DE1418074B2 - Verfahren zur herstellung von trimethyladipinsaeuren - Google Patents

Description

erforderliche Mindestmenge nicht unterschreitet, in Anwesenheit eines Katalysators bei erhöhter Temperatur gemäß Hauptpatent Il 11 163 oder 1. Zusatzpatent 14 18 067, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Oxydation eine bereits Trialkyladipinxäure gelöst enthaltende Salpetersäure verwendet, insbesondere eine aus einer vorangegangenen Oxydation stammende Absäure.

sich, daß sich die gewonnenen Kristalle noch wesentlich leichter als nach dem Verfahren des Haupt- und ersten Zusatzpatentes filtrieren lassen; desgleichen ist auch die Reinigung der Kristalle erleichtert.

Dadurch, daß die namentlich mit dem <7,y,y-Isomeren angereicherte Absäure in dem Verfahren wieder verwendet werden kann und nicht wie bisher verworfen zu werden braucht, läßt sich das Verfahren in besonders wirtschaftlicher Weise durchführen.

Die USA.-Patentschrift 24 48 259 betrifft Ester der

Trimethyladipinsäure und ungesättigter Alkohole. In

der Einleitung dazu werden auch geeignete Verfahren zur Herstellung der Trimethyladipinsäure erwähnt. Die

Gegenstand des Hauptpatentes 11 11 163 ist ein 25 Ausführungen zu den Verfahren sind jedoch derart Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus α,α,γ- allgemein gehalten, daß der Fachmann ohne erfinde- und u,y,y-Trimethyladipinsäure durch Behandeln von rische Eigenleistung keine Anleitung zur wirtschaftl,l,3-Trimethylcyclohexanol-(5) bzw. von I,l,3-Tri- liehen Herstellung dieser Säuren erhält. methylcyclohexanon-(5) oder deren Gemisch mit SaI- Auch läßt sich dieser Druckschrift die vorstehende

petersäure, deren Menge ein Gewichtsverhältnis zum 30 Verfahrensvariante nicht entnehmen. Ausgangspunkt von etwa 3,5:1 nicht über- und die
stöchiometrisch erforderliche Mindestmenge nicht
unterschreitet, in Anwesenheit eines Katalysators und
bei erhöhter Temperatur, welches dadurch gekenn-

Beispiel
1502 g Restsäuren aus einem vorangegangenen Ver

such mit einem HNO₃-Gehalt von 36,1 % wurden einzeichnet ist, daß man eine Salpetersäure mit einer 35 gesetzt. Die eingesetzte Restsäure enthielt rund 18,4% Anfangskonzentration oberhalb etwa 65 bis 67% Trimethyladipinsäure. Sie wurde durch Zusatz von verwendet und bei einer Temperatur oberhalb etwa 1498 g 98,5%iger Salpetersäure auf einen HNO₃-65 bis 9O¹C arbeitet. Gehalt von 66,95% gebracht. Die 3000 g der so herge-Das 1. Zusatzpatent 14 18 067 ist dadurch gekenn- stellten Säure wurden vorgelegt; hierzu wurden innerzeichnet, daß man beim Einsatz von Trimethylcyclo- 40 halb einer Stunde 1000 g 1,1,3-Trimethylcyclohexanol-

hexanol als Ausgangssubstanz die Umsetzung bei einer Temperatur unterhalb 65 C, insbesondere bei bis 50^JC, durchführt.

Es wurde gefunden, daß sich die oben beschriebenen

(5) zugegeben. Die Reaktionstemperatur betrug 49 bis 5TC. Anschließend wurde bis auf OC abgekühlt und die ausgeschiedene Trimethyladipinsäure abfiltriert, wobei die Filtration sehr glatt erfolgte. Die ausge-

Verfahren wesentlich dadurch verbessern lassen, daß 45 schiedenen Kristalle wurden abgesaugt, mit Wasser man zur Oxydation eine bereits Trialkyladipinsäure gewaschen und anschließend getrocknet. Die Ausbeute gelöst enthaltende Salpetersäure verwendet, insbesondere eine aus einer vorangegangenen Oxydation stam

mende Absäure. Der Gehalt dieser Restsäure an Tri

methyladipinsäure (vorzugsweise des a,y,y-Isomeren) 50 produkt verwendet.

betrug 91,3% der Theorie.

Entsprechende Ergebnisse erhält man auch, wenn man l,l,3-Trimethylcyclohexanon-(5) als Ausgangs-

Claims (1)

1. ι ö υ

   Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus
   α,α,γ- und a,y,y-Trimethyladipinsäure durch Behandeln von l,l,3-Trimethylcyclohexanol-(5) bzw.
   von l,l,3-Trimethylcyclohexanon-(5) oder deren
   Gemisch mit Salpetersäure einer Anfangskonzentration oberhalb etwa 65 bis 67%, deren Menge
   ein Gewichtsverhältnis zum Ausgangsprodukt von io erzielt man noch eine weitere Steigerung der Ausbeuten etwa 3,5:1 nicht über- und die stöchiometrisch an Trialkyladipinsäuren. Überraschenderweise ergibt

   schwankt im allgemeinen zwischen etwa 15 bis 25%.

   Vor ihrer Anwendung müssen diese Säuren naturgemäß durch geeignete Maßnahmen auf die zur Durchführung des Verfahrens notwendige Konzentration von über 65% an Salpetersäure gebracht werden. Dies geschieht zweckmäßigerweise durch Zugabe einer möglichst hochkonzentrierten, z. B. 98%igen, Salpetersäure.

   Durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung