DE1444133A1 - Verfahren zur Herstellung von mit Polysiloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymeren ueberzogenen anorganischen oder organischen Stoffen - Google Patents

Description

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DK. B. T. PECHMANN

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Beschreibung

zu der Patentanmeldung

HAA133

UKION CARBIDE CORPORATION Park Avenue, Hew York U. S. A. .

"betreffend

Verfahren zur Herstellung von mit Polysiloxane
Oxjalkylen-Blookmischpolymeren überzogenen anorga-
oder organischen Stoffen"

Die Erfindung betrifft überzogene organische und anorganische Trägersubstanzen, insbesondere organisches Textilmaterial und anorganische Oxyde mit einem Überzug auB einem gegenüber Hydrolyse stabilen Siloxan-Oxyalkylen-Blookmischpolymerisat und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

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Es ist bekannt, daß man auf organische Textilien und anorganisch-oxydisehe Stoffe gegenüber Hydroly·· stabile SilQxan-Oxyalkylen-BloekmischpQlymeriBate aufbringen kann, um die physikalischen Eigenschaften dieser Stoffe zu verbessern. Die Hydrolyseetabilität dieser. Blockmischpolymerisate ist besonders wichtig, da der Überzug in keinem nennenswerten Ausmaß hydrolysiert, wenn das so überzogene Material feuchtigkeit ausgesetzt wird.

Anorganische, oxydische Stoffe verschiedenster form, z.B. Pulver, lasern und Gewebe, werden weitgehend angewandt als Versteifung oder Verstärkung für zahlreiche Elastomere und Kunststoffe. Für die Industrie ist von besonderem Interesse die Anwendung eines pulverförmigen, anorganischen, oxydischen Materials als verstärkender Füllstoff für organische oder Polysiloxanelastomere (Silicone) und die Anwendung von Glasfasern oder Glasfasergeweben zur Erhöhung der Festigkeit von wärmehärtenden Kunststoffen.

Ein wichtiger Paktor, der die Festigkeit der Bindung zwischen überzogenen oder nicht überzogenen anorganischen Oxyden und dem Elastomer oder Kunststoff beeinflußt, ist das Ausmaß, bis zu dem das überzogene oder nicht überzogene anorganisch-oxydisehe Material Wasser adsorbiert. Diese Eigenschaft der überzogenen oder nicht überzogenen anortsanisohen Qxyde J.st von Be-

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deutung, nicht nur für die erste Bildung der Verbindung, Bondern auoh für die Bestimmung des Ausmaßes, in dem die Verbindung durch Altern, Wärme oder Feuchtigkeitseinfluß schwächer wird.

In vielen Fällen ist es also wünschenswert, die Tendenz der organisch-oxydischen Stoffe zur Adsorption von 7/asser oder zur Dispersion in Wasser zu regeln. So ist es üblich, „ein Tongranulat als Träger für insektizide Stoffe zu verwenden, wobei der insektizide "Wirkstoff an ^

dem Tongranulat adsorbiert (oder absorbiert) ist„ Überzieht man diese Kombination von insektizidem v/irkstoff · und Tongranulat mit einem Siloxan-Oxyalkylen-Mischpolymeri0a1s,naeh der Erfindung, so läßt sich die Geschwindigkeit, mit der das Granulat zerfällt und demnach die .Geschwindigkeit, mit der der insektizide Wirkstoff bei 3?euchtigk§itseinwirkung freigesetzt wird, regeln. Ein anderes Beispiel sind viele Düngemittel, welche Mischungen mit anorganisch-oxydischen Stoffen sind. Ein mit einem Mischpolymer, wie es für das erfindungs- ™

gemäße Verfahren verwendet wird, überzogenes Düngemittelgranulat bietet die Möglichkeit der genauen Einstellung der Geschwindigkeit, mit der sich das Düngemittel löst.

Ein Ziel der Erfindung ist ein anorganischoxydiseh.es Material oder ein natürliches, halbsynthetisches oder synthetisches organisohes Textilmaterial,

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überzogen mit einem gegenüber Hydrolyse stabilen Siloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisat. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist ein überzogenes anorganischoxydisches Material, bei dem sich die Tendenz Wasser zu adsorbieren leicht einstellen läßt. Sin weiteres Ziel der Erfindung ist ein organisches Textilmaterial, cVu:- besser wasserabweisend ist und nicht sur elektrostatischen Aufladung: nei^t. Weitere Ziele der Erfindung sind Zubereitungen und "/erfahren zur Behandlung der anorgani8cliTOxydiachen und organischen Textilstoffe mit gegenüber Hydrolyse stabilen Siloxan-Oxyallryl en- Βίο copolymer is at en₉

Nach der Erfindung kann man als anorganischoxydisches Material u.a. verwenden; Glasfasern, Quarz, Silikate, Glimmer, Sand, Talkum, Biatomeenerde, Ton, Asbest, kristalline Zeolite, Eisenoxyde, Zinkoxyd, Tonerde, Calciumoxyd, Bariumoxyd, Ohromoxyd, Titandioxyd und Kalk.

der Erfindung kann man jedes natürliche, halbsynthetische oder synthetische organische Textilmaterial überziehen. So können als natürliche und halbsynthetische Textilstoffe genannt werden: Baumwolle, Leinen, Eami, Hanf, Jute, Holzfasern, Papier, Leder, Pelze, Federnj Zelluloseäther, Zelluloseester - wie Zelluloseacetat und Zellstoff -, regenerierte

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BAD ORIGINAL

Zellulose~Rayon, hergestellt nach jedem Verfahren wie nach ä,era Viskose- oder Kupferoxydammoniak-Verfahren; natürliche Seide, Tussah-Seide und Wolle.

AIa geeignete synthetische organische- Textilien kommen solohe aus einzelnen Fäden und endlosen Fasergarnen in Betracht, wie Polyamide (NYLON), Acrylate und Vinyl- und Vinylidenfasern (ORION, AGEIIM, GRESIM, OTIDSIi, !DRALON, VEEEI, VINYON, TEFION) , Polyesterfasern (DAOBOH, TlSXEBNE) und Polyäthyienfasern. Man kann auch % aus öarngemisehen hergestellte Textilien, und zwar durch Verspinnen einer Kombination von bestimmten natürlichen, halbsynthetischen und synthetischen Pasern aus einer ganzen Anzahl von obengenannten Textilien und Faserstoffen behandeln, z.B. OBION-Wolle, NYION-Wolle, OBION-EAYON, BYNEI-VISGOSE, DAORON-BaumwoHe und DACRON-NYIiON.

Man kann nach dem erfindungsgemäßen Verfahren das organische Textilmaterial mit den Siloxan-Oxyalkylen-Blockpolymerisaten behandeln, um die Wasserabweisung der Textilien, ihre Weichheit, ihre Schmutzabweisung, Knitterfestigkeit und Maßhaltigkeit zu verbessern sowie ein Schmälzen der Textilfaser zu erreichen.

Die Auswahl der als Behandlungsmittel verwendeten Siloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisate hängt von den speziellen au verbessernden Eigenschaften des Textil-

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materials ab. So kann man beispielsweise zur Verhinderung der elektrostatischen Aufladung oder zur Verbesserung der Schmutzabweisung jedes verwendbare hier beschriebene Blockpolymerisat verwenden. Ist in erster linie die Wasserabweisung zu verbessern/ werden Blockmischpolymerisate mit an Silicium gebundenen Wasserstoff atomen, d.h. Copolymere mit Einheiten der folgenden Formel 1-a, angewandt. Ist das Hauptziel des Überzugs eine Schmelzung (lubrication) der Pasern, so wird ein Blockmischpolymerisat ohne an Silicium gebundenen Wasserstoff atomen bevorzugt.

Das für das erfindungsgemäße Verfahren verwendbare Textilmaterial kann in Form von einzelnen Fäden, Vorgarnen, Garnen, Matten oder Geweben vorliegen. Das anorganisch-oxydisohe Material kann man in Form von Pulvern, !Peilchen, Vorgarnen, Fasern, Matten oder Ge*- weben anwenden. Die Grundsätze der Auswahl eines speziellen Materials und der Form des Materials sind allgemein bekannt.

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Die Organosiloxan-Oxyalkylen-Mischpolymerisate, die β loh für die Zubereitungen gemäß der Erfindung eignen, gehören zur Klasse der Blockmischpolymere. Blockmiöohpolymere bestehen aus mindestens zwei Abschnitten oder Blöcken, wobei wenigstens ein Abschnitt oder Block aus einem Typ von wiederkehrenden Einheiten oder Gruppen (z.B. Siloxangruppen, wie bei den Mischpolymeren gemäß der Erfihdung) und wenigstens einem anderen Abschnitt oder Block, auf, einem anderen Typ von wiederkehrenden Einheiten oder Gruppen (s.B. -;xyalkylengruppen, wie bei den Mischpolymeren gemäß der Erfindung) zusammengesetzt ist. Blockmiochpolymere können linear, cyclisch, verzweigt oder vernetzt sein.

Die Siloxanblöoke in den Mischpolymeren für die Zubereitungen geisäß der Erfindung, enthalten wenigstens zwei Siloxangruppen der Formel

wobei J! einen einwertigen Kohlenwasserstoff rest, einen halegönsubstitulerten einwertigen Kohlenwasserstoffrest oder einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest darstellt und b 1 oder 2 oder 3 ist· Vorzugsweise enthält jeder Substltü"ent E 1 bis 20 Kohlenstoff atome. Die Gruppen E können gleich oder verschieden in jeder Siloxangruppe oder innerhalb des Biloxanblooks sein. Auoh die Werte für b können in den verschiedenen Siloxangruppen im Siloxanblook gleich oder verschiedenartig sein. Die zwei-

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wertigen Kohlenwasserstoffreste E verbinden den Siloxane block mit dem Oxyalkylenblock. Jeder Siloxanbloek enthält wenigstens eine Gruppe der Formel (1)_? wobei wenigstens ein Best H einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest bedeutet. I)er Polysiloxanblock hat ein Verhältnis von Kohlenwasserstoff gruppen zu Siliciumatomen von Ί ti bis

Beispiele für einwertige Kohlenwasserstoffreste E in der Formel (i) sind die Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl- und die Oyoloalkylreste,

Beispiele für halogensubstituierte einwertige Kohlenwasserstoff gruppen Il in der Formel (1) sind die Chlormethyl-, !Erichloräthyl-, Perfluor vinyl-, p-Brombenzyl-, Jodphenyl-, c*—Chlor-ß-phenylä'thyl-, p-Chlortolyl- und Bromcyclohexylreste.

Beispiele der zweiwertigen Kohlenwasserstoffgruppe E in der Formel (1) sind die Alkylengruppen, die Arylengruppen und die Alkarylengruppen« Vorzugsweise ist der zweiwertige Kohlenwasserstoffrest ein Alkylenrest mit 2 bis 4 aufeinander folgenden Kohlenstoffatomen. Siloxangruppen mit zweiwertigen Resten als Substituenten können beispielsweise erläutert werden durch die Formeln

-GH₉CH₉SiO₁ c -CH₉CHCH₉SiO_{1 Λ} und -CH₉CH₀SiO-,

C-C i,i>, <- c- I,U c. d_t {

CH₅

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Diese zweiwertigen Kohlenwasserstoffreste sind an ein Silieiumatom des Polysiloxanblocks über eine Silicium-Kohlenstoff-Bindung gekettet und an ein Sauerstoffatom des .Oxyalkylene locks über eine Kohlenstoff-Sauerstoff-Bindung.

Der Siloxanblock kann Siloxangruppen enthalten, die durch die Formel (1) wiedergegeben sind, wobei ent weder die gleichen Kohlenwasserstoffreste an die Silieiumatome oder verschiedene-Kohlenwasserstoffreste an die Siliciumatome geknüpft sind.

Der Siloxanblock in den Mischpolymeren, die sich für die Zubereitungen der Erfindung eignen, kann ein oder mehrere Typen von Polysiloxangruppen enthalten, die durch die Formel (l) wiedergegeben werden, vorausgesetzt, daß wenigstens eine Gruppe wenigstens einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffsubstituenten besitzt, beispielsweise können nur Äthylen-methylsiloxygruppen

im Siloxanblock enthalten sein oder es kann der Siloxanblock mehr als einen Typ von Siloxangruppen enthalten. So kann der Block sowohl Ithylen-methylsiloxygruppen als auch Diphenylsiloxygruppen enthalten oder es kann der Block Xthylenmethylsiloxygruppen, Diphenylsiloxygruppen und Diäthylsiloxygruppen enthalten.

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Der Siloxanbloek, der in den sich für die erfindungsgemäßen Zubereitungen eignenden Mischpolymeren enthalten ist, kann trifunktionelle Siloxangruppen, bifunktionelle Siloxangruppen, monofunktionelle Siloxangruppen oder Kombinationen von diesen Siloxangruppen mit den gleichen oder verschiedenen Substituenten enthalten. Wegen der Funktionalität der Siloxangruppen kann der Siloxanblock hauptsächlich linear oder cyclisch oder verzweigt sein oder er kann Kombinationen dieser Strukturen enthalten.

Der Siloxanblock, der in den sich für die Zweoke der Erfindung eignenfen Mischpolyaeren enthalten iei, kann organische endständige Gruppen ebensogut wie monofunktionelle Siloxan-endständige Gruppen der formel (1) enthalten. Beispielsweise kann der Siloxanblock als endständige Gruppe die Hydroxylgruppe, Aryloxyreste, llkoxyreete und Aoy/iloxyreste enthalten·

Die Siloxanblöcke.in den Mischpolymeren, die sich in den erfindungsgemäßeη Zubereitungen als nützlich erweisen, enthalten wenigstens 2 Siloxangruppen der Formel (1). Vorzugsweise enthalten die Siloxanblöcke insgesamt wenigstens 5 Siloxangruppen der Formel (1) und der folgenden Formel (1-a). Der Teil des durchschnittlichen Molekulargewichts des Mischpolymers, der auf Siloxanblöcke zurückzuführen ist, kann bis au 50 000 oder darüber betragen.

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ORIGINAL INSPECTED

H44133

flu {|Uo?afiWoolt kenn nefeen den Gruppen der

(1) tin ο de ι· mehrere Siloiangruppen der Formel

$ 41· gleiehe ledeutung wie bei der ?f*§tl(i) !Wii%ft| · G ©4·* 1 oder 2 ist, f 1 oder 2

1 «>$w a «<§*? 3

; p$t OxyiliJtylfalilöoke in den Mischpolymerisaten,

di· filf die Zubereitungen gemäß der Erfindung verwen-WfjHlen können, enthalten jeweils wenigstens 2 Oxy-

formel

(2)

WQ^el B¹ einen Alkylenrest darstellt. Vorzugsweise enthält der Alkylenrest R* in Formel (2) 2 bis 10 Kohlenstoff atome, insbesondere 2 oder 3 Kohlenstoffatome. Dan Mischpolymeren wird Waaserlb'slichkeit verliehen, wenn E¹ weniger als 3 Kohlenstoffatome enthält. Es ist deshalb wiohtig, daß wenigstens eine -CρΆ^Ο-ατην-ρβ im Mischpolymer anwesend ist, wenn dieses wenigstens teilweise wasserlöslich sein soll. Beispiele für ^uxyalkylengruppen, die durch die Formel (2) wiedergegeben werden, sind die Oxyäthylen-, Oxy-1,2-propylen-, Oxy-1,3-propylen-, Oxy-2,2-dimethyl-1,3-pr opylen- und Oxy-1,lO-deoylengruppen.

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ORIGINAL INSPECTED

Die Oxyalkylenblöcke in den Mischpolymeren, die sich für die Zubereitungen der Erfindung eignen, können ein oder mehrere verschiedene Typen von Oxyalkylengruppen der Formel (2) enthalten. Beispielsweise können die Oxyalkylenblöcke nur Oxyäthylengruppen oder nur Oxypröpylengruppen oder sowohl Öxyäthylen- als auch Oxypropylengruppen oder auch andere Kombinationen der verschiedenen Typen von Oxyalkylengruppen der Formel (2) enthalten.

Die Oxyalkylenblöcke in den Mischpolymeren, die sich für die Zubereitungen nach der Erfindung eignen, können organische endständige Gruppe aufweisen. Beispielsweise können die Oxyalkylenblöcke als endständige Gruppen die Hydroxylgruppe, den jlryloxyrest,.. den llkoxyrest und den Alkenyloxyrest enthalten. Auch eine einzelne Gruppe kann als endständiger Rest für mehr als einen Oxyalkylenblοck iienen. Beispielsweise kann die Glyceroxygruppe

ν HoCHG Hq ·

t ^C I t ^

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»·»■-..-

als endständige Gruppe für drei Oxyalkylenketten dienen.

Die Oxyalkylenblöcke in den Mischpolymerisaten, die sich für die erfindungsgemäßen Zubereitungen eignen, enthalten jeweils wenigstens 2 Oxyalkylengruppen der Formel (2). Vorzugsweise enthält jeder Block wenigstens

■""'"-■>■■« ...': 9098 40/163 9

" ¹⁵ ■" HU133

,vier solcher Gruppen. Der Teil des durchs toi tt liehen Molekulargewichts des Mischpolymers, der auf die Oxyalkylenblöcke zurückzuführen ist, kann von 88 für (O₂H^O)₂ bis 50 000 oder höher variieren!

Die Blockmischpolymere, die sich für die erfindungsgemäßen Zubereitungen eignen, können Siloxanblöcke und Oxyalkylenblöcke in verschiedenen Mengen enthalten. Um erwünschte Eigenschaften zu erzielen, sollte das Mischpolymer von 5 bis 95 Gew.-Teile Siloxanblöcke und von 5 bis 95 Gew.-Teile Oxyalkylenblöcke pro 100 ,Gew«-Teile Polymer enthalten. Vorzugsweise enthalten die Mischpolymerisate 5 bis 50 Gew«,-Teile Polysiloxanblöcke und 50 bis 95 Gew.-Teile Oxyalkylenblöcke pro 100 Gew.-Teile Mischpolymer.

Die Blockmischpolymerisate, die sich für die er-' findungsgemäßen Zubereitungen eignen, können mehr als einen der verschiedenen Blöcke enthalten und die Blöcke können in verschiedenen Anordnungen angeordnet sein, so daß sich lineare, cyclische oder verzweigte Strukturen ergeben, !folgende Klassen von bubstanzen sind als Beispiele für die Siloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisate anzusehen, die sich für erfindungsgemäße Zubereitungen eignen:

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; : - -.;■ -Λ. ■.■■■■ - . ' ■: I

Mischpolymerisate, die wenigstens eine Einheit der ' "■ Λ Formel " " G-" '

li"' (U(J¹¹LU(I¹SiUx _ . IP/

ν - * rl ΊμΓ> » ' *

enthalten.

(B) Mischpolymerisate, die wenigstens eine Einheit der formel -

_{30113 &} (4)

enthalten.

(C) Mischpolymerisate, die wenigstens eine Einheit der Formel

G»' (OG¹O_nOG'

SiO_2-0 (5)

enthalten.

In den obigen Formeln (3), (4) und (5) bedeutet G einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest oder einen halogensubstituierten einwertigen KohlenwasserStoffrest, G¹ einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, G" einen Alltylenrest mit wenigstens zwei Kohlenstoffatomen, G^flt ein Was se rs to ff atom oder einen einwertigen Kohlenwasserstoffreste der keine aliphatischen ungesättigten Bindungen enthält, η eine ganze Zahl von mindestens 2 und c 0 oder 1 oder 2 in den Formeln (3) und (4) und 0 oder 1 in der Formel (5). In den Formeln (3), (4) und (5) kann G für die gleichen oder verschiedenen Reste stehen,

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η hat vorzugsweise einen Wert von 2 "bis 30 und G-" kann die gleichen oder verschiedenen Gruppen "bedeuten, das heißt die G-ruppe (OG-¹V)_n kann z.B. die Gruppen: -(0C₂H₄)_p-, -(0C₂H₄)_p (O0₅H₆)_q-, - (OC₃H₆) _p- oder -(0O₂H.) (0OqH₁ g) - "bedeuten, wo"bei. ρ und q. ganze Zahlen mit einem Wert von wenigstens 1 sind.

Die einwertigen Kohlenwasserstoffreste und halogensubstituierten einwertigen Kohlenwasserstoffreste G- in den Formeln (3), (4) und (5) können gesättigt oder olefinisch ungesättigt sein oder sie können dem ungesättigten System eines Benzolrings angehören. Beispiele für einwertige Kohlenwasserstoffreste G- sind die geradkettigen aliphatischen G-ruppen, die eycloaliphatischen G-ruppen, die Arylgruppen, die Aralkylgruppen, die ungesättigten geradkettigen aliphatischen Gruppen und die ungesättigten cycloaliphatischen Gruppen.

Beispiele für die halplfogensubstituierten einwertigen Kohlenwasserstoffreste G sind die Chlormethyl-, Trichloräthyl-, Perfluorvinyl-, p-Brombenzyl-, Jodphenyl-, Ot -Ohlor-ß-phenyläthyl-, p-Ghlortolyl- und Bromcyclohexylgruppen.

Vorzugsweise enthalten die Reste G- und G-' /"umfaßt von der Definition für R in den Formeln (1) und (i-a)_j7 1 bis 20 Kohlenstoffatome und die Gruppe G" /"umfaßt von der Definition für R' in der Formel (2)J/ 2 bis 1D Koh-

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üuiii

lenstoffatome. Yienn der Rest G-"· einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest ohne aliphatisch^ ungesättigte Bindungen aufweist, enthält er vorzugsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatome. / . ■

Beispiele für zweiwertige Kohlenwasserstoffreste. G¹ in den Formeln (3), (4) und (5) sind die Alkylengruppen, die Arylengruppen und die Alkarylengruppen. In den Formeln (5), (4) und (5) "bedeutet G¹ vorzugsweise einen Alkylenrest mit wenigstens 2 Kohlenstoffatomen.

BeispMe für die Alkylengruppen G-" in den Formeln · " (5), (4) und (5) die wenigstens 2 Kohlenstoffatome enthalten, sind die Äthylen-, 1,2-Propylen-, 1,3-Propylen-, 1,6-Hexylen-, 2-Äthylhexylen-1,6- und 1,12-Bodecylenreste.

Beispiele, für die G-ruppeh G·'"- in den Formeln (3)ν ' (4) und (5) sind die gesättigten gerad- oder verzweigtkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppen, die gesättigten, cycloaliphatischen KohlenwasserstoffgrupT pen, die Arylgrttppen und die Ar alkyl gruppen. "

Verbindungen folgender Formeln sind ,typische apiele von hydrolytisch stabilen Siloxan-Oxyalkylen-Blockmisehpolymeren, die sich für die erfindungsgemäßen Zubereitungen eignen. Ih den Formeln bedeutet χ eine ganze Zahl. Wenn die Formel eine Einheit eines: Polymers "darstellt, so ist selbstverständliöli das 'Eolymer abgesättigt durch endständige Gruppen des oben beschriebenen Typs. 9 0 9 8 ^0/f 6 3 9 ' ^{;; {} '

CH₃

CHo

ι ^D

CH₃(C₃Hg)₃(OC₃Hg)₁₁OCH₂CH₂-SiO

CH₃

[CHo^-SiO

-Sl-CH₂CH₂O(C₃HgO)_n(C₃H6)CH₃

12 ^CH3

(C) (CHj)₃SiO

I J

SiO

cnr

CH₂-t

SiO

Si(CH₃)₃

CH₂CH₂O(C₃H₆O)₁₁ (C₃Hg)CH₃

(a) (cH₃)₃sio

CH₂CH₃ SiO

SiO

₆Si(CH₃).

CH₂CH₂OCc₃H₆O)₁₄(C₂H^O)₁₈ (C₃Hg)CH₃ CHsOCH₂CH₂OCH₂CH₂SiO

(f) Jc₆H₅OCH₂CH₂OCH₂CH₂SiO₁^ J

(Gyclisclies Te1;ramer)

CH.

(CH₃J₃SiOSi-OSi(CH₃)3

CH₂CH₂O(C₂H₄O)₄CH₃

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(h)

CH3 CH. CH-1 ^J 1 3 1 3

CH₃(CH₃H₆)O(C₂HItO)₇(C₃H₆O)₇CH₂CHCH₂SiO(SIO)₆

CH₃ CH₃

CH₂CH₃

₃ (i) RcH₃J₃SiOJ₂Sl-CHgCHgO(C₃H₆O)₁₄(CH₂ )₈OCHgCHgSirÖSi(CH₃)₃""]

(J)

CH2CH0 CHgCHc

-Si-CHgCH₂O ( CH₂CHgO ) 19 ( CHg J₈OCHgCHgSiO-

-ix

(lc)

• CHi

GH.

-SiCH₂CHgO(CHgCHgO)_χ9(CHg)3OCH₂CH₂-SiO-

0 '

Si(CH₃J₃

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MU133

U)

GHgCH₂

0(CgH^O)₁₁(C₃H₆)CH₃

t 3 Ne₂SlO

(m)

CHgCHgO(CH₂CHgO)₁₇CH₃ .SlO-IcHgCHgOiCHgCH₂O)₁₇CH₃J

(n) (CH₃)₃S1 Jo-έΐ ^)SlCH₂CH₂(OC₂H₄)₁oOCH₂

CHV»CH,

CHo

(CH₃)₃S1 ί OSl J .OSl-CHgCHg-iOC^J^-OO^^H

(' CH.\ CH-• A . -o-si Josic

(CH₃)₃S1i O-Sl /OSlCH₂CH₂(OC₂H^)₁₀O CH₃ CH₃

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-JLO-

CHo CH₃ CH₃(C3H6)0(C₃H6O)₁₂CH₂CHCH₂Si0

CH₃ CH₃

CH₃(C₃H₆)O(C₃HeO)₁₂CH₂CHCH₂Si joSiiCHs)^ ^

CH₃

Die Siloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisate, die sich für die erfindungsgemäßen Zubereitungen eignen, können nach verschiedenen, an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise können die für diese Erfindung brauchbaren Mischpolymere hergestellt werden nach einem Verfahren, wobei man eine Mischung eines Siloxanpolymers, das einen siliciumgebundenen halogensubstituierten einwertigen Kohlenwasserstoffrest enthält und ein Alkalisalz eines Oxyalkylenpolymers auf eine genügend hohe Temperatur bringt, um eine Reaktion des Siloxanpolymers mit dem Salz zum Mischpolymer zu erreichen. Dieses Verfahren wird im folgenden als "Metathesisverfahren" bezeichnet und umfaßt eine Metathesisreaktion, die sich durch die folgende Gleichung wiedergeben läßt«

• (6)

.2.

SILOXANJt-(OSiR X)₁. + (MO)_r -OXYALKYLEN^ SILOXANJi-(OSiR²O )_r-OXYALKYLENji + rMX

" ²¹ " HU133

2
In der Gleichung bedeutet R einen zweiwertigen Kohlen-

wasserstoffrest, r eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 1, vorzugsweise von 1 bis 4, X ein Halogenatom,* M ein Alkalimetall, SIIOXAN einen Siloxanblock, OXYCLKYIEN einen Oxyalkylenblock.

Die für die Zwecke der Erfindung geeigneten Mischpolymerisate können auch nach anderen Verfahren hergestellt werden (bezeichnet als "Additionsverfahren")» wobei man eine Mischung eines Siloxanpolymers, das eine Wasserstoff-Siloxygruppe (d.i. eire HSiO-Gruppe), ein Oxyalkylenpolymer mit einer endständigen Alkenyloxygruppe und einen Platinkatalysator herstellt, die Mischung auf eine genügend hohe Temperatur bringt, bei der das Siloxanpolymer und das Oxyalkylenpolymer miteinander zum MisÄhpolymer reagieren. Die zuletzt erwähnte Additionsreaktion kann wiedergegeben werden durch die folgende Gleichung

OTfAIErEBN-(OH⁶) r +/~HSiO-_7 r SILOXAN >

OWALKYIEN- Z~^OR5SiO-J7_r SILOXAN

In der Gleichung bedeuten OXYALKYLEN, SILOXAN und r die obige Bedeutungen für die Formel (6), OR steht für einen Alkenyloxyrest und R^ für eine Alkylengruppe mit wenigstens 2 aufeinander- folgenden Kohlenstoffatomen. Das Additionsverfatren ist anwendbar für die Herstellung von solchen Mischpolymeren, die einen Siloxanblock enHmLten, der an einen Oxyalkylenblock

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HU133

über einen Alkylenrest geknüpft ist, der wenigstens 2 auf- ' ! einander folgende Kohlenstoffatome besitzt (z.B. eine Äthylen-, 1,2-Propylen- oder 1,2-Butylengruppe).

Wenn das Polysiloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymer an Silicium gebundene Wasserstoffatome enthält, d.h. daß es Einheiten der lormel (1-a) enthält, so wird das Additionsverfahren bevorzugt. Wenn man das Metathesisverfahren anwendet, werden viele der an Silicium gebundenen Wasserstoffatome mit den Alkaliionen reagieren, die im ReaktionBgemisoh anwesend sind.

Wenn das für die Zwecke der Erfindung brauchbare Mischpolymer olefinisoh ungesättigte Gruppen enthält, die am Siliciumatom gebunden sind (z.B· wenn R in den Formeln (1) oder (1-a) eine Alkenyl- oder Cyoloalkeny!gruppe is1), stellt man diese Mischpolymerisate vorzugsweise durch Addition des mit einer endständigen Alkenyloxygruppe versehenen Qxyalkylenpolymers an ein monomeres, hydrolysierbares Silan mit an Silicium gebundenem Wasserstoff her, wobei sich dann eine Mischhydrolyse oder Mischkondensation mit anderen hydrolysierbaren Silanen anschließt, die an Silicium gebundenen Wasserstoff und an Silicium gebundene, ungesättigte Kohlenwasser-. stoffgruppen enthalten, und zwar unter Verwendung von allgemein

CH2-CHGH2 (QO₂H₄) ßOGW üblichen Verfahren. So führt die Reaktion von/mit CHaSiHGl₉

in Gegenwart eines Platinkatylysators mit anschließender Mischhydrolyse des Produkts mit OH₂-CHSi(OH₃)Gl₂, OH und (CH^)₅SiOl zu einem Mischpolymer, das sich für die

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-23- H44133

gweo&s der Erfindung eignet und Einheiten der Formeln

mit endehändige» (öHj)₅Si0-Gruppen enthält.

Ö3P||atiteilox8ii-Oi:yalkylen-Bloolmischpolymere, die stofe l?efl»i|4»ra für die erfindungsgemäßen Zubereitungen besitzen die folgenden Formeln;

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(ρ) (CH₃J₃Si

CH t

O' Si ι

^CH3-

CH₃ 0 Si— OSi(CH₃)3

Molekulargewicht ca. 5600

(q) (CH₃J₃Si

Si

CH

3_

19

O Si

OSi(CH₃J₃

Molekulargewicht ca. 7000

0 Si CHq

ι J

Si
t

0 Si(GH₃)₃ (C₃H₆)O(C₂H₄O)₁₅CH₃

Molekulargewicht ca. 3100

9 0 9 8 /. 0 / T-6 3

Das überzogene anorganisch-oxydische Material nach der Erfind ting kann hergestellt werden, indem man das oxydische Material in ein PoIysiloxan-Oxyalkylen-Blocimischpolymerisat oder eine Mischung derartiger Mischpolymerisate, wie sie für das erfindungsgemäße Verfahren zweckmäßig sind, taucht oder das Mischpolymerisat auf die Oberfläche des oxydischen Materials durch Bürsten, Sprühen oder auf andere bekannte Weise aufbringt. Das überzogene Material kann entweder allein oder zusammen mit Elastomeren oder Kunststoffen ohne weitere Behandlung zur Verwendung gelangen. Es ist oft wünschenswert, das überzogene anorganisch-oxydische Material zu erwürmen. Dieses Erwärmen führt zu einem Überzug, der fester an das oxydische Material gebunden ist. Das Erwärmen soll auf eine Temperatur unterhalb der Zersetzungstemperatur des oxydischen Materials und/oder des Mischpolymerisat, vorzugsweise zwischen und 200⁰C, während 5 Minuten bis 24 Stunden erfolgen.

Das erfindungsgemäß überzogene Textilmaterial kann man herstellen durch übliche Verfahren zur Behandlung von Textilfaser^, Garnen oder Geweben. Sehr zweckmäßigerweise wird das überzogene Textilmaterial hergestellt durch Tauchen des Materials in ein Siloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisat, Entfernen der überschüssigen Flüssigkeit durch übliches Klotzen (padding) und Trocknen des Überzugs bei Raumtemperatur. Das Mischpolymerisat kann auch auf das Textilmaterial

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durch Bürsten, Sprühen, Streichen oder auf ähnliche Weise aufgebracht werden.

Beim Herstellen von überzogenen Stoffen nach der Erfindung durch Tauchen, Bürsten, Sprühen oder auf andere Weise wird vorgezogen, ein Siloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisat in Form einer Lösung in einer organischen, flüchtigen, flüssigen Verbindung oder einer wässrigen Emulsion des Mischpolymerisats anzuwenden.

Nach dem Aufbringen der lösung bzw. Emulsion des Mischpolymerisats auf das zu überziehende Material wird das überschüssige Lösungsmittel und/oder Wasser auf bekannte Weise entfernt, wie durch Trocknen an der Luft oder Erwärmen in einem belüfteten Ofen. In manchen Fällen, z.B. wenn ein Textilmaterial mit Hilfe eines Bloelamisslipolynierisats, enthaltend an Silicium gebundene fasserstoffatome, wasserabweisend gemacht werden soll, is.t es wünschenswert, die überzogenen Pasern auf eine Temperatur bis zu 200⁰G zu erwärmen, um den wasserabweisenden Überzug zu härten.

Als flüssige organische Substanzen sind alle flüchtigen, flüssigen, organischen Verbindungen, welche das Siloxan-Oxyalky len-TBio ckmis ehpolymerisat lösen oder in dem dieses dispergiert werden kaan vm£. welche das zu überziehende Material nicht beeinflußt ₉ verwendbar_f

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wie z.B. Äther, aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, Halogenkohlenwasserstoffe und andere Lösungsmittel, wie Tetrachlorkohlenstoff und Schwefelkohlenstoff.

Sind organische Textilsubstanzen zu überziehen, so kann die erfindungsgemäß angewandte Siloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisat-haltige Zubereitung zusätzlich noch außer einer organischen Flüssigkeit

und/oder Wasser andere Substanzen enthalten, wie sie ä

üblicherweise für die Behandlung von organischen Textilien angewandt werden. So kann z.B. die Zubereitung Emulgatoren enthalten, um die Verträglichkeit des Mischpolymerisats oder der anderen Substanzen mit der organischen Flüssigkeit zu verbessern, oder es können Härter enthalten sein, um die wasserabweisenden Eigenschaften zu verbessern.

Als geeignete Emulgatoren für die Zubereitungen

zur Behandlung der Textilien nach der Erfindung können '

die nicht ionogenen, anionischen oder kationischen Emulgatoren genannt werden. Es werden wegen der Verträglichkeit im allgemeinen die nicht ionogenen Emulgatoren bevorzugt, beispielsweise Alkyläther von PoIyalkylenglykolen und Ester von mehrwertigen Alkoholen oder Substanzen wie Polyvinylalkohol. Andere geeignete Emulgatoren sind beispielsweise Triäthanolamin, Propanolamin, Morpholin, ölsäure und Stearinsäure <.

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H44133

Die Behandlungszubereitungen können auch Härter enthalten, die zur Verbesserung der Bindung zwischen Überzugsmasse und Textilgrundmaterial dienen. Solche Härter-Eatalysatoren sind besonders vorteilhaft, wo ein Blockmischpolyaierisat mit an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen zur Verbesserung der Wa3serabweisung von Textilien angewandt wird. Als Häfter geeignet sind u.a. organische Salze von Blei, Zinn, Zink, Kupfer, Zirkon und Titan, Als organischer Teil werden in diesen Salzen Säuregruppen von fettsäuren bevorzugt.

■ Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein Blockmisehpolymerisat mit an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen verwendet, das in Wasser eine stabile Dispersion bilden kann, und den überzogenen Textilien gute Wasserabweisung verleiht. Daruberhinaus besitzen diese Substanzen die wünschenswerte Eigenschaft, daß sie in Wasser selbstemulgierend sind.

Die nach der Erfindung sowohl zur Verbesserung der Wasserabweisung der überzogenen Textilien wie auch zur Bildung einer stabilen Emulsion ohne Emulgator in Wasser (self-emulsion) verwendeten Substanzen sind z.B. solche, deren Siloxanblock ein Molekulargewicht zwischen 1000 und 3500 besitzt und primäre Methylhydrogens iloxy-Einheiten.enthält, und deren Oxyalkylenblock ein Molekulargewicht zwischen 300 und 3000 besitzt

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und primäre Xthylenoxy-Einheiten enthält. Beispiele für derartige selbstemulgierende Blockmischpolymerisate zur Verbesserung der Wasserabweisung damit überzogener organischer Textilien sind solche, die hergestellt wurden durch Umsetzung von durchschnittlich 1 bis 5 an Silioium gebundenen Wasserstoffatomen in einen Polysiloxan der Formel

(OH₃) ₃BiO [ SiO ] Si (OH₃) ₃ ,

worin χ ein Wert zwischen 25 und 40 ist, mit der olefinisch ungesättigten Gruppe der endständigen Alkylenoxygruppe eines Oxyalkylenpolymers der Formel

OH₂-OHCH₂O(O₂H₄O)₇OH₃ , worin y ein Wert zwischen 5 und 15 ist'.

Tendenz eines anorganischen, oxydischen Füllstoffs, Wasser zu adsorbieren, kann eingestellt werden durch Veränderung der Struktur des Siloxan-Oxyalkylen-Slookmisohpolymerisats.' Steigende G-ewichtsmengen-an Siloxanblöeken in dem Mischpolymerisat führen zu einem Überzug, der stärker hydrophob ist, während ein steigender Q-ewiohtsanteil an Oxyalkylenblöcken in dem Mischpolymerisat au einem Überzug führt, der relativ stärker hydrophil ist. Auch machen steigende Mengen an nieder-

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14 4 4 j j j

molekularen Oxyalkyleneinheiten in den Oxyalkylenblöcken den Überzug relativ stärker hydrophil, während steigende Mengen höhermolekularer Oxyalkyleneinheiten die hydrophobe Natur des Überzugs vergrößern. Oxyalkylenblöcke mit primären Oxyäthyleneinheiteh sind am stärksten hydrophil. Die Tendenz des überzogenen anorganischen oxydischen Füllstoffs, Wasser zu adsorbieren, kann auch eingestellt werden durch Veränderung der Menge der aufgebrachten Überzugsmasse, was zweckmäßigerweise geschieht durch Veränderung der Konzentration des Blockmischpolymerisats in der Lösung, wie sie zur Behandlung des oxydischen Materials dient. Sg ist es möglich, einen überzogenen, anorganischen, oxydischen !Füllstoff mit einer für jeden speziellen Fall optimalen Wasseradsorptionstendenz herausteilen.

Ein anderer Vorteil der erfindungsgemäß überzogenen, anorganischen, oxydischen Stoffe liegt darin, daß der Überzug gegenüber Hydrolyse stabil ist und daher bei Lagerung in feuchter Atmosphäre nicht angegriffen oder zerstört wird oder wenn sie mit E la» toiler en oder Kunststoffen unter Bedingungen verarbeitet werden, wo Wasser anwesend ist. Die nach der Erfindung verwendbaren Siloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisate hydrolysieren nicht in nennenswertem Ausmaß, selbst in Berührung mit einem sauren oder basischen wässrigen Medium.

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UU133

BÖrdroXyseetabilität der als Überzugsmittel naoh der Erfindung geeigneten Blockmischpolymerisate i:_;,^: ist besondere vorteilhaft, wenn das anorganisch-

_ oxydisohe Material ein Glasfasergewebe ist. Überzogene Glasfasergewebe besitzen eine verbesserte Wasserabwei- Bung und können so feuchter Atmosphäre relativ lange Zeit ausgesetzt werden, ohne einer merklichen Hydro- oder Zerstörung des Überzugs.

Die nach der Erfindung anwendbaren, gegenüber £ Hydrolyse stabilen Siloxan-Oxyalkylen-Blockmischpoly- merisate verleihen dem anorganisch-oxydischen Material

em antistatische Eigenschaften, d.h. die mit ein/erfindungsgemäß angewandten Siloxan-Qxyalkylen-Blockmischpoly- merisat überzogenen anorganisch-oxydischen stoffe nei gen eher zur Ableitung als zur Aufladung statischer Elektrizität.

Folgende Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel I

0»3 g fein verteilte Kieselsäure wurde in ein Gefäß mit einem Fassungsvermögen von 113,4 g (4 oz.) gegeben und 50 cm Hexan zugesetzt. Sie Kieselsäure dispergierte in dem Hexan unter Bildung eines Schlamms. Nun wurde 0,1 g eines Siloxan-Oxyalkylen-Blockmiseh polymerisate mit der Formel

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(CH₇),SiO SiO SiO / Si(CH,), 2 J \ I ha »f/5 ^ ~>

,CH₂CH₂CH₂O(C₂H₄O)₃(C₃H₆O)₂^C₄H₉

in den Schlamm eingebracht, das Gefäß verschlossen und ca. 1 Minute geschüttelt, woraufhin der Inhalt in eine Abdampfschale überführt wurde. Die Hauptmenge des Lösungsmittels konnte sich bei Ratimtemperatur innerhalb von 10 bis 15 Minuten verflüchtigen, dann wurde der Füllstoff in einen Ofen gegeben und 45 Minuten bei 200⁰C gehalten, dann abgekühlt und ungefähr 0,1 g Füllstoff in das mit Leitungswasser halb gefüllte Gefäß gegeben. Hier flockte der füllstoff aus; durch starkes Rühren wurde der Füllstoff fließfähig gehalten. Drei Tage später war der Kieselsäurefüllstoff noch fließfähig und zeigte kein Absetzen. Im Gegensatz dazu dispergiert unbehandelter Füllstoff sofort in Wasser und setzt sich am Boden ab.

Beispiel II

Entsprechend Beispiel I wurde eine 4-gew.-$ige Lösung Blockmischpolymerisat in Hexan hergestellt. Ein Muster eines ausgeglühten (heat cleaned) Glasfasergewebes wurde in diese Lösung getaucht. Das Trockengewicht dieses Gewebes betrug 10 g, das Naßgewicht 14 g, das bedeutet eine Aufnahme von 40$ entsprechend einem Überzug des Blockmischpolymerisats auf dem Gewebe von 1,6$, berechnet auf das Gewebegewicht. Dieses

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Gewebe wurde aufgehängt und das Lösungsmittel bei Raumtemperatur verdunstet. Zur Kontrolle wurde ein zweites Stück Glasfasergewebe in Hexan getaucht. Beide Proben wurden ungefähr 5 Minuten lang an der luft getrocknet und dann 45 Minuten bei 200⁰C ge härtet. Haoh dem Abkühlen wurde an beiden Proben die Wasserabweisung nach dem Sprühtest (AATTC spray rating test) bestimmt.

Muster

mit Blockmischpolymer behandeltes Glasfasergewebe

Blindversuch Beispiel III

Folgende Zubereitungen wurden unter Verwendung eines fiLockmiechpolymerisats der Durchschnittsformel

Tabelle	Ergebnis
Sprühwert	einwandfrei wasserabweisend
100	sofort naß
0

Si (CH₅) ₅

CH₂CH₂CH₂O(C₂H₄O)₇CH₅ hergestellt:

(a) 2 g Mischpolymerisat, 96,7 g Wasser, 1,3 g Zinkoctasol- Emulsion (Härter) mit 3 Gew.-# Zink,

(b) 1 g Mischpolymerisat, 98,4 g Wasser, 0,6 g Zinkoctasol-Emulsion mit 3 Gew.-^ Zink,

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(°) 0»5 g Mischpolymerisat, 99,2 g Wasser, 0,3 g Zink-

octasol-Emulsionmit 3 Gew.-# Zink (d) 0,2 g Mischpolymerisat, 99_f7 g Wasser, 0,1 g Zinkootasol-Emulsion mit 3 Gew.-$ Zink.

Ein Stück HYLON-Gewebe wurde in Jede der Zubereitungen (a) bis (d) getaucht und 15 Minuten auf 100⁰C erwärmt. Dann wurden die antistatischen Eigenschaften der Proben bestimmt, indem die Proben an Wolle gerieben und dann über Zigarettenasche in einer Petriscbäe gehalten wurden. Sie zeigten keine nennenswerte Aschenaufnahme. Im Gegensatz zu diesen hervorragenden antistatischen Eigenschaften der behandelten Gewebe nahm ein Gewebe ohne Behandlung und ein solches, das bei 10O⁰O 15 Minuten lang nur getrocknet wurde, nach dem Reiben mit Wolle auf der ganzen Oberfläche Zigarettenasche auf.

Beispiel IV

Es wurde ein Blockmischpolymerisat der Durchschnittsformel

(CH₃) ₃Si0 I SiO ) I SiO J ₃₇ Si (CH₃)

hergestellt und wird im weiteren als "Copolymer-I" bezeichnet. 2 g Copolymer-I, 97 g Wasser und 1 g Zink-

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ι H H H I ..J

octasol-Emulsion als Härter mit 3 Gew. -<fo Zink wurden in einen Behälter mit einem Fassungsvermögen von 226,8 g (8 oz.) gegeben und geschüttelt. Eine Stoffprobe 20,32 χ 20,32 cm (8 χ 8 inch) eines Baumwolldruck- gewebes wurde in die Emulsion gegeben und 3° Sekunden geschüttelt. Das Gewebe wurde dann auf einer Klotzwalze geklotzt (padded), auf einer Stange gestreckt und 6 Minuten bei 160⁰C getrocknet. Nach der Standard methode (AATTC spray test) wurde das so behandelte Baumwollgewebe geprüft und ergab einen Sprühwert von

Das so behandelte Baumwollgewebe konnte nun bei Raumtemperatur übers Wochenende stehen und wurde dann nochmals nach dem Standard-Versuch geprüft. Das so bei Raumtemperatur während eines Wochenendes gehärtete Ge webe zeigte einen Sprühwert von 100.

Beispiel V

Es wurde eine Mischung von 50 Gew.-# Copolymer-I und 50 Gew.-?6 eines Polymerisats der Formel

(CH,) ,SiO I SiO ) Si(CH,),

hergestellt und diese im weiteren als "Mischung II" bezeichnet. Es wurden zwei Behandlungslösungen hergestellt, und zwar eine mit 2 g Copolymer-I, 96,6 g Wasser

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und 1,4 g Zinkoctasol-Emulsion als Härter mit 3 Gev/.-tf Zink und die andere mit 2 g Mischung-II, 96,6 g Wasser und ebenfalls 1,4 g Zinkoctasol-Smulsion als Härter mit 3 Gew.-^ Zink. Zwei Baumwollgewebeproben 20,32 χ 20,32 cm (8x8 inch) wurden in jede der Lösungen getaucht und 3Ü Sekunaen darin bewegt. Die so behandelten Gewebeproben wurden dann auf einer Klotzrolle geklotzt und 5 Minuten bei 100⁰G und danach 5 Minuten bei 160⁰C getrocknet. Nach dem Standard-Yersuch (AATTC spray test) wurde die l'asse. abweisung der behandelten Baumwollproben bestiim.it, und zwar vor dem '.','aschen, nach einmaligem Waschen in eine::; üblichen autor,--:tischen Waschvorgang mit einem handelsüblichen Reinigungsmittel und nach 3- und · 5maligem 'Väschen. Jie Ergebnisse sind in folgender Tabelle zusammengefaßt:

Eehandlungs-	prol c	!lach der	C	nach 1-	;prühv/erte	5-
löc-ung mit		Behandlung	meli;jem	"Ά
	1		•80^	aschen	80 +
Copclymer-I	-,	100	30.	80+	80,
Copolymer-I	1	100	50-	80 +	-
Lli.-churg-II		90	30-	O+
LIi.; chung-11	80^	o

ns T) räche

9 0 Vi .' Γ. / r S j 9

BAD

Claims (9)

UU133 Patentansprüche (amerikanische Passung)

1. Anorganisch-oxydisches oder organisches Textilmaterial, gekennzeichna t durch einen Überzug eines Siloxan-Oxyalkylen-BlockmLcclipolyiiieriyats, enthaltend mindestens einen oiloxanblock mit mindestens 2 Siloxan-Einheiten der formel

^Rb^Si04-b '

worin R eine einwertige, gegebenenfalls halogensubstituierte oder eine zweiwertige Kohlenwasserstoff-* gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und b 1 oder 2 oder 3 ist und dieser Siloxanblock mindestens

enthält

eine Siloxan-Einheit/ worin mindestens ein Substituent R eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe ist, und mindestens einen Oxyalkylenblock mit mindea tens 2 Oxyalkylengruppen der Formel -R¹O-, worin H¹ eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, und der Siloxanblock mit dem Oxyalkylenblock über die zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe verbunden ist.

2. Anorg'xnisch-oxydisches oder organisches Textilmaterial nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η zeichnet, daß der üüc-xanblock des Siloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymers zusätzlich mindestens eine Siloxan-Einheit der Formel

■■^'■•■ifir. ,^ 90 98^0/1639

133

^Re^SiO4-e-f

enthält, worin E die Bedeutung des Anspruchs 1 hat und e O oder 1 oder 2, f 1 oder 2 und (e +- f) 1 oder 2 oder 3 ist.

3. Anorganisch-oxydisches oder organisches !!textilmaterial, gekennzeichnet .durch einen Überzug aus einem Siloxan-Öxyalkylen-Blockmischpolymerisat, enthaltend mindestens eine Einheit der Formel

ϊ—Λ *

worin G- eine einwertige, gegebenenfalls halogensubstituierte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, G-' eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, G^!t eine llkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, G-"¹ ein lasser^ stoffatom oder eine einwertige Kohlenwasserstoffgrappe ohne aliphatischer Mehrfachbindung mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und η eine ganze Zahl γρη 2 . bis 30 und c O oder 1 oder 2 ist. . ;..

4. lnorganisr.:h-oxydisches oder organisches Textilmaterial, ge k e η η ζ e i c h η e t^: durch einen . : Überzug mit einem Siloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisat, enthaltend mindestens eine Einheit der ]?ormel

⁵ ·. ·-„ 909840/1639

BAD ORIGINAL

S eine,, gegebenenfalls halogensubstituierte, einwertige Kai&enwasser st off gruppe mil· 1 bis 20 Eoh— ijenstoffgEfcomen, G¹ eine zweiwertige Kohlenwassex— st.ocffgrappe mit 1 bis 20 Kohlenstoff atomen «nd G" eine JHicylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet und ri eine ganze Zahl von 2 bis 30 land e 0 oder 1 .oder 2 ist.

5-· Jaxargnniach-oxydisches oder organisches

Textilmaterial, g e k e η η ζ e i c h η et durch einen Überzug aus einem Siloxan-Oxyalkylen-Blockmisch polymerisat mit mindestens einer Einheit der Formel

v; or in 3- eine, _;:egebenenfalls,halogensubstitu.ierte, einwertige Kolilenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, G* eine zweiwertige Kciilerr.vasserstoffgruppe mit 1 bie 20 Kohlenstoffatomen, G" eine Hkylert {,•riippe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und G"' ein Wasserst of fr;tom oder eine eiHsertige Kohli-nv;asserotoffgruppe ohne aliphatisehe Mehrfachbindung mit 1 bis 1-2 Kohlenstoffatomen bedeutet und η eine ganze Zahl von Z bis 30 und c 0 oder 1 ist.

9 0 S i;, 0 / 1 ς 3

-4Or-

6. Zubereitung nach den Ansprüchen 1 Ms 5, worin das anorganiseh-oxydische Material Glasfasern oder Quarz ist* ^

7. Glasfasergewebe oder fein verteilter Quarz,

g e k e η η ζ e i c h η e t durch einen überzug mit einem Siloxan-Oxyalkylen-BlockmischpOlymerisat der durehfiehnittlichen Formel

(CH,) ,SiO SiO ) ( SiO I Si (CH J, ^ ³ A I /78 Λ [ / 5 ^ ^y

V^ CH₃/ VcH₂CH₂CH₂O (C₂H₄O) ₃ (C₅H₆O) ₂ ^ ^O ^H₉

8. Nylongewebe, g e k e η η ζ e i e Ii η e t durch, einen Überzug aus einem Siloxan-Oxyalkylen-ilockmischpolymerisat der durchschnittlichen Formel

9. Baumwollgewebe, g e k e η η ζ eich η e t durch einen Überzug mit einem Siloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisat der durchschnittlichen Formel

(GH,USiO

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