DE1270033B - Verfahren zur Herstellung von alpha-Olefinen durch Oligomerisation - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von alpha-Olefinen durch OligomerisationInfo
- Publication number
- DE1270033B DE1270033B DEP1270A DE1270033A DE1270033B DE 1270033 B DE1270033 B DE 1270033B DE P1270 A DEP1270 A DE P1270A DE 1270033 A DE1270033 A DE 1270033A DE 1270033 B DE1270033 B DE 1270033B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- olefins
- catalyst
- aluminum
- oligomerization
- macromolecular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
- C07C2/30—Catalytic processes with hydrides or organic compounds containing metal-to-carbon bond; Metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/52—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/18—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES 4MWWt PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C07c
BOIj
Deutsche Kl.: 12 ο-19/01
12 g-11/00
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
P 12 70 033.3-42
21. Januar 1964
12. Juni 1968
21. Januar 1964
12. Juni 1968
Die vorliegende Erfindung hat ein Verfahren zur Herstellung von oc-Olefinen durch Oligomerisation in
Gegenwart eines Katalysators zum Ziel.
Bekanntlich kann man a-Olefinoligomere mit Hilfe
eines Katalysators herstellen, besonders mit Hilfe von Organoaluminiumverbindungen, speziell Aluminiumalkylverbindungen.
Die bekannten Verfahren umfassen zwei Phasen, deren erste darin besteht, der Aluminiumalkylverbindung ein Olefin hinzuzufügen
(»Aufbaureaktion«), und deren zweite darin besteht, die erhaltenen, langkettigen Olefine von dieser Verbindung
zu trennen (»Verdrängungsreaktion«) und sie für eine neue Aufbaureaktion bereitzustellen.
Man versteht hier unter Oligomeren Polymerisationsprodukte mit relativ beschränkter Kettenlänge,
deren Anzahl an Kohlenstoffatomen nicht über 50 liegt.
Das erfindungsgemäße Verfahren unterscheidet sich von den bekannten Verfahren dadurch, daß man einen
Katalysator verwendet, der zusätzlich zu einer Aluminiumalkylvei bindung noch einen makromolekularen
primären, sekundären oder tertiären aromatischen oder aliphatischen Polyalkohol enthält.
Dieser Katalysator ist vermutlich ein Alkoholat des makromolekularen Alkohols und einer Aluminiumalkylverbindung
und enthält Spuren dieser Aluminiumalkylverbindung, die nicht chemisch an den makromolekularen
Alkohol gebunden sind.
Als Aluminiumalkylverbindung kann z. B. ein Trialkylaluminium wie Aluminiumtriäthyl, Aluminiumtripropyl
usw. verwendet werden.
Geeignete makromolekulare primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische oder aromatische Polyalkohole
sind z. B. Polyvinylalkohol oder ein Phenolharz. Man kann ebenfalls eine Mischung von Polymeren
verwenden. In einigen Fällen kann es von Vorteil sein, einen Träger für den Katalysator zu benutzen,
besonders wenn der makromolekulare Alkohol flüssig ist. Als Träger kann man eine organische oder anorganische
Substanz wie z. B. Aktivkohle oder Aluminiumoxyd nehmen.
Es ist zu bemerken, daß die Reaktionsbedingungen, wie z. B. Gegenwart eines inerten Lösungsmittels,
Temperatur, Druck und Dauer, denen der bekannten Verfahren entsprechen. So soll die Temperatur oberhalb
1000C und der Druck unter 100 Atm liegen. Was die Dauer betrifft, so hängt sie offenbar von den
obigen Bedingungen ab.
Das erfindungsgemäße Verfahren weist im Vergleich zu bekannten Verfahren Vorteile auf, die darin bestehen,
daß die Trennung der Oligomeren vom Katalysator erleichtert wird und daß man auf Grund
Verfahren zur Herstellung von a-Olefinen durch
Oligomerisation
Oligomerisation
Anmelder:
Societe Anonyme dite:
Compagnie Francaise de Raffinage, Paris
Vertreter:
Dipl.-Ing. H. v. Schumann,
Patent- und Rechtsanwalt,
8000 München 22, Widenmayerstr. 5
Als Erfinder benannt:
Helmut Hoegl,
Goetz Rotta, Genf (Schweiz)
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 22. Januar 1963 (720)
des festen Zustande des Katalysators in kontinuierlicher
Weise arbeiten kann.
Die Durchführung des Verfahrens kann z. B. in folgender Weise erfolgen:
In einem 1-1-Autoklav stellt man den Katalysator
her, indem man unter Stickstoffatmosphären 75 g reinen und wasserfreien Polyvinylalkohol und eine Lösung
von 21,5 g Aluminiumtriäthyl in 210 ml Benzol einbringt. Dann gibt man unter einem Druck von 40 Atm
bei Raumtemperatur Äthylen hinzu und erhitzt auf 15O0C. Wenn der __Druck auf 30 Atm gefallen ist,
preßt man wieder Äthylen bis zu einem Druck von Atm ein und wiederholt dies noch zweimal.
Nach Beendigung der Reaktion läßt man abkühlen, trennt das unverbrauchte Äthylen ab und hydrolysiert
die Reaktionsmischung mit verdünnter Schwefelsäure. Man erhält eine organische Benzolphase mit den
Produkten der Oligomerisation, die im wesentlichen aus geradkettigen a-Olefinen bestehen; 75% der
α-Olefine besitzen eine Kettenlänge zwischen C6 und
Pis·
In einem wie im Beispiel 1 beschriebenen Autoklav mischt man in inerter Atmosphäre 73 g reinen und
■ : .,-... 809 559/517
wasserfreien Polyvinylalkohol hohen Polymerisationsgrades, 190 ml Benzol und eine Lösung von 18,25 g
Aluminiumtriäthyl in 20 ml Benzol. Man führt darauf unter einem Druck von 40 Atm bei Raumtemperatur
ein und eihitzt langsam. Die Reaktion beginnt bei 125 0C, und dabei wird ein Druck von
87 Atm erreicht. Man erhitzt weiter auf 140° C. Jedesmal, wenn der Diuck auf 30 Atm abgesunken ist,
erhöht man ihn noch zweimal um 20 Atm.
Nach Beendigung der Reaktion verfährt man, wie im Beispiel 1 beschrieben. Das Reaktionsprodukt
stellt eine Mischung von Oligomeren mit einer Kettenlänge von C6 bis C50 dar.
Man führt in einen Autoklav dieselben Mengen der Katalysatorbestandteile wie im Beispiel 2 ein. Man
gibt dieselbe Menge Äthylen hinzu, aber führt die Reaktion bei 150° C durch. Nachdem man in derselben
Weise wie im Beispiel 1 gearbeitet hat, erhält man eine ao Mischung von Oligomeren mit Ketten von C6 bis C40.
Man verfährt wie im Beispiel 1, nur mit dem Unterschied, daß man den Polyvinylalkohol durch
120 g Phenolformaldehydharz ersetzt. Man erhält Oligomere, von denen 75 % eme Kettenlänge zwischen
C6 und G18 haben.
Man verfährt wie im Beispiel 2, nur mit dem Unterschied, daß man 25 g Polyvinylalkohol durch
35 g eines Phenolformaldehydharzes ersetzt.
Die erhaltenen Reaktionsprodukte stellen eine Mischung von Oligomeren mit Ketten von C6 bis C80
dar.
In einem 1-1-Autoklav stellt man den Katalysator
unter Stickstoffatmosphäre her durch Mischen von 35 g Polyvinylalkohol von niedrigem Polymerisationsgrad
mit einer Lösung von 9 g Aluminiumtriäthyl in InI1 Benzol und 100 g Aktivkohle. Darauf preßt
man Äthylen unter 40 Atm. Man arbeitet wie im Beispiel 1. Die erhaltenen Produkte stellen eine
Mischung von Oligomeren dar, deren Hauptmenge Ketten zwischen C6 und C18 enthält.
In den obigen Beispielen werden α-Olefine durch
Oligomerisation von Äthylen hergestellt, aber man kann sie ebenso aus anderen Olefinen herstellen, wie
z. B. aus Propylen, Butylen usw.
Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung von a-Olefinen
durch Oligomerisation von Olefinen in Gegenwart einer Aluminiumalkylverbindung als Katalysator
bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß man
einen Katalysator verwendet, der zusätzlich zu der Aluminiumalkylverbindung noch einen makromolekularen
primären, sekundären oder tertiären aromatischen oder aliphatischen Polyalkohol enthält,
wobei diese Katalysatormischung gegebenenfalls auf einem Träger aufgebracht sein kann.'
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Aluminiumalkylverbindung
ein Trialkylaluminium verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Trialkylverbindung Triäthylaluminium
verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man als makromolekularen Alkohol Polyvinylalkohol verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als makromolekularen Alkohol
ein Phenolharz verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Träger Aktivkohle verwendet.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Träger Aluminiumoxyd
verwendet.
809 559/517 5.65 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH72063A CH414593A (fr) | 1963-01-22 | 1963-01-22 | Procédé de fabrication d'alpha-oléfines par oligomérisation |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1270033B true DE1270033B (de) | 1968-06-12 |
Family
ID=4193603
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEP1270A Pending DE1270033B (de) | 1963-01-22 | 1964-01-21 | Verfahren zur Herstellung von alpha-Olefinen durch Oligomerisation |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3316321A (de) |
BE (1) | BE642762A (de) |
CH (1) | CH414593A (de) |
DE (1) | DE1270033B (de) |
GB (1) | GB992901A (de) |
NL (1) | NL6400403A (de) |
OA (1) | OA00167A (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1110979A (en) * | 1965-07-14 | 1968-04-24 | British Petroleum Co | Dimerisation process |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3035105A (en) * | 1960-02-12 | 1962-05-15 | Sinclair Research Inc | Process for polymerizing ethylene to c4-c10 terminal olefins |
US3168588A (en) * | 1960-09-14 | 1965-02-02 | Exxon Research Engineering Co | Polymerized ethylene lubricating oils from alkanol modified catalysts |
US3069403A (en) * | 1960-11-10 | 1962-12-18 | Grace W R & Co | Process for polymerizing unsaturated esters |
-
1963
- 1963-01-22 CH CH72063A patent/CH414593A/fr unknown
-
1964
- 1964-01-21 BE BE642762A patent/BE642762A/xx unknown
- 1964-01-21 NL NL6400403A patent/NL6400403A/xx unknown
- 1964-01-21 DE DEP1270A patent/DE1270033B/de active Pending
- 1964-01-21 GB GB2666/64A patent/GB992901A/en not_active Expired
- 1964-01-21 US US340123A patent/US3316321A/en not_active Expired - Lifetime
- 1964-07-15 OA OA50200A patent/OA00167A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3316321A (en) | 1967-04-25 |
BE642762A (de) | 1964-07-22 |
OA00167A (fr) | 1966-03-15 |
NL6400403A (de) | 1964-07-23 |
GB992901A (en) | 1965-05-26 |
CH414593A (fr) | 1966-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2057403A1 (de) | Saeure-Katalysatoren und deren Anwendung bei der Umwandlung von Kohlenwasserstoffen | |
EP0023249A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von weitgehend amorphen Buten-1-Propen-Ethen-Terpolymeren mit hohem Erweichungspunkt | |
DE19807226B4 (de) | Verfahren zur Desaktivierung eines Katalysators | |
DE1618559A1 (de) | Verfahren zur Oligomerisation von Monoalkenen | |
EP0358763A1 (de) | Verfahren zur herstellung von buten-1 | |
DE69307350T2 (de) | Mehrstufenverfahren zur isomerisierung von olefinen | |
DE1270033B (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Olefinen durch Oligomerisation | |
DE1642947A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dimeren von alpha-Olefinen,insbesondere von linearen Dimeren | |
DE1520792A1 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Olefinen | |
DE3509292A1 (de) | Verfahren zur herstellung von reinen tertiaeren olefinen | |
DE2213948A1 (de) | Verfahren zum Disproportionieren olefinisch ungesättigter Kohlenwasserstoffe | |
DE2131814C2 (de) | Katalysator und seine Verwendung | |
DE69028202T2 (de) | Verfahren zur herstellung von alkylierten aromatischen kohlenwasserstoffen | |
DE2302402A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alpha-olefinen | |
DE2029624A1 (de) | Kieselsaure enthaltendes Kataly satormatenal, Verfahren zu seiner Her stellung und seine Verwendung | |
DE1115457B (de) | Verfahren zur Polymerisation von organischen Verbindungen mit olefinischen Doppelbindungen | |
DE1169676B (de) | Verfahren zur Polymerisation konjugierter Diene | |
DE1668300A1 (de) | Neue organometallische Komplexe und ihre Anwendung bei der Herstellung von Katalysatoren fuer die Oligomerisation,Polymerisation und Copolymerisation von ungesaettigten Kohlenwasserstoffen | |
DE1645442A1 (de) | Verfahren zur stereospezifischen Polymerisation von alpha-Olefinen | |
DE885696C (de) | Verfahren zur Alkylierung von aromatischen Verbindungen | |
DE2526035A1 (de) | Verfahren zur disproportionierung von propylen | |
DE2148874C3 (de) | Katalysator für die Alkylierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen | |
DE1077431B (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallinem Polystyrol oder Mischpolymeren von Styrolmit anderen Olefinen | |
DE1770205A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymeren niedrigen Molekulargewichts von alpha-Olefinen | |
DE1420360A1 (de) | Verfahren zur Niederdruckpolymerisation von Olefinen |