DE1275935B - Verfahren zur Herstellung von Magnesiumspinellen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von MagnesiumspinellenInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES ^H^ PATENTAMT
Int. Cl.:
C04b
Deutsche Kl.: 80 b-8/091
Nummer: 1275 935
Aktenzeichen: P 12 75 935.2-45 (A 45757)
Anmeldetag: 15. April 1964
Auslegetag: 22. August 1968
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Magnesiumspinellen hoher Reaktionsfähigkeit.
Unter dem Ausdruck »Spinell« oder »Magnesiumspinell«
soll im folgenden der Magnesium-Aluminat-Spinell MgO · AI2O3 verstanden werden. Die Bezeichnung
»hohe Reaktionsfähigkeit« besagt, daß der synthetisch hergestellte Magnesiumspinell nach der
Vermahlung und überführung in die endgültige Form des herzustellenden Teiles bei relativ niedrigen
Temperaturen gebrannt werden kann.
Synthetisch hergestellte Spinelle mit hoher Reaktionsfähigkeit werden in der Technik als Bindemittel
für hochreine feuerfeste Materialien verwendet. Als solche sind beispielsweise feuerfeste Stoffe, bei denen
die Anwesenheit von Magnesiaspinell vorteilhaft für hohe Widerstandsfähigkeit gegen Angriffe durch
Metalle ist, z. B. feuerfeste Materialien zur Verwendung in Schmelzöfen zum Schmelzen von Aluminiumlegierungen
mit hohem Magnesiumgehalt, zu nennen. Weiterhin werden sie zur Herstellung keramischer
Teile eingesetzt. Hierzu wird der Magnesiumspinell gemahlen, in die Endform verpreßt und bei
einer bestimmten Temperatur gebrannt. Zu diesem Zweck muß der Magnesiumspinell gut vermahlbar
sein. Beim Brennen soll ein Endprodukt mit einer hohen Dichte erhalten werden, welches sich von der
theoretischen Dichte des Rohstoffs kaum unterscheidet, wobei die Temperaturen möglichst niedrig
liegen sollen.
Zur Herstellung von Magnesiumspinellen bzw. von feuerfesten Produkten auf Spinellbasis sind bereits
verschiedene Verfahren bekannt.
In der deutschen Auslegeschrift 1 128 352 wird ein von aktiviertem Magnesiumoxyd und Aluminiumoxyd
ausgehendes Verfahren zur Herstellung von feuerfesten Massen auf der Basis von Magnesiumaluminat
beschrieben. Die nach diesem Verfahren bei Brenntemperaturen von 1450 bis 15500C erhältlichen
feuerfesten Massen stellen dichte, harte,, keramische Körper, die nur sehr schwer zu einem pulverförmigen
Material vermählen werden können, dar.
Gegenstand der französischen Patentschrift 350 016 ist ein Verfahren zur Herstellung eines Magnesiumspinellziegels
bei erhöhter Temperatur unter Verwendung von Borsäure als Mineralisator. Als Reaktionstemperatur
wird 2400°C angegeben.
Bei beiden Verfahren stellt jedoch die hohe Brenntemperatur einen beträchtlichen Nachteil dar.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, die den bekannten Verfahren anhaftenden Nachteile
zu beseitigen und einen Magnesiumspinell mit Verfahren zur Herstellung von
Magnesiumspinellen
Magnesiumspinellen
Anmelder:
Aluminium Laboratories Limited,
Montreal, Quebec (Kanada)
Montreal, Quebec (Kanada)
Vertreter:
Dr.-Ing. E. Hoffmann
und Dipl.-Ing. W. Eitle, Patentanwälte,
8000 München 80, Maria-Theresia-Str. 6
Als Erfinder benannt:
Wate Thewis Bakker,
James Gordon Lindsay,
Arvida, Quebec (Kanada)
Wate Thewis Bakker,
James Gordon Lindsay,
Arvida, Quebec (Kanada)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 16. April 1963 (273 310)
großer Reaktionsfähigkeit, der zur Erzeugung eines nicht porösen feuerfesten Magnesiumspinellprodukts
weitergebrannt werden kann, herzustellen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren, bei welchem eine homogene Mischung
einer tonerdehaltigen Komponente mit einer magnesiahaltigen Komponente in praktisch stöchiometrischem
Verhältnis hergestellt wird, wobei als tonerdehaltige Komponente Tonerdehydrat, schwach geglühte
Tonerde oder α-Tonerde in feinverteilter Form benutzt wird und als magnesiahaltige Komponente
Magnesiumhydroxyd, Magnesiumcarbonat, basisches Magnesiumcarbonat oder schwach geglühtes
Magnesiumoxyd in feinzerteilter Form eingesetzt wird, gelöst, welches dadurch gekennzeichnet
ist, daß eine Mischung verwendet wird, die außerdem eine fluorhaltige Substanz im Mengenverhältnis 0,2
bis 4 Gewichtsprozent (bezogen auf das Oxyd) ent-
809 597/435
hält, außer wenn die tonerdehaltige Komponente hauptsächlich aus α-Tonerde besteht, und daß das
Gemisch'bei einer Temperatur von etwa 1000 und etwa 12500C geglüht wird, wobei die fluorhaltige
Substanz während des Glühvorganges Fluorwasserstoff zu bilden vermag.
Die vorliegende Erfindung liefert einen durch große Reaktionsfähigkeit ausgezeichneten Magnesiumspinell.
Die hohe Reaktionsfähigkeit der gemäß der Erfindung hergestellten Spinelle erlaubt die Herstellung
keramischer Teile, die bei Brenntemperaturen von nur 16000C verdichtet werden können, um ein
nicht poröses, feuerfestes Magnesiumspinellerzeugnis zu erzielen, das eine Dichte von mehr als 3,45 g/cm3
aufweist, während für die theoretische Dichte des Magnesiumspinells 3,58 g/cm3 angenommen werden.
Dagegen ist bei den herkömmlichen zweistufigen Herstellungsverfahren von Magnesiumspinellen in
der zweiten Stufe eine Brenntemperatur von mehr als 18000C erforderlich, um dichte, porenfreie Produkte
zu erhalten.
Es hat sich gezeigt, daß eine Mischung aus einer tonerdehaltigen Komponente und einer magnesiahaltigen
Komponente in praktisch stöchiometrischem Verhältnis in eine reaktionsfähige Form Magnesiumspinell
umgewandelt werden kann durch Glühen bei einer Temperatur zwischen 1000 und 125O0C, vorausgesetzt,
daß die Mischungsbestandteile in bestimmter Weise ausgewählt werden, um einerseits
zu sichern, daß eine praktisch vollständige Umwandlung zu Magnesiaspinell stattfindet und zweitens nur
geringes oder gar kein Sintern oder Kristallwachstum bei dem erzeugten Spinell eintritt.
Bei der Herstellung von Magnesiaspinellen nach der Erfindung ist es wesentlich, daß die tonerdehaltige
Komponente und die magnesiahaltige Komponente gut zerkleinert und gründlich gemischt
werden, damit eine innige Mischung dieser Festteile in trockener Form, als Preßling oder Aufschlämmung
hergestellt ist. Die magnesiahaltige Komponente wird so weit gemahlen, daß die große Masse der Teilchen
kleiner als 10 μ ist; die tonerdehaltige Komponente wird zu gleicher Feinheit vermählen, wenn es auch
nicht erforderlich ist, sie ebenso fein zu mahlen wie die magnesiahaltige Komponente. Vorzugsweise ist
die magnesiahaltige Komponente zu zerkleinern, bis 90% aller Teilchen kleiner sind als 10 μ, und die
tonerdehaltige Komponente sollte so weit zerkleinert werden, daß wenigstens 40% der Teilchen kleiner als
10 μ sind. Als tonerdehaltige Substanz kann in dem Gemisch Tonerdehydrat benutzt werden, z. B. Tonerde-Trihydrat,
schwach gebrannte Tonerde und Alpha-Tonerde oder Mischungen daraus; als magnesiahaltige
Komponente kann Magnesiumhydroxyd, Magnesiumkarbonat, basisches Magnesiumkarbonat
und schwach gebranntes Magnesiumoxyd (einschließlich schwach gebranntem Magnesiumkarbonat, z. B.
bei 9000C gebranntem) oder Mischungen aus diesen Bestandteilen verwendet werden.
Unter »schwach gebrannter Tonerde« ist Tonerdehydrat zu verstehen, das bei einer so hohen Temperatur
gebrannt ist, daß im wesentlichen das gesamte Wasser ausgetrieben ist, nicht aber bei einer
Temperatur, durch die sie in Alpha-Tonerde (Korund) umgewandelt wird.
Ferner wird, außer wenn die tonerdehaltige Komponente im wesentlichen aus Alpha-Tonerde besteht,
ein geringer Gewichtsanteil Aluminiumfluorid oder
ein gleichwertiger fluorhaltiger Stoff beigegeben, der während des Brennvorgangs in Fluorwasserstoff umgewandelt
werden kann. Der Anteil des Aluminiumfluorids liegt vorzugsweise im Bereich zwischen etwa
0,2 und etwa 4 Gewichtsprozent, auf Oxyd bezogen. Es wurde festgestellt, daß der Einfluß der Kristallform
der tonerdehaltigen Komponente in der für die Spinellherstellung benutzten Mischung von
Bedeutung ist. Wenn die tonerdehaltige Komponente ίο als Tonerdehydrat oder schwach gebrannte Tonerde
auftritt, ist die Zugabe von Aluminiumfluorid oder einer gleichwertigen Fluorverbindung erforderlich,
um eine ausreichende Umwandlung in Magnesiaspinell bei niedriger Temperatur, wie sie zum Erzielen
von Magnesiaspinellen hoher Reaktionsfähigkeit erforderlich ist, zu erreichen. Wenn jedoch die tonerdehaltige
Komponente als Alpha-Tonerde, auch als Korund bekannt, vorliegt, ist die Gegenwart
von Aluminiumfluorid oder seines Äquivalents nicht nur unnötig, sondern sogar störend, weil es das
Sintern der Mischung bei relativ niedrigen Temperaturen fördert.
Der Zusatz von Fluoriden beim Brennen von spinellartigen Produkten wird zwar schon in der
französischen Patentschrift 350 016 erwähnt. Der Zusatz erfolgt jedoch bei dem aus dieser Patentschrift
bekannten Verfahren ausschließlich zu dem Zweck, die als Mineralisator wirkende Borsäure
wieder zu entfernen. Eine katalytische Wirkung des Fluorids im Sinne der vorliegenden Erfindung
scheidet aus, da selbst, wenn Fluoride dem Ansatz bereits vor dem Brennen zugegeben werden, infolge
des niedrigen Anteils von 0,2% dieser Stoffe, die Fluoride bei der hohen Verfahrenstemperatur von
24000C sich sofort mit der Borsäure zu einer flüchtigen
Verbindung umsetzen. Eine katalytische Wirkung auf die Umwandlung von y-AfeOe, wie sie bei
dem erfindungsgemäßen Verfahren vorliegt, kann daher bei dem bekannten Verfahren nicht erwartet
werden.
Wie erwähnt, kann die magnesiahaltige Komponente aus Magnesiumhydroxyd, Magnesiumkarbonat,
basischem Magnesiumkarbonat oder schwach gebranntem Magnesiumoxyd bestehen. »Totgebrannte«
Magnesia ist unerwünscht, weil sie mit Tonerde nur schwach reagiert.
Bei dem Vorgang, in dem das Gemisch der tonerdehaltigen und der magnesiahaltigen Komponente
zur Umwandlung in Magnesiaspinell erhitzt wird, führt zu hohe Glühtemperatur zu Kristallwachstum
und zum Sintern der frisch gebildeten Magnesiaspinelle, was eine Verringerung der Reaktionsfähigkeit
des Spinellmaterials zur Folge hat. Im allgemeinen waren befriedigende Resultate zu erzielen
beim Einhalten einer Glühtemperatur zwischen 1000 und 12500C, wobei nach den erhaltenen Prüfergebnissen
10500C bevorzugt werden sollten.
Die folgenden Beispiele zeigen die Arbeitsweise nach der Erfindung und die dadurch erzielbaren
Vorteile.
Benutzt wurden Mischungen aus hochreinem Magnesiumhydroxyd aus dem Mineral Brucit und
Tonerdehydrat (nach dem Bayer-Verfahren hergestellt). Die Stoffe hatten folgende chemische Zusammensetzung:
Tabelle I
Analyse der benutzten Rohmaterialien
Analyse der benutzten Rohmaterialien
Mg(OH) | 2 | Al2O3 · | 3H2O | |
Oxyd | Anfangswert | geglüht | Anfangswert | geglüht |
Al2O3 | — | 65,6 | 99,35 | |
SiO2 | 0,2 | 0,3 | 0,02 | 0,03 |
Fe2O3 | 0,9 | 1,3 | 0,02 | 0,035 |
MgO | 68,0 | 97,1 | — | — |
Na2O | — | —■ | 0,36 | 0,55 |
CaO | 0,9 | 1,3 | — | — |
Glüh | 30,0 | 34 | ||
verlust | ||||
% AlF3 (bezogen auf Oxyd) |
Dichte g/cm3 vor dem Brennen |
Dichte g/cm3 nach dem Brennen (16000C) |
5 1,0 1,5 2,5 4 7 |
2,22. 2,22 2,19 2,22 2,19 |
3,28 3,26 3,25 3,08 3,04 |
*) Spinell hergestellt durch Glühen von Tonerdehydrat und Magnesiumhydroxyd bei 1120° C unter Zugabe der angegebenen
Mengen AlF3.
Die Hydroxyde wurden im Spinellverhältnis zusammengegeben, um 28,2% MgO und 71,2% AI2O3
zu liefern, und 3 Stunden lang in einer Laboratoriumskugelmühle gemahlen. Unterschiedliche Mengen
an Aluminiumfluorid wurden vor dem Mahlen in Proben der Mischung gegeben. Dann wurde bei
Drücken von 300 bis 600 kg/cm2 aus den gemahlenen Proben Trockenpreßlinge in der Größe 100 · 30 ·
25 mm hergestellt. Die Preßlinge wurden bei Temperaturen zwischen 1020 und 12000C geglüht. Als
frisches Bindemittel wurde Gummiarabikum verwendet.
Die erhaltenen Produkte wurden durch Röntgen-Beugungsanalyse auf Magnesiaspinell, Periklas und
Korund untersucht. In allen Fällen wurden überwiegend Magnesiaspinelle gefunden. Bei einer Temperatur
von mindestens 110O0C war bei fluoridhaltigen
Proben die Umwandlung vollständig. Fluoridfreie Proben wiesen vollständige Umwandlung
zu Magnesiaspinell bei Temperaturen von mindestens 1200cC auf.
Die erhaltenen Preßlinge wurden zerkleinert, wiederum in einer Laboratoriumskugelmühle (4 Stunden)
gemahlen, bei 300 bis 600 kg/cm2 trocken verpreßt unter Verwendung des gleichen frischen
Bindemittels und bei 16000C 1 Stunde lang gebrannt.
Die bei 1600°C Brenntemperatur erreichte Wichte kann als Maß für die Reaktionsfähigkeit
des Erzeugnisses dienen. Tabelle II gibt die Wichte nach dem Brennen der Proben als Funktion des
Fluoridgehalts und Tabelle III die Wichte nach dem Brennen in Abhängigkeit von der Brenntemperatur
wieder.
Dichten von Magnesiaspinellteilen*)
vor und nach dem Brennen
vor und nach dem Brennen
Dichten von Magnesiaspinellteilen**)
vor und nach dem Brennen
vor und nach dem Brennen
Glühtemperatur | 25 | 1020 | Dichte g/cm3 vor dem Brennen |
Dichte g/cm3 nach dem Brennen (1600° C) |
1050 | ||||
1100 | 2,03 | 3,32 | ||
30 1120 | 2,11 | 3,47 | ||
1200 | 2,03 | 3,39 | ||
2,19 | 3,25 | |||
2,09 | 3,19 |
**) Spinell hergestellt durch Glühen von Aluminiumhydrat und Magnesiumhydroxyd unter Zugabe von 1,5 bis 2,5% AlF3 bei
den angegebenen Temperaturen.
Aus den in den Tabellen II und III gegebenen Zahlen ist deutlich zu erkennen, daß ein Magnesiaspinell
mit optimalen Eigenschaften durch Glühen eines Gemisches von Tonerdehydrat und Magnesiumhydroxyd
bei etwa 10500C unter Zugabe von 0,2 bis 4% AIF3 als Mineralisierungsmittel zu
erzielen ist.
°/o AlF3 (bezogen auf Oxyd) |
Dichte g/cm3 vor dem Brennen |
Dichte g/ear' nach dem Brennen (1600° C) |
0 0,2 0,5 |
1,69 2,18 2,27 |
2,90 3,27 3,26 |
*) Spinell hergestellt durch Glühen von Tonerdehydrat und Magnesiumhydroxyd bei Π 20° C unter Zugabe der angegebenen
Mengen AlF3.
Es wurden Mischungen aus um kristallisierter Tonerde (d. h. bestehend im wesentlichen aus
Korund), die aus einem nach dem Bayer-Verfahren gewonnenen Tonerdehydrat hergestellt ist, und aus
Magnesiumoxyd, das durch 2stündiges Glühen des im Beispie! 1 angegebenen Magnesiumhydroxyds
bei 900 C gewonnen wurde, hergestellt. Die Gemische wurden 3 Stunden lang in einer Kugelmühle
gemahlen. Einem der Gemische wurden 1,5% AIF3 zugesetzt. Die gemahlenen Gemische wurden verpreßt
und bei 10500C geglüht. Die Röntgen-Beugungsuntersuchung
zeigte, daß die geglühten Erzeugnisse im wesentlichen aus Magnesiaspinellen
6ü mit geringen Mengen Periklas und Korund bestanden.
Die Glühprodukte wurden zerkleinert, in einer Kugelmühle 4 Stunden lang wieder gemahlen und
wiederum zu Preßlingen verformt und bei 16000C 1 Stunde lang gebrannt. Tabelle IV gibt die Dichten
der gepreßten Stoffe im gebrannten und im ungebrannten Zustand wieder. Die Zahlen beweisen, daß
in diesem Falle der Zusatz von AIF3 ungünstige Wirkungen hat.
Dichten von Magnesiaspinellteilen***)
vor und nach dem Brennen
vor und nach dem Brennen
TabellelV Beispiel 3
Dieses Beispiel erläutert die Verwendung des Magnesiaspinells, der nach der Erfindung hergestellt
ist, für Spinellkeramik. Der hauptsächliche Vorzug 5 des neuen Erzeugnisses liegt in der Möglichkeit, die
Brenntemperatur, die zur Erzielung eines völlig verdichteten Produkts benötigt wird, um 2000C zu
senken (vgl. die Zahlen der Beispiele 1 und 2). Außerdem schien Spinellkeramik, die aus dem
io neuen Werkstoff hergestellt war, ausgezeichnete Festigkeitseigenschaften zu besitzen, die im allgemeinen
die in der Literatur dem Spinell zugeschriebenen Festigkeitswerte überschreitet****). Tabelle V
gibt einige Festigkeitsdaten für einige Magnesia- ***) Spinell hergestellt durch Glühen von Aluminiumoxyd 15 spinellstangen, die nach der Erfindung angefertigt
% AlF3 | Dichte g/cm3 vor dem Brennen |
Dichte g/cm3 nach dem Brennen (16000C) |
0 1,5 |
2,22 2,28 |
3,50 " 3,25 |
(Korund) und Magnesiumoxyd bei 10500C.
wurden.
Tabelle V
Querbruchfestigkeit verschiedener Stangen aus Magnesiaspinell
Querbruchfestigkeit verschiedener Stangen aus Magnesiaspinell
Zusammensetzung des Ausgangsgemisches |
Glüh temperatur 0C |
Brenn temperatur 0C |
Dichte nach dem Brand g/cm3 |
Bruchmodul |
Al2O3 · 3 H2OMg(OH)2 + 1,5% AlF3 Al2O3 (schwach geglüht) MgO (schwach geglüht) + 1,5% AlF3 Al2O3 · 3 H2OMg(OH)2 + 0,5% AlF3 Al2O3 · 3 H2OMg(OH)2 + 4% AlF3 |
1100 } 1100 1050 1050 |
1650 1650 1600 1600 |
3,46 3,41 3,49 3,43 |
29,000 26,000 26,000 24,000 |
****) W. D. Kingery, Introduction to Ceramics, S. 610, Tab. 17.2. John Wiley & Sons, New York, London, 1960.
35
Dieses Beispiel beleuchtet die Benutzung des neuen erfindungsgemäßen Magnesiaspinells als Bindemittel
für hochreine feuerfeste Materialien. Spinellziegel wurden hergestellt unter Verwendung dicht gesinterten
Spinells (aus Spinell von reaktionsfähiger Magnesia nach Beispiel 1 durch Brennen bei 1600 0C
hergestellt) als Magerkorn mit Spinell aus reaktionsfähiger Magnesia als Bindemittel. Der für die Ziegel
benutzte Magerkornansatz setzte sich folgendermaßen zusammen:
Etwa 2,4 bis 0,84 mm: etwa 40%,
etwa 0,84 bis 0,23 mm: etwa 14%,
etwa 0,23 bis 0,044 mm: etwa 17%,
<0,044mm: etwa 12%,
reaktionsfähiger Spinell etwa 17%.
Zu diesem Gemisch wurden etwa 5% einer konzentrierten MgCb-Lösung mit 340 g/l MgCk
gegeben. Die Ziegel wurden durch Trockenpressen bei 300 kg/cm2 hergestellt und bei Temperaturen
zwischen 1300 und 14000C, wobei 1300'C die
untere Temperaturgrenze war, gebrannt. Die entstandenen gebrannten Ziegel hatten ausgezeichnete
mechanische und keramische Eigenschaften.
Dichte 2,75 bis 3,00 g/cm3
scheinbare Porosität 15 bis 20%
Bruchmodul 225 bis 300 kg/cm2
Die Streuung der Werte ist durch die Mittelung über eine Anzahl Prüflinge entstanden, bei denen
die Größenverteilung des Magerkorns unterschiedlich .war. Ziegel aus einem Magerkorn der angegebenen
Verteilung ergaben Bruchmodule, die an der Obergrenze der genannten Bereiche lagen. Der
solchermaßen hergestellte Magnesiaspinell war chemisch nicht angreifbar durch geschmolzene Aluminiumlegierungen
mit 2 bis 8% Magnesium (»Chemical Resistance of Refractories to Al and Al-Mg alloys«, J. G. L i η d s a y, W. T. B a k e r
und E. W. D e w i η g in »J. American Ceramic Society«, 47, 1964, S. 90 bis 94).
Wenn auch die Betonung auf der Benutzung von AIF3 als Mineralisierungsmittel gelegt worden ist,
so sind auch andere fluorhaltige Verbindungen, die sich durch Pyrohydrolyse in Gegenwart von Feuchtigkeit
während der Umwandlung oder des Glühvorgangs in Fluorwasserstoff umwandeln lassen,
verwendbar. Derartige, im Rahmen der Erfindung verwendbare fluorhaltige Verbindungen sind Fluorwasserstoff,
Fluor, Ammoniumfluorid, Calciumfluorid u. dgl. Fluorwasserstoff oder Fluor können
unmittelbar in den Brennstoffen eingeleitet werden.
Unabhängig von ihrer Herstellung durch Lichtbogenschmelzen oder durch Sintern in einem oder
mehreren Brennofen sind handelsübliche Magnesiaspinelle dicht und nicht ohne weiteres verwendbar
für die Herstellung von keramischen Präzisionsteilen. Um derartige Spinelle für solche Zwecke
verwendbar zu machen, müssen sie zerkleinert und gemahlen und oftmals mit Säure behandelt werden,
bevor sie gepreßt und bei Temperaturen von mindestens 18000C gebrannt werden.
Mit dem Verfahren nach der vorliegenden Erfindung wird ein Magnesiaspinellpulver hergestellt,
das weiter zu einem dichten Spinell durch Brennen bei einer niedrigeren Temperatur von etwa 1600;C
verarbeitet werden kann. Als Erläuterung für die
besonderen Eigenschaften des nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellten Magnesiaspinells soll ein Vergleich gezogen werden zu den geglühten
Tonerden, die nach dem Bayer-Verfahren hergestellt werden, und den dichten gesinterten Tonerdetabletten,
die in der keramischen Industrie benutzt werden.
Während Tonerdetabletten ein Magerkorn von geeigneter Dichte für feuerfeste Teile darstellen,
müssen sie fein gemahlen werden, ehe sie gesintert werden können. Geglühte Tonerde für Keramik
von Bayer stellt ein feines Pulver dar, das leicht zu Mikrongröße gemahlen werden kann. Es kann
in die gewünschte Form (durch Pressen) gebracht werden und bei mindestens 16000C zu Null-Porosität
gebrannt werden mit einer Schwindung zwischen 11 und 20%. So wie handelsüblicher dichter Spinell
in seinem physikalischen Zustand mit Tonerdetabletten vergleichbar ist, entspricht das Spinellpulver
nach der Erfindung der Bayer-Tonerde. Darüber hinaus entspricht es einer sehr reaktionsfähigen
Tonerde, weil es bei einer niedrigeren Temperatur sintert.
Ebenso wie Bayer-Tonerden muß es gemahlen werden, um seine Reaktionsfähigkeit zu entfalten.
Das kann leicht geschehen, weil Spinellpreßlinge nach der vorliegenden Erfindung weich und bröckelig
sind. Nach dem Mahlen kann das Pulver verpreßt und bei 16000C zu Null-Porosität gebrannt werden,
und es tritt eine Verdichtung auf 97% der theoretischen Dichte mit einer Schwindung von etwa 17%
auf.
Claims (8)
1. Verfahren zum Herstellen von Magnesiaspineilen hoher Reaktionsfähigkeit, bei welchem
eine homogene Mischung einer tonerdehaltigen Komponente mit einer magnesiahaltigen Komponente
in praktisch stöchiometrischem Verhältnis hergestellt wird, wobei als tonerdehaltige
Komponente Tonerdehydrat, schwach geglühte Tonerde oder Alpha-Tonerde in feinzerteilter
Form benutzt wird und als magnesiahaltige Komponente Magnesiumhydroxyd, Magnesiumcarbonat,
basisches Magnesiumcarbonat oder schwach geglühtes Magnesiumoxyd in feinzerteilter
Form, dadurch gekennzeichnet, daß eine Mischung verwendet wird, die
außerdem eine fluorhaltige Substanz im Mengenverhältnis 0,2 bis 4 Gewichtsprozent (auf Oxyd
bezogen) enthält, außer wenn die tonerdehaltige Komponente hauptsächlich als Alpha-Tonerde
besteht, und daß das Gemisch bei einer Temperatur zwischen etwa 1000 und etwa 12500C
geglüht wird, wobei die fluorhaltige Substanz während des Glühvorgangs Fluorwasserstoff zu
bilden vermag.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als fluorhaltige Substanz AIuminiumfluorid
verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als tonerdehaltige Komponente
Tonerdehydrat und als magnesiahaltige Komponente Magnesiumhydroxyd oder schwach geglühtes Magnesiumoxyd verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als tonerdehaltige Komponente
Alpha-Tonerde und als magnesiahaltige Komponente schwach geglühtes Magnesiumoxyd
verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung bei einer Temperatur
von etwa 10500C geglüht wird.
. 6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß Aluminiumfluorid in der Mischung in einem Anteil von etwa 0,5 bis 1,5 Gewichtsprozent (auf Oxyd bezogen) verwendet
wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als tonerdehaltige Komponente
schwach geglühte Tonerde und als magnesiahaltige Komponente schwach geglühtes Magnesiumoxyd
verwendet wird und daß Aluminiumfluorid in einem Mischungsanteil von 1,5 Gewichtsprozent (bezogen auf Oxyd) verwendet
wird.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als tonerdehaltige Komponente
schwach geglühte Tonerde und als magnesiahaltige Komponente Magnesiumhydroxyd verwendet
wird und daß Aluminiumfluorid in einem Mischungsanteil von etwa 4 Gewichtsprozent
(auf Oxyd bezogen) verwendet wird.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 628 575;
deutsche Auslegeschrift Nr. 1 128 352;
französische Patentschrift Nr. 350 016.
Deutsche Patentschrift Nr. 628 575;
deutsche Auslegeschrift Nr. 1 128 352;
französische Patentschrift Nr. 350 016.
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- 1964-04-15 DE DEA45757A patent/DE1275935B/de active Pending
-
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- 1966-05-02 DE DE19661571299 patent/DE1571299B2/de active Pending
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DE1571299B2 (de) | 1969-12-04 |
GB1133371A (en) | 1968-11-13 |
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