DE1420576A1 - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten

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DE1420576A1
DE1420576A1 DE19571420576 DE1420576A DE1420576A1 DE 1420576 A1 DE1420576 A1 DE 1420576A1 DE 19571420576 DE19571420576 DE 19571420576 DE 1420576 A DE1420576 A DE 1420576A DE 1420576 A1 DE1420576 A1 DE 1420576A1
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Description

Die Erfindung besieht sich auf Mischungen von Styrol-Acrylnitrilpolyiaarisaten und Butadien-StyrolpolyiaeriGaten und auf ein Verfahren au ihrer Herstellung.
Es ißt bekannt, daß die Einverleibung von kautschukartigen Dienpolymerisaten in Styrolpolymerisate die Zähigkeit und insbesondere die Kerbschlagfestigkeit der Styrolpolymerisate verbessert. Solche Materialien Bind in der lechnik allgemein als Tolymerisatmischungen (polyblenda) bekannt und haben wesentlichen technischen Erfolg erzielt. Die im Handel zur Verfugung stehenden Polynerieatmischungen leiden an zwei bekannten Nachteilen, welche ihre Anwendung für viele technische Zwecke begrenzen. Der erste dieöer Nachteile besteht darin, daß die zur Zeit zur Verfügung
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stehenden Polymerisatinischungen durchscheinend und undurchsichtig sind» während für viele Zwecke, z.B. für Verpackungen, durchsichtige Kunststoffe gefordert werden.. Dor zweite größere Nachteil der zur Zeit zur Verfügung stehenden Polyxaerisatmischungen besteht darin, daß die Oberflächen der aus ihnen hergestellten Gegenstände sowohl stumpf bzw. matt alo auch rauh sind, während es in den meisten Fällen erwünscht ist, eine glatte und glänzende Oberfläche zu ha- ^ ben.
Ein Zweck der Erfindung iot die Schaffung von neuen Mischungen eines Styrolpolymerisates und eines kautschukartigen Dienpolymerisates.
Ein anderer Zweck der Erfindung ist die Schaffung von neuen Mischungen von Styrolpolymerisaten und kautschuk- ^rtigen Dienpolynerisaten, die im wesentlichen durchsichtig sind.
Ein weiterer Zweck der Erfindung besteht darin, neue Mischungen von Styrolpolymerisaten und kautschukartigen " Di enpolyineri säten au schaffen, die, wenn sie verarbeitet Bind, im wesentlichen glatte und glänzende Oberflächen haben·
Weitere Äwecke und Vorteil© der Erfindung sind aus der nachstehenden Beschreibung ersichtlich.
Es ist gefunden worden, daß Mischungen von gewissen Styrol-Acrylnitrilpolyinerisaten und gewissen Butadien-Styrolpolynerisaten, v/enn sie nach dem besonderen, im nachste-
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, r4 ' .-% BAD ORiQlNM.
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henden beschriebenen Verfahren hergestellt werden, durchsichtig sind und glatte und glänzende Oberflächen haben, wenn sie nach üblichen Arbeitsweisen verarbeitet sind. Solche Mischungen von Styrol-Acrylnitril- und Butadien-Styrolpolynerisaten werden dadurch hergestellt, daß man eine Mischung von Styrol- und Acrylnitrilmonomeren in einem Butadien-Styrollatex mit ganz spezifischen und kritischen Eigenschaften polymerisiert. Das Butadien~3tyrolpolyneri~ Dat in dem Latex muß 40 bis 75 Gew.# Butadien und entsprechend 60 bis 25 Gew.'/' Styrol enthalten und einen Quellindex von weniger als etwa 25 besitzen. (Me Verfahrensweise^ zur Bestimmung des Quellindex ist nachstehend beschrieben).
Wenn das Styrol-Aerylnitrilpolymerisat nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellt wird, wird ein Teil des Styrol-Acrylnitrilpolymorisats chemisch mit dem Butadien-Styrolpolyiaerisat vereinigt und in dieses eingepflanzt oder gepfropft. Das sich ergebende Erzeugnis ist offensichtlich eine komplexe, heterogene polymere Mischung, aber es ist anzunehmen, dal oie vorwiegend aus (1) Butadien-Styrolpolynerisaten mit Ketten von Styrol-Acrylnitrilpolymerisat, das chemisch damit verbunden ist, und (2) aus Styrol-Acrylnitrilpolymerisaten, die nicht mit dem Butadien-Styrolpolymerisat chemisch verbunden sind, besteht. Der Einfachheit halber wird bei der nachstehenden Erläuterung der Erfindung das Styrol-Acrylnitrilpolymorisat, das in dem Butadien-Styrollatex polymerisiert ist, als "Styrol-Acrylnitrilpfropf-
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' , BAOORIOINAL
Polymerisat" bezeichnet. Die Styrol-Acrylnitrilpfropfpolymerisate können unmittelbar, oo wie sie hergestellt sind, verwendet werden, oder sie können gewUnsehtenfalls mit 3tyrol-Acrylnitrilpolymericaten gemischt werden, die nach anderen Polymerisationsverfahren hergestellt sind.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand \-on Beispielen näher erläutert. Sämtliche Teile bezeichnen Gewichtsteile.
Die folgenden Polymerisate ßind zur Verwendung bei den nachstehend beschriebenen Beispielen hergestellt·
Butadien-Styrollntex A
Ein Butadien-Styrollatex wird hergestellt, indem man die folgende Polymerißationsnischungsvcrschrift verwendet:
Komponente /Feile
Wasser 200
Butadien 70
Styrol 30
Divinylbenzi 1
Natriuiastearat 5
Kaliunpersulfat 0,3
Dodecylraercaptan 0,3
Das Wasser und die Seife werden in einen druckfesten, nit Rührwerk versehenen Autoklaven eingebracht. Die sich ergebende Seifenlösung wird gekocht, um gelösten Sauerstoff
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BAD ORIQWAL
zu entfernenf. und dann unter Stickstoff abgekühlt. Es werden dann die übrigen Komponente deo Polymerisationssystons zugegeben und der Autoklav geschlossen. Die Polymerisation wird ausgeführt» indem man die Reaktionsmlschung 43 Stunden lang auf 50° erhitzt. Die Umwandlung der Monomeren zu Polymerisat beträgt 93 #·
Eine Probe des Butadien-Styrolpolymerisats wird aus dem Latex gewonnen und hat einen Quellindex von 12, wie er nach der nachstehend beschriebenen Versuchsweise bestimmt ist.
Zur Bestimmung de3 Quellindex wird 0,3 g des Butadien-otyrolpolymerisats in 75 ml Benzi gebracht und in vollständiger Dunkelheit 24 Stunden lang bei Raumtemperatur gehalten» Die sich ergebende Mischung wird dann durch ein tariertes 1OO-Maschen-Sieb aus rostfreiem Stahl filtriert und das Gewicht des durch das Lösungsmittel gequollenen unlöslichen Polymerisats bestimmt, nachdem das unlösliche Polymerisat in 10 ml Benai gewaschen ist. Eine Teilmenge des Piltrats wi£d zur Trockne eingedampft, um das Gewicht des Butadien~Styrolpolymerisats, das in dem Benaä. löslich ist, zu bestimmen. Der Quellindex wird dann gemäß der nachstehenden Gleichung berechnet s
Gev/. in κ lösunflsmittelgequollenes Polymerisat 0,3 - Gew. in g benailösliches Polymerisat
Butadien-Styrollatex B Butadien-Styrollatex B wird aus einer Monomerenmischung
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aus 50 Teilen Butadien, 50 Teilen Styrol und ohne Divinylbensol hergestellt. Im übrigen sind die Polymerisationsmischungsvorschrift und das angewendete Verfahren dieselben, wie sie mit Bezug auf die Herstellung des Butadien-Styrollatex A beschrieben wurden. Sine Probe des Butadien-Styrolpolymerisats wird aus dem Latex gewonnen und
der hat einen Quellindex Von etwa 25/wie vorstehend erläutert
bestimmt wurde.
Butadien-Styrollatex C
Butadien-Styrollatex C wird auf die gleiche .ioiee wie Butadien-Styrollatex A hergestellt, mit der Ausnahme, daß die in die Polymerisation eingebrachten Monomeren aus 50 Teilen Butadien, 50 Teilen Styrol,und 1 Teil Divinylbeneol bestehen. Eine Probe des Butadien-Styrolpolymerisats wird aus dem latex gewonnen und hat einen Quellindex von
der
11/wie oben beschrieben bestimmt γ/urde.
Polybutadienlatex
Ein Polybutadienlatex wird auf die gleiche Weise wie die zuvor beschriebenen Butadien-Styrollatices hergestellt, mit der Ausnahme, daß die in die Polymerisation eingebrachten Monomeren aus 100 Teilen Butadien und 1 Teil Divinylben-KOl bestehen. Eine Probe des Butadiendivinylbenzols wird aus dem latex gewonnen und hat einen Quellindex von 12, der nach der oben beschriebenen Verfahrensweise bestimmt wurde.
:K ·■·,·.. 8098 13/ 108 U
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Styrol-Acrylnitrilpfropfpolyrnorinat A Butadien-Styrollatex A wird rait sauerstofffreiem Wacser auf 10 Gew.^ Xautsehukfestotoffe verdünnt, und es werden 1000 'feile des verdünnten latex in einen Autoklaven eingebracht» der nit einem Rüekflußkondensator ausgestattet ist. Zwei weitere Lösungen werden hergestellt; die erste von diesen besteht aus 181 Teilen einer Monomerenlösung mit einem Gehalt von 68 Gew.^ Styrolmoncmeren und 32 Gew.^ Acrylnitril, wobei die Hon osier enlö sung auch 0,6 Gew.f' ("bezogen auf die Gesamtoonomeren) Dodecylnercaptan enthält, und die zweite der lösungen "besteht aus Kaliumperoulfat in einer Menge von 0,2 Gew.$ der «!nomerenlösung, gelöst in 70 Teilen säuerstofffreien Wasser. Der verdünnte Butadien-Styrollatex A wird auf schwachen Rückfluß erhitzt, und die Katalysatorlösung und die Styrol-Acrylnitrilmonomerenlösung worden in getrennten Strömen dem rückfließenden Latex nit einer stetigen Geschwindigkeit während einer Zeitdauer von 90 Minuten zugegeben. Das Kochen am Rückflui?kühler wird fortgesetzt, bis die Styrol- und Acrylnitrilnononeren vollständig polymerisiert sind.
Styrol-AcrylnitrilpfropfPolymerisat B Styrol-Acrylnitrilpfropfpolymerisat B wird in genau der gleichen V/eise wie r tyrol-Acrylnitrilpfropfpolynerisat A hergestellt, nit der Ausnahme, daß die Styrol- und Acrylnitrilinononeren in Gegenwart von Butadien-Styrollatex
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' ^ BAD ORtQfNAL
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B anstelle von Butadien-Styrollatex A polymerisiert v/erden.
Styrol-Acrylnitrilpfropfpolymerisat 0 Butadien-iHyrollatex C wird auf 10 Gew.?S Kautschukfoßtatoffe rait sauerstoff freiem V/aecer verdünnt, und 1000 Teile dea verdünnten Latex v/erden in einen Autoklaven eingebracht, der mit einen Rlickflu2kondensator ausgestattet ist. Es werden zwei zusätzliche Lösungen hergestellt; dio erste von diesen besteht aus 116 Teilen eines Monoraerengcraisches mit einem Gehalt von63 Cew.?* styrol und 32 Gew.# Acrylnitril, wobei die Monomerenlösung auJßh 0,6 Gew.?' Dodecylmercaptan, bezogen auf die Monomeren, enthält; die zweite der Lösungen besteht aus Kaliurapersulfat in der Menge von 0,2 Gew»f/> der MonomerenlöDung, in 35 Teilen sauerstofffreieLi Wasser gelöst. Der verdünnte Butadien-otyrollatex wird auf schwachen Rückfluß erhitzt, und die liononierenlösung und die Katalysatorlöaung werden dazu in getrennten Strönen mit einer stetigen Geschwindigkeit über eine Zeitdauer von 90 Minuten zugegeben. Ein schwacher Rückfluß wird fortgesetzt, bis die Polymerisation der Styrol- und Acrylnitrilmonoraeren vollendet ist.
Styrol-Acrylnitrilpfropfpolymerisat I) Styrol-Acrylnitriipfropfpolymerisat D wird auf dieselbe Weise wie ütyrol-Acrylnitrilpfropfpolymerisat C hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Menge der Styrol-Acrylni-
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♦ »-... ' « BADORfölNAL
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trilinonoiaerenmischung, die "bei der Reaktion verwendet wird, von 116 Teilen auf 181 !'eile erhöht wird.
Styr öl-Aorylni.trilpfropf polymerisat S .Styrol-Aerylnitrilpfropfpolymerisat £ wird auf dieselbe Y/eise wie Styrol-Aerylnltrilpfropfpolymerisat C hergestellt, ait der Ausnahme, daß die Menge der bei der Reaktion verwendeten Styrol-Acrylnitrilmcnomeremnischung von 116 !eilen auf 258 Teile erhöht wird.
3tyr ol-Acrylni tr iliofro7)f polymerisat ff Styrol-Acrylnitrilpfropfpolymerisat P wird auf genau dieselbe -Veise wie Styrol-Acrylnitrilpfropfpolymerisat A hergestellt, mit der Ausnahme, dai3 die Styrol- und Acrylnitrilmonoineren in Gegenwart des Polybutadienlatex anstelle von Eutadien-Styrellates A polymerisiert werden.
Styrol-Acrylnitrillate;;
250 Teile V/asserf die 0,7 !eile llatriumstearat enthalten, werden in einen Autoklaven eingebracht, der mit einem Riickflußkondensator ausgestattet ist. E3 v/erden zwei weitere LöBungen bereitet; die erste von diesen besteht aus 0,2 Teilen Kaliumpersulfat, in 25 Teilen vVa3oer gelöst, und die zweite von ihnen besteht aus 68 Teilen Styrolmonomeren, 32 Teilen Acrylnitrilaonoiaoren und 0,6 Teilen Dodecylmercaptan, Hach Kochen der Seifenlösung am Rückflußkondensator zur
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Entfernung von gelöstem Sauerstoff werden die Katalysatorlösung und die Styrol-Acrylnitrilmonoraerenlösung in getrennten Strömen zu der rlickf ließ enden Seifenlösung mit einer stetigen Geschwindigkeit während einer Zeitdauer von 1 Stunde zugegeben; as Ende dieser Zeit ist die Polymerisation vollendet.
Beispiele I bis Y
Vier Polymerisatmi3chungen werden durch Mischen der Latices von Styrol-Acrylnitrilpfropfpolymerisaten A, B, C · und D mit dem Styrol-Acrylnitrillatex hergestellt? In jedem Pail werden die Gewichte der beiden so kombinierten Latices so ausgewählt, daß 23 $ der Gesatatpolymerisatfeststoffe aus dem Butadien-Styrolpolynerisat bestehen, das bei der Herstellung des Gtyrol-Acrylnitrilpfropfpolymerisats verwendet wurde. Die Polymerisatmischungen werden aus öen gemischten Latices durch Tromraeltrocknung gewonnen. Der Latex von Styrol-Acrylnitrilpfropfpolymerisat Ξ wird auch auf einer Trommel getrocknet, um ein Polymerisatgemisch zu ■gewinnen, daß 20 Gew.^ Butadien-Styrolpolymerisat enthält* Einzelheiten hinsichtlich des besonderen bei der Herstellungjdes der Polymerisatgemische verwendeten--Ktyrol-Acry1-nitrilpfropfpolymerisats und die relativen Anteile von Pfropfpolymerisat und üblichen Styrol-AcryInitrilpolymerißat, das bei deren Herstellung verwendet wird, sind in der Tabelle I angegeben.
8 QJ 8 1 3 / 1 0 8 A BAD original
CX)PY
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S-AlT (1)~
Ffropfpo-
lymerioat
verw.		 Tabelle I Teile S-AlT
(1)-Polyme
risat verw.,
JFeststoff-
basis		 Gew.£ BD-S
(2)-Polymeri-
sat in endgül
tiger Polyme
risate schung,
Peststoffbasis
eispiel «A" Teile S-AlT
(I)-Pfropf-
polyaerisat
verw., Pest-
stoffbasic		 77 ft
I "B" 181 77 28 Ji
II ItQIl 181 142 28 £
III »C" 116 77 28 $
IV HQH 181 0 28 $
V 258
1) S-AN=Styrol-A-crylnitril
I) BD-S=Butadien-Styrol
Die folgenden beiden Polymerisatitemische, die nicht im Rahmen der Erfindung liegen, werden zur Kontrolle hergeetellt, damit eie zum Vergleich der optischen und physikalischen Eigenschaften der Polymerisatmischungen gemäß der Erfindung verwendet v/erden können.
Kontrollmuster A wird dadurch hergestellt, daß man 72 Teile (Polymerisatfeststoffe) des vorstehend beschriebenen Styrol-Acrylnitrillatex und 28 Teile (KautschukfeBtstoffe) des Butadien-Styrollatex A mischt und die PolymerisatraiBchung aus den gemischten latices durch Trocknen auf einer Trommel gewinnt.
Kontrollmuöter B wird dadurch hergestellt, daß man 809813/1084
COPY ORiGINAL INSPECTED
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116 Seile (Polynierisatfeststoffe) des Styrol-Acrylnitrilpfropfpolymerisat-F~latex mit 142 !eilen (Polymerisatfeststoffe) des vorstehend beschriebenen Styrol-Acrylnitrillatex herstellt und die Polymerisatraischung aus den gemischten laticeo durch Trocknen auf einer Trommel gewinnt.
Die Kontrollniuster A und B enthalten "beide 28 Gew.^ Butadien-Styrolpolymerisat.
Jede der wie vorstehend beschrieben hergestellten PoT lymerieatraischungen, d.h. Beispiele I bis V und Kontrollmuotor A und B, werden etwa 10 Minuten von einer Kautschukwalzvorrichtung rait zwei Walzen gewalzt, wobei die Temperatur der Vorderwalze etwa 171 und die !Temperatur der Hinterwalze etwa 65 betragen. Die gewalzten Polymerisate werden dann zu einem feinen Pulver gemahlen. Ein Teil die-Bes Pulvers wird bei etwa 171 forragepreßt, ujh ein PoIymerisatblatt von 1,5 mm Dicke herzustellen. Die aus den Polymerisatiaischungen der Beispiele I bis V geformten Mußter Bind glatt und glänzendt während diejenigen, die aus den Kontrollmustern A und B geformt sind, stumpf und rauh sind.
Eine zweite Teilmenge von jedem der fein gemahlenen Polymerisatpulver, die wie vorstehend beschrieben hergestellt sind, wird dadurch weiter verarbeitet, daß man sie bei etwa 205° im Spritzgußverfahren verformt. Die durch Spritzguß geformten Stücke werden dann zu einem feinen Pulver gemahlen und bei 171° zu Blättern von.1,5 mm Dicke
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< BAD
forragepreßt. Die aus den Polymerisatmiachungen gemäß den Beispielen I tis V hergestellten Muster sind merklich glatter und glänzender als die Muster, die au3 den Kontrollmassen A und B hergestellt wurden«
Die Klarheit der Blätter von 1,5 ram Dicke der v/ie vorstehend beschrieben hergestellten Polymerisatmischungen wird nach dem ASTM-Untersuchungsverfahren D-1003-52 bestimmt. Bei diesem £est werden die Gesaintdurchlässigkeit (J^) und die diffuse Durchlässigkeit (S^) der Kunststoffblätter gemessen bei 550 nij1 und die Trübung oder die Lichtdurchlässigkeit de£ polymeren Blätter wird gemäß der Gleichung
Trübung = *d * 10° Tt
berechnet. Die Untersuchungsergebnisse sind in der Tabelle II angegeben.
0^813/108
Polyme risatniis chung
co
vco
oo
co
Beispiel I Beispiel II Beispiel III Beispiel IT Beispiel V Kontrolle. A Kontrollm. 3
II *d(*> Trübung
(3)		 Optische Eigenschaften von
foragepreßten Mustern		 »4 (2) Trübung
(3)
Tabelle Optische Eigenschaften von gewalz
ten Mustern		 17 25 ?> *tC3> 27 61 i>
12 16?* 44 21 38 #
67 12 15 # 56 22 38 $>
74 12 9 $> 58 18 •32 #
79 6 7 S* 57 14 21 $>
75 48 98 £ 66 36 98 55
82 28 80 $> 37 30 97 1"
49 31
35
O OD
(1) Ta. « Gesamtdurchlässigkeit
(2) T, a Diffuse Durchlässigkeit
(3) Trübung * gd * 10°
Ein© PrUfung der vorstehenden Tabelle zeigt, daß die Trübung sw er te von. jeder der Polymerisatmischungen, die gemäß den Beispielen I bis V hergestellt sind, wesentlich geringer Bind als die bei den beiden Kontrollraustern erhaltenen Trübungswerte, Ein Vergleich der Trübungswerte der Polymerisatmischungen der Beispiele I und IV, die sich voneinander nur in der Zusammensetzung des Butadien-Styrollatex, von dem sie hergestellt sind, unterscheiden, zeigt besonders die Wichtigkeit der Anteile von Butadien und Styrol, die in dem kautochukartigen Polymerisat enthalten sind. Die Polyraerisatmisehung gemäß Beispiel I, die aus Butadien-Styrolpolymerisat mit einem Gehalt von 70 Gew.^ Butadien und 30 Gew.$ Styrol hergestellt ist, hat einen wesentlich größeren Trübungswert ale die PoIymerisatmischung gemäß Beispiel IV, die auo Butadien-Styrolpolyraerisat hergestellt ist, das 50 Gew.# Butadien und 50 Gew.# Styrol enthält.
Die Zugfestigkeit, der Modul und die Kerbschlagfeßtigkeit der Polymerisatmischungen gemäß den Beispielen I bis V und des Kontrollmusters A werden nach ASTM-Standard-Untersuchungsverfahren bestimmt und sind in der Tabelle III wiedergegeben.
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Tabelle III 4570 Moduf
p.s.i. χ 1		 c Kerbzähig-
10"° keitÄ ft.Ib/
n*2 x "2
Spritz.fjußetal)
Polymerisat-
miochung		 Zugfestigkeit,
p.s.i.		 5300 0.8
bei Deh- bei Bruch
nung		 4710 2.20 0.8
Beispiel I 5470 4900 2.40 0.8
Beispiel II 5750 4980 2.30 0.7
Beispiel III 5460 3450 2.40 0.7
Beispiel IV 5800 2.40 0.8
Beispiel V •5720 1.80
Kontrollm. A 3470
Es ist ersichtlich, daß sämtliche Polymerisatraischungen gemäß der Erfindung höhere Zugfeatigkeito- und Modulwerte als das Kontrollmueter haben und vergleichbare Kerbochlagfestigkeiten (Kerbzähigkcitön) besitzen.
Die Styrol-Acrylnitrilpfropfpolymeriaate gemäß der Erfindung werden dadurch hergestellt, daß man eine Mischung von Styrol- und Acrylnitrilmonomeren in einem Butadien-Styrollatex von ganz spezifischen Eigenschaften polymerisiert. Die beiden Eigenschaften, welche den verwendeten Butadien-^tyrollatex kennaeichnen, sind«
1. der Quellindex oder Grad der Vernetzung des Polymerisats,
2. die Anteile von Butadien und Styrol, die in dem Polymerisat enthalten sind.
Das in dem latex enthaltene Butadien-Styrolpolymerisat
.■■·;, 80JJ8 1 3/ 1 084
tauß höher vernetzt sein als die üblichen Butadien-Styrolpolymerisate, die im Handel zur Verfügung stehen. Der G-racl der Vernetzung wird quantitativ durch den Quellindex gelaeesen, der nach dem zuvor beschriebenen Untersuchungsverfahren beotimmt wii*d. Der Grad der Vernetzung ist umgekehrt proportion,,! dem zahlenmäßigen Viert dea Quellindex mit den hüher vernetzten Polymerisaten, die niedrigere zahlenmäßige Quellwerte haben· Damit das Butadien-Styrolpolymerisat praktisch bei der Erfindung gut brauchbar ißt, coil es einen Quollindex von weniger als etwa 25 und vorzugsweise weniger als etwa 15 haben.
Das Butadien-Gtyrolpülymerisat soll 40 bis 75 Gew.55 und vorzugsweise 40 bis 55 Gew.'/5 Butadien und entsprechend 60 bis 25 Gew.# und vorzugsweise 60 bis 45 Gew./-' Styrol enthalten. Obwohl geringe Mengen eines dritten misch- oder interpolymeriöierbaren Monomeren in dao Butadien-Styrolpolymerisat eingeschlossen werden können, hat der Einschluß eines solchen dritten Miechmonomeren in das Polymerisat keine brauchbare Wirkung. Der Einschluß von geringeren Mengen von Divinylbenzol und ähnlichen Monomeren, die zwei oder mehr polymer!sierbare Gruppen enthalten, ist aus den nachstehend erörterten Gründen eine Ausnahme von dieser allgemeinen Regel.
Die bei der Erfindung verwendeten Butadien-Styrollaticeo können dadurch hergestellt werden, daß man übliche Polymeriaationsmischungsvorschriften verwendet. Solche Po-
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lymerisationen werden jedoch unter Bedingungen ausgeführt, die gewährleisten, daß das Butadien-Styrolpolymerisat genügend vernetzt ist, um den gewünschten Quellindex zu haben. Im allgemeinen werden die Butadien-Styrolpolymerisate dadurch vernetzt, daß man eine geringe Menge von Divinylbenzol in das Polymerisat einführt oder daß man die Polymerisate bis auf eine Umwandlung von mehr als 85 i° polymerisiert oder durch beide Maßnahmen. Gewünuchtenfalla können andere Monomere, die zwei oder mehr polyiaerisierbare Gruppen enthalten, anstelle von Divinylbenzol verwendet werden, z.B. Allylmethacrylat, Diallylmaleat usw.
Wie früher ausgeführt, vereinigt sich ein üJeil des Styrol-Acrylnitrilpolymerisats chemisch mit dem Butadien-Styrolpolymeriöat. Dies kann dadurch bewerkstelligt v/erden, daß man die Styrol-Acrylnitrilpfropfpolymerisate in Tetrahydrofuran dispergiert und die Polymerisatmisehung unter sorgfältig geregelter Fällung mit Methanol fraktioniert. \Ίβηη dieee Verfhrenoweise bei den Styrol-Acrylnitrilpfropf polymerisaten, die wie vorstehend beschrieben♦-hergestellt sind, befolgt wird, werden sowohl nicht-vereinigte etyrol-Acrylnitrilpolymerisate als auch chemisch vereinigte Butadien-Styrol- und Styrol-Acrylnitrilpolymertate gewonnen. Nicht-vereinigtes Butadien-Styrolpolymerisat kann nicht gewonnen v/erden.
Die Styrol-Acrylnitrilpfropfpolymerisate gemäß dor •Erfindung können unmittelbar für die Herstellung von
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Kunststoffgegenstanden verwendet werden, oder sie können ■ zuerst mit einem Styrol-Acrylnitrilinterpolymerisat, das nach anderen Polymerisationsverfahren hergestellt ist, gemischt werden. Wenn das Styrol-Acrylnitrilpfropfpolymerisat unmittelbar verwendet wird» ohne daß man andere Styrol-Acrylnitrilpolymerisate damit miöcht, soll der Styrol-Acrylnitrilanteil des Styrol-Acrylnitrilpfropfpolymerisats 55 ^0 95 Gew.^ und vorzugsweise 65 bis 80 Gew.fi der Polymerenmiβchung darstellen. Die Styrol-Acrylnitrilmischung, die in die Polymerisatmischung eingebracht wird, soll aus 60 bis 85 Gew.# und Vorzugsweise 65 bis 80 Gew.£ Styrol unddementsprechend 40 bis 15 Gew.$ und vorzugsweise 35 bis 20 Gew.# Acrylnitril bestehen.
Wenn das Styrol-Acrylnitrilpfropfpolymerisat mit Styrolacrylnitrilpolymerisaten gemischt v/erden soll, die nach anderen Polymerisationsverfahren hergestellt sind, kann die Styrol-Acrylnitrilmischung so wenig wie 40 Gew.$ des Pfropfpolymerisate und bis zu etwa 95 Gew.£ des Pfropfpolymerisate darstellen. Bei der endgültigen Polymerisatrai-Bchung müssen jedoch die Styrol-Acrylnitrilpolymerisate 55 bis 95 Gew.^ und vorzugsweise 65 bis 80 Gew.$> der Geßamtpolymerisatmischung darstellen.
Wenn Mischungen der Styrol-Acrylnitrilpfropfpolyraerisate und übliche Styrol-Acrylnitrilpolymerisate verwendet werden, brauchen die Anteile von Styrol und Acrylnitril nicht dieselben bei den beiden polymeren Komponenten
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zu sein. Der Styrol-Acrylnitrilanteil des Styrol-Acrylnitril pfropfpolymerisate kann 60 bis 90 Gew.-$ Styrol und dementsprechend 40 "bis 10 Gew.^ Acrylnitril enthalten. Bei der Gesaratpolymerioatiüischung sollen jedoch auf geaittelter Basis die Styrol-Acrylnitrilkoiaponenten 60 bis 85 Gew./· und vorzugsweise 65 bis OO Gew.>5 Styrol und entsprechend 40 bis 15 Gew.'/v und vorzugsweise 25 bis 20 Gew.# Acrylnitril enthalten.
Falls Mischungen aus den Styrol-Acrylnitrilpropfpolymerisaten und den üblichen Styrol--s.cryl-nitrilpolyrae~ rioate angewendet werdensollen, werden sie vorzugsweise dadurch hergestellt, daß man laticee der zwei Polymc-ri-Bate mischt und danach die endgültige Polymerisatniischung aus don gemischten Laticeo gewinnt. Gegebenenfalls kann das Styrol-Acrylnitrilpfropfpolymeriaat aus dea latex gewonnen werden, in den es hergestellt wird, und danach mit dem Styrol-Acrylnitrilpolyaerisat in üblichen Polyiaerisatmiachapparaten, wie Kautschukwalzen, Banbury-r.Jischern, Spritsmaschinen usv/. gemischt werden.
Die Polyaerisataiochungen gemäß der Erfindung können für die Herstellung von Gegenständen verwendet v/erden, welche gute optische und Oberflächeneigenschaften bei dem Endprodukt erfordern, wie z,h. auf dem Verpackungsgebiet.
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1.) Verfahren zur Herstellung einer .Machung von-Styrol-Acrylnitrilpolyinerisat und Butadien-Styrolpolyaerisat, bei dem wenigstens ein Teil des Styrol-Acrylnitrilpolynerisats auf das Butadien-Styrolpolymerisat gepfropft wird, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung von 60 bis 85 Gew.'/5 Styrol und entsprechend 40 bis 15 Gew.$ Acrylni~ tril in einem Butädien-Styrollatex polymerisiert, wobei das Butadien-ütyrolpoly.-aerlsat 40 bis 75 Gew.?* Butadien und entsprechend 60 bis 25 Gow.J-S Styrol enthält und einen Quellindex von weniger als etwa 25 hat und das Gewicht der so polymerisieren iHyrol-Acrylnitriliaischung 55 bis 95 Gew.>S der Polymeri3atniiachung darstellt.
    2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewicht der so polymerisieren Styrol-Acrylnitrilmisehung 65 bis 80 Gew.$ der Polyraerisatmiachung darstellt. ,
    3.) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Butadien-Styrolpolynerisat einen Quellindex von weniger als etwa 15 besitzt.
    4.) .Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Butadien-Styrolpolymerisat 40 bis 55 Gew.?» Butadien und entsprechend 60 bis 45 Gew.% Styrol enthält.
    5·) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4» dadurch
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    gekennzeichnet, daß mit dem verwendeten Butadien-Styrolpolymerisat ein.kleinerer Anteil von Diviny!benzol polymerisiert v/orden ist, der ausreicht, um das Butadien-Styrolpolymerisat zu vernetzen.
    6.) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 "bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Butadien-Styrolpolymerisat 1>ia--zu einer Umwandlung von wenigstens etwa i> polymerisiert worden ist·
    7») Verfahren nach einem der Ansprüche 1 "bis 6, dadurch gekennzeichnet, da!3 die polymerisierte Styrol-Acrylnitrilmischung 65 bis 00 Gew.# Styrol und entsprechend 35 bis 20 Gew.# Acrylnitril enthält.
    8·) Verfahren zur Herstellung einer Mischung eines Styrol-Acrylnitrilpolymerisats und eines Butadien-Styrolpolymeri3ata, bei welchem wenigstens ein Teil des Styrol-Acrylnitrilpolymerisats auf das Butadien-^tyrolpolymerisat gepfropft ist, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung von 60 bis 90 Gew.$ Styrol und entsprechend 40 bis 10 Gew.$ Acrylnitril in einem Butadien-Styrollatex polymerisiert, wobei das Butadien-Styrolpolymerieat 40 bis 75 Gew./5 Butadien und entsprechend 60 bis 25 Gev/.f5 Styrol enthält und einen Quellindex von weniger als etwa 25 hat, wobei das Gewicht der so polymerisierten Styrol-Acryln^trilmiachung 40 bis 95 Gew.^ der Polymerisatmischung ausmacht.
    .9.) Verfahren zur Herstellung einer Mischung von thermoplastischen Polymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß
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    man ein Styrol-Alcrylnitrilpolymerisat mit einer gemäß •Anspruch 8 hergestellten Mischung eines Styrol-Acrylnitrilpolymerisats und eines Butadien-Styrolpolymoriaats in solchen Anteilen iaischt, daß die endgültige Polymerisatmischung 55 bis 95 Gew.f/< Styrol-Acrylnitrilpolyiaerisate und entsprechend 45 bis 5 Gew.# eines Butadien-Btyrolpolymerisats enthält, wobei die Styrol-Acrylnitrilpolymerisate in der endgültigen Polyraerisatmischung (auf Gesaiatbasis, geraittel) 60 bis 85 Gew./S Otyrol und entsprechend 40 bis 15 Gew.jS Acrylnitril nnthalten.
    10.) Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten in solchen Anteilen gemischt werden, öaß die endgültige Polymerisateschung 65 bis 80 Gew./v der Ctyrol-Acrylnitrilpolymerisate und entsprechend 35 bis 20 Gev/./£ des Butadien-Styrolpolymerisats enthält.
    11.) Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisate gemischt werden, während sie sich in Form ihrer Latices befinden.
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Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3192178A (en) * 1959-12-18 1965-06-29 Costas H Basdekis Blends of rubbery diene polymers, resinous styrene-acrylonitrile polymers, and a sulfone
US3242125A (en) * 1960-11-23 1966-03-22 Monsanto Co Diene polymer/styrene copolymer blends plasticized with a sulfonamide
US3400175A (en) * 1961-07-31 1968-09-03 Foster Grant Co Inc Transparent impact polystyrene compositions containing a diolefin rubber
US3222422A (en) * 1961-09-21 1965-12-07 Monsanto Chemicals Blend of a diene rubber-based graft copolymer, an emulsion-polymerized styrene-acrylonitrile type interpolymer, and a suspension-polymerized styrene-acrylonitrile type interpolymer
US3288887A (en) * 1962-03-13 1966-11-29 Kanegafuchi Chemical Ind Method for manufacture of acrylonitrile-butadiene-aromatic vinyl resinous compositions
NL298785A (de) * 1962-10-05 1900-01-01
DE1247665B (de) * 1963-02-07 1967-08-17 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung elastisch-thermoplastischer Formmassen
US3299019A (en) * 1963-03-26 1967-01-17 Du Pont Dehydrofluorination of a copolymer of trifluoromethyl vinyl ether and tetrafluoroethylene
DE1244398B (de) * 1963-07-11 1967-07-13 Bayer Ag Antistatische thermoplastische Formmassen
GB1069573A (en) * 1963-08-12 1967-05-17 Mitsubishi Rayon Co Moulding composition
US3418302A (en) * 1963-08-30 1968-12-24 Du Pont Perfluorocyclic ether polymers
US3488405A (en) * 1964-06-19 1970-01-06 Monsanto Co Blends of styrene-acrylonitrile resins with graft copolymers of diene rubber substrate and hydroxylic polymer superstrate
GB1125382A (en) * 1964-09-11 1968-08-28 Goodyear Tire & Rubber Clear impact resistant resin
US3799992A (en) * 1965-02-18 1974-03-26 Us Agriculture Fluorinated vinyl ethers and use thereof
US3465045A (en) * 1965-02-18 1969-09-02 Us Agriculture Fluorinated vinyl ethers and use thereof
US3524536A (en) * 1965-04-05 1970-08-18 American Cyanamid Co Packaged products utilizing a resin composition as a packaging material
US3378605A (en) * 1965-09-21 1968-04-16 Monsanto Co Blend of n-tert. butylacrylamide terpolymer and graft copolymer thereof onto rubber substrate
US3453333A (en) * 1965-10-01 1969-07-01 Allied Chem Fluorinated ethers
US3300546A (en) * 1965-10-05 1967-01-24 American Cyanamid Co Water soluble envelope prepared from a graft polymer of alkyl acrylate on a polyvinyl alcohol/polyvinyl acetate co-polymer
US3624183A (en) * 1966-01-27 1971-11-30 Us Rubber Co Graft copolymer products and method of making same
US3509238A (en) * 1966-03-21 1970-04-28 Monsanto Co Abs graft polyblends containing two graft polymers with different degrees of grafting
US3451538A (en) * 1966-04-21 1969-06-24 Monsanto Co Packaging films with improved properties
US3475514A (en) * 1966-09-21 1969-10-28 Monsanto Co Process for producing graft copolymer compositions containing a varying range of graft ratios
DE1720107C2 (de) * 1967-06-06 1985-07-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung einer elastomeren Mischung aus einem benzollöslichen Polychloropren und einem vernetzten Chloroprenpolymerisat
US3714296A (en) * 1968-08-01 1973-01-30 Denki Kagaku Kogyo Kk Polychloroprene elastomer
US3642742A (en) * 1969-04-22 1972-02-15 Du Pont Tough stable tetrafluoroethylene-fluoroalkyl perfluorovinyl ether copolymers
USRE32199E (en) * 1969-04-22 1986-07-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough, stable tetrafluoroethylene-fluoroalkyl perfluorovinyl ether copolymers
US3929722A (en) * 1972-03-08 1975-12-30 Monsanto Co Self extinguishing high impact resistant polymeric polyblend
US3900528A (en) * 1973-10-09 1975-08-19 Monsanto Co Process for impact modification of high nitrile polymers
US3900529A (en) * 1973-10-09 1975-08-19 Monsanto Co Rubber modified high nitrile polymers and polymer blends produced thereby
US3939225A (en) * 1973-12-19 1976-02-17 Monsanto Company Lenses for exterior vehicle lamps
US3936365A (en) * 1974-05-28 1976-02-03 The Dow Chemical Company Radiation crosslinked block copolymer blends with improved impact resistance
US3957909A (en) * 1975-03-03 1976-05-18 Dart Industries Inc. Abs polymers with synthetic hydrocarbon resins
US4042647A (en) * 1975-03-21 1977-08-16 Uniroyal, Inc. Latex suspension process and graft polyblend composition using small particle size spine
CA1315906C (en) * 1985-11-04 1993-04-06 Lewis Ellis Ferguson, Iii Clear impact modifier for pvc
DE3603375A1 (de) * 1986-02-05 1987-08-06 Basf Ag Thermoplastische formmasse auf basis von abs
DE102005000858A1 (de) * 2005-01-05 2006-07-20 Merck Patent Gmbh Fluortenside
WO2022095625A1 (en) 2020-11-06 2022-05-12 Fujian Yongjing Technology Co., Ltd New industrial process for manufacturing of perfluoro (methyl vinyl ether) (pfmve) and of 2-fluoro-1, 2-dichloro-trifluoromethoxyethylene (fctfe)
EP4031517A4 (de) 2020-11-25 2022-11-09 Fujian Yongjing Technology Co., Ltd Industrielles verfahren zur herstellung von perfluor(methylvinylether) (pfmve) und von 1,1,2,2-tetrafluor-1-trifluormethoxy)ethan (tftfme)

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2732370A (en) * 1956-01-24 Polymers
US2872487A (en) * 1959-02-03 Preparation of z
US2917548A (en) * 1959-12-15 Chemical compounds and process for
GB649166A (en) * 1948-06-04 1951-01-17 Us Rubber Co Improvements in preparation of mixtures of synthetic resins
DE1111616B (de) * 1952-05-17 1961-07-27 Minnesota Mining & Mfg Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkylmethyl-vinylaethern
US2830007A (en) * 1953-05-27 1958-04-08 Air Reduction Trifluoroethyl vinyl ether compositions and methods for preparing and using the same
US2802808A (en) * 1953-07-31 1957-08-13 Firestone Tire & Rubber Co Compositions of a styrene-acrylonitrile resin, a graft of styrene and acrylonitrile upon a diene rubber and a diene rubber
US2802809A (en) * 1953-11-30 1957-08-13 Firestone Tire & Rubber Co Compositions of vinyl chloride resins and graft copolymers of acrylonitrile-type monomer compositions upon diene polymers and articles formed therefrom
US2820025A (en) * 1954-02-08 1958-01-14 Air Reduction Homopolymers from 2, 2, 2-trifluoroethyl vinyl ether
US2991278A (en) * 1955-06-10 1961-07-04 Air Reduction Copolymers of trifluoroethyl vinyl ether and halo-olefins, and method for preparing same
US2975164A (en) * 1959-03-20 1961-03-14 Minnesota Mining & Mfg New fluorine-containing polymers and preparation thereof

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GB992659A (en) 1965-05-19
DE1569141A1 (de) 1970-05-14
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DE1694607A1 (de) 1971-10-14
GB952639A (en) 1964-03-18
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US3162622A (en) 1964-12-22
US3073798A (en) 1963-01-15
DE1520221A1 (de) 1969-04-17
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