtoffatroB wurde «ufreeht erhalt en* Me Bealctlonsteil»» nehaer wurden auf 1oo bis 2oo° erhitst, bis die theoretische Menge na Wasser entfernt worden war* Das üheracMesige 1,4« Butendiol wurde unter einea hohen Vakuum abdeetililert, und es blieb ein glasartiger Polyester surüek, Der so erhaltene Polyester kann su Fäden versponnen oder zu Folien und filmen gegossen werden« Sine Kisehung aus gleichen Teilen des ge» •cheolsenen Polyesters Bit geschmolzenem Polyäthylenterephthalat kann su Püden versponnen und dann au einem uewebe verarbeitet werden» das ähnlich weloh wie Seide 1st·
9 0 9 8 13/1544 -28~
Der auf die oben beechriebene Weiee hergestellte Poly-•fiter kann in geschmolzener For» mit 1 bie Io Gew.-i* eüure, XtV*1 -Aminodibuttereüure oder anderen Dicarbonsäuren
vernetzt «erden» indem «r solange auf too bis 2oo° erhitat wird, bie kein Wasser »ehr gebildet wird·
Beispiel 12
HO QVL9
ι ι
CH2-(JH2-CH2-C-OCH5 Pyrrolidonyl-**-butyrsäuren«thylest er·
Athereußptrnelon aus 05,6 £ (o,5 toi) PyrrolidonylbuttereUur« vwrdt in.mehr«r«ja Teilen bei Zimmertemperatur eine ätherische Lösung sugeset&t, die 21g (o,5 fiiol) Uiazomethan enthielt· Sobald di« Sticketoffentwicklung beendet war»und die gelbe iarbe vereshwand» wurde die ätherische Lösung auf einen uescerdompfbad sur troeka« eingedacpftf βε wurden 92 g dee Methylestere erhalten«
Der Seter ist ein guter r>tabili8Ator und Antieehleieraittel für
909813/15 44 bad oWGvnal -29-
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£yrrolldonyl«4-but anol,
wurden 46 g (o,o25 idol) des &etfcyle*ters von U*i«piel ta alt 92 g (2 Mol) va&BerfreleBi *timnal und 46 ζ (2 bol) ÜfttrlUM eine stunde sua Eückfluß erhltst, Lann lieii ia?n die Beaktlonsmlaohun^ auf Zimaertertperatur ebicühltn un*l gab vor« 8lohtl£ 40 cos Wftecer In 1 Liter Athenol asu, üb das !«»trluiaöthoxyd su Athenol und Umtriu&hydroxya zu hydrolysieren, Ul· OllC« Schicht wurde von der wSüricen Phnoo getrennt, alt rerdünnter ^elzeäure und dann stehmaX» alt »nseer sewasciien und destilliert·
Der «0 erhaltene alkohol kenn «1b Zuont» für Bäder verwendet werden, In denen die ßllborbllder eine» &ehr£ftrbenfil«e& neoh der JFar-bentvleklung gebleicht werden« Die Konzentration des erforderlichen idkonol* kanu etark rarlleren« Uq bewirkt s«B» eine Konzentration von nur 9 β pro liter Bleich» eine voll«
ständige Umwandlung des netalllechen Silbers In ein iilberaal das In de« üblichen mber-ualt-Lueungsadttel lSelioh ist, und eine Konsentratlon von 2o £ pro Liter kann ebenfalls angewendet werden» ohne daß die Üi£«ncch*ft*n der BlelehlSsun^ beeinträchtigt werden,
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Alkohol eignet sieh auch in etwa 2 biß 5 £iger Lösung als Nanti«atnining agent" (irleckenentferdungsmittel), in dem ab schließend en wäßrigen spaltend f iir entwickelte Farlttlder, wo er den Perbverfall von A&o«, Asin-, AssoEethin-, Indophenol* und ChlnoniBln-lTarbetoffen in farbphotographisöbeo. Emulsionen verhindert·
Weiterhin kann der Alkohol mit Cyan«scigsSure verestert werden, worauf der erhaltene Ester in Alkohol und einer kleinen Kenge Piperidin entweder aalt 4-uiäthylaBiinobettzaldehyd oder ii-Athyle-(4«foraial^henyl}*aainoäthylpropion&t unter Kückfluß zu fluoressierendenMetHinfarbetoffen uogeeetst wird, die sum Färben von Acetatrayon, jOlyeeterfssern und dgl« dienen·
Die Behandlung dee Alkohols mit Shionylehlorid liefert das Chlorbutylderiv&t, das su? Sinführung einer Pyrrolldongruppe bei Alkylierunigexi verwendet wird*
Die Produkte der Beispiel« 1 und 5 sind/besonders geeignet sua Entfärben von Petroleusakohlenwaaeer stoff en, wie st.B«, rohr es Kerosia, Naphtha^ Paraffinul und dgl* Diese Behandlung erfolgt, luden nan irgendeine dieser Verbindungen einem ge~ färbten flüssigen fetroldunkohlenwacaerst^ff asusetatund die KohlensmeaerstöffjBisehung dann rührt oder schüttelt 8 ura ©ine gute Berührung hersustollenit die unmiaehbarea Teile durch Sekantleren absutrenneit a&d 41« gefärbt» Sehidhtrdie stets dl« Bedansehleht ist» aia~ «ntfsnaea«
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Die ü&uren der Beispiele 2, 5, 6, 7 und 9 und der DiaethyleEtv des Beiepiela 8 -reelleren mit 2-^mIno- oder 2-Hydroxyelkaneulfonsäuren und deren Ketnllealxen» sie ζ,Β» iaurin, aN-iTOpylt aurin, Isäthion- und 2-Hydroxy-2-butan-eulfoneäure etc., und liefern anion!sehe oberflächenaktive Steterteilen, die «la Metz-, Eeinifiunßc-, Erveiehunge- und Dispergiermittel Verwendung finden«
Die Säuren der Beispiele 2, 3, 6, 7 und 9, die Jlaide dieser Säuren einschließlich des. A&lds nach Beispiel 1, das imin von Beispiel 5 und der Alkohol des Beispiele 15 liefern, venn sie auf übliche Weise ait 2 öle 15o ^ol Äthylenoxyd, Iropylcnozyd, Butylenoxyd oder Piechungen dieser Verbindungen uiz^epetzt werden, Polyalkylenäther, »ester und «amide, die nicht nur gute oberflächenaktive Mittel sondern auch gute ^ensibilleatoren und Kittel sur Verbesserung der Lichtempfindlichkeit von Silberhalo£enld«a.mulBlonen fur iichwara-iveiß- und Farbphotographie oindf Werden höhere Oxyde eis Athylenoxyd oder Mischungen solcher höheren Oxyde für die Keaktion verwendet, eo wird die Ket£e des Meektionaproduktes swockaiäDigerirelee durch weni£6tene 1 Mol i.thylenoxyd abseschloseen«
Die Säurechloride der Beiopiele 2 und ? können durch iLoeomund-Keduktlon In JÜ.dehydef E-üUg-CH^-CIi^-CiiQ umgewandelt werden, die duroh Erhitzen sit £elendloxyd au Verbindungen der Pormel
oxydiert werden können.
Diese Aldehyde sind ßute l'ixieralttel in i'arfuao ΰ1· reagieren
alt Hydroxylamin unter Bildung eines Oxime und mit teaioarba-
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sid ant er Bildung eines ä®Bi®srfoas@sis®
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"?rorli®£®M®n Beseteoibisag i® &&@®!gsi®&h&.i^g nit dem
Verfahren &ur Herstellu^ tros 2«Pyrr®lidon -erläutert wurde, wird das gleiche dicke grundlieh-braune Öl (das Pyrrolidenyl-i*-butyreiBid enthält) dureh ensatzweise Verfahren erhalten, solange Jede Yeriafcrensvorriektunsmit den erflndunga^eoäßen Uodlflzlv.rangen auf den genennten ieaperatur und Jüruokbereiohen gehalten wird»
Beim Isolieren dee-Pyrrolldonyl-^-butyrnmids aus dem stund in Blitsverda»pfer während dee; Auelausverfahrens kann jedes beliebige or^anieohe Lösungsmittel verwendet werden, in dem dae pyrrolidonyl«/--butyremid bei Zimmertemperatur oder etwas höherer Temperatur verhältnleaä&ig ualöslich ist·
Es wird darauf hingewiesen, daß die Ast der zur Hydroly&e des Pyrrolidoiivl-tA-butyiremide in die entsprechende Mono- oder DieUure verwendeten sauren oderbasischen bedien unwesentlich 1st, solfinße eie die Hydrolyse bevirken können« Anstelle des bisher genannten Mediums kann auofe Calciumhydroxid, Bpriumhydroxyd, Srlchloreesi£eäure, p-Toluolsulfonsäure und dgl« rerwendet werden·
die Hydrolyse des Pyrrolidonyl·» ^-butyriunids su dibutterseure anbetrifft» so können, wie bereite erc&hnt, höhere Ausbeuten erhalten werden» wenn mehr als 2 Äquivalente
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-35-IAD GWAL
- Blatt 33 - .
des sauren oder "basischen Materials pro Mol Amid verwendet werden. Is wurde gefunden, daß 4 Äquivalente pro Mol Amid die besten Ausbeuten liefern.
/Patentansprüche
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Claims (2)

^τ %. 1Λ 45856 tfh 42 351 Γ7α/Ι2ρ) General Aniline & PiIm Corporation Mannheim, 1. August 1968 Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Pyrrolidonyl-^butyramid, bei dem man eine Mischung aus ^-Butyrlaeton und wasserfreiem Ammoniak in einem molaren Verhältnis von 1:1,.i bis 1:1,5 bei einem Druck von 112 bis 161 kg/cm auf eine Temperatur von 140 bis 220° erhitzt und eine Mischung aus </"-Hydroxybutyramid erhält, diese Mischung unter gleichem Druck auf 250 bis 300° erhitzt, bis eine zweite Mischung erhalten wird, in der das/'-Hydroxybutyramid einen Ringsohluß zu 2-Pyrrolidon durchgemacht hat, diese zweite Mischung in einen auf 200 bis 275° und einen Druck von 40 bis 300 mm Hg gehaltenen Blitzverdampfer leitet, wo sich ein Rückstand am Boden absetzt und der Überkopf-Dampf in eine Destillationsvorrichtung fließt j wo 2-Pyrrolidon aus der zweiten Mischung gewonnen wird, dadurch gekennzeichnet f daß man die Mischung aus/VButyrlaeton und wasserfreiem flüssigen Ammoniak wenigstens 2 1/2 Stunden auf 50 bis 100 und einen Druck von 112 bis 161 kg/cm vorerhitzt, bevor sie auf 140 bis 220° erhitzt wird, wobei der aus dem Blitzverdampfer gewonnene Rückstand ein dickes grünlich-braunes Öl ist, welches Pyrrolidonyl-^-butyramid enthält, diesen Rückstand mit einem inerten organischen Lösungsmittel behandelt, in dem das Pyrrol!donyl-y^-butyramid verhältnismäßig unlöslich ist, und die erhaltene Lösung von dem ungelösten Pyrrolidonyl-^-butyramid trennt.
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Neue Unterlagen «αλ-7ιι^9.2νμ
- Patentansprüche -
2. Verfahren zur Herstellung von Pyrrolidonyl-^'-butyramid, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Pyrrolidon mit ^-Ohlorbutyramid in Gegenwart eines Reduktionsmittels zum Rückfluß erhitzt.
3· ) Pyrrolidonyl-^-butyramid, dadurch gekennzeichnet» daß es der folgenden Formel entspricht:
C=O
OH2-OH2-OH2-R
in der R eine Carbamyl- oder Carboxygruppe darstellt.
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DE19641445856 1963-12-23 1964-12-23 Pyrrolidonyl-gamma-butyramid sowie Verfahren zu seiner Herstellung Pending DE1445856A1 (de)

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