DE1228031B

DE1228031B - Bakterizide

Info

Publication number: DE1228031B
Application number: DEF46300A
Authority: DE
Inventors: Dr Claus Heuck; Dr Karl Heinz Wallhaeusser
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1965-06-11
Filing date: 1965-06-11
Publication date: 1966-11-03
Also published as: NL6607823A; FR1490608A; DK113515B; SE319579B; BE682445A; LU51194A1

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

A611

Deutsche Kl.: 3Oi-3

Nummer: F 46300IV a/30 i

Aktenzeichen: 1228 031

Anmeldetag: 11. Juni 1965

Auslegetag: 3. November 1966

Phosphorpentoxyd setzt sich bekanntlich mit Trialkylphosphiten, Trialkylphosphäten, Mono- und Dialkylphosphorsäuren oder Dialkyläthefn um. Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die so entstehenden Produkte eine erhebliche bakterizide Wirkung besitzen, besonders gegen gtampositive, aber auch in durchaus vertretbaren Konzentrationen gegen gramnegative Organismen. '

Die Herstellung der genannten Kondensationsprodükte erfolgt durch Eintragen/ der notwendigen Menge Phosphorpentoxyd zu einer Lösung der Mono- bzw. Di- bzw. Trialkylphosphite öder -alk'ylphosphate oder deren Mischungen in einem indifferenten Lösungsmittel bei relativ niederen Temperaturen. Die Umsetzungstemperatur soll üblicherweise nicht über 60°C ansteigen. Als indifferente ίοβμ^βητίΐίεί¹ eignen sich beispielsweise niedermolekulare chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Perchloräthylen. ader .Chloroform. .

Eine Richtvorschrift für die Herstellung von n-Hexylpolyphosphorsäureestern sei ^nachstehend gegeben: ^: ί

A. Zu 100 Gewichtsteilen eines Gemisches von Mono- und Dihexylphosphorsäureister (1:1) und 125 Gewichisteilen Perchloräthylen als Verdünnungsmittel werden in eineih mit Rückflußkühler und Thermometer versehenen Rührkolben unter Feuchtigkeitsausschltiß und gleichzeitigem ; gutem Rühren 25 Gewichtsjteile Phosphorpentoxyd in kleinen Portionen eingetragen. Nach beendeter Zugabe wird ι das Reaktionsgemisch dann über Nacht bei 45 bis 50° C bis zur vollständigen Auflösung ; des Phosphorpentoxyds stehengelassen. Sollten in jder Lösung etwa noch geringe Anteile von: nicht in Reaktion getretenem Phosphorpentoxyd vorhanden sein, kann die Lösung des Polyphosphorsäure-n-hexylesters zentrifugiert werden. :

B. 85 Gewichtsteile Phosphorpentoxyd werden in der vorstehend beschriebenen Apparatur unter Feuchtigkeitsausschluß bei gleichzeitigem gütern Rühren in kleinen Portionen in eine' Mischung von 200 Gewichtsteilen n-Hexylphosphit urjd 100 Gewiqhtsteilen Chloroform eingetragen. Unter starker Wärmetönung !tritt die Reaktion ein. Durch Kühlung sorgt nian dafür, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches 5Ö°C nicht übersteigt. Sobald die Gesamtmenge · des Phosphorpentoxydes eingetragen ist, wird das Reaktionsgemisch noch weitere 2 Stunden ,auf 5O⁰C erwärmt, wobei alles Phosphorpentoxyd in Lösung geht. Die erhaltene Lösung wird anschließend durch einen Druckfilter filtriert und das als Verdünnungsmittel zugesetzte Chloroform bei 5O⁰C im Vakuum Bakterizide

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals; Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.

Als Erfinder benannt:

Dr. Claus Heuck,

Dr. Karl Heiriz Wallhäußer, Hofheim (Taunus) --

abdestilliert. Man erhält auf diese Weise 279 Gewichtsteile Polyphosphorsäure-n-hexylester.

Die als Lösungen in organischen Lösungsmitteln anfallenden Produkte werden üblicherweise in Form von wäßrigen Emulsionen eingesetzt. Als Emulgatoren

₍ . für die Herstellung dieser Emulsionen eignen sich '."', sowohl nichtionogene als auch .anionaktive oder kationaktive Emulgatoren. Soweit die Polyphosphorsäurederivate wasserlöslich sind, können sie auch ', durch Abdampfen des 'organischen Lösungsmittels ' ' isoliert werden und in gelöster. Form, d. h. in wäßriger ; Lösung, angewendet Werden.

Während die für die Herstellung der Polyphosphoric säurederivate als Ausgangsmaterial dienenden Verbindungen, wie z. B. Dialkyläther, Trialkylphosphate, .:< Trialkylphosphite sowie die diesen entsprechenden '! Mono- und Dialkylphosphorsäuren, keine nennenswerte antimikrobielle Wirksamkeit aufweisen, zeigen die Kondensationsprodukte, die mit Phosphorpentoxyd erhalten werden, in Abhängigkeit von der Kettenlänge der Alkylreste eine Zunahme der bakteriziden Wirksamkeit mit zunehmender Kettenlänge, wobei ein Optimum der Wirkung bei AJkylresten mit Kettenlängen von etwa 4 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen erreicht wird. Am ausgeprägtesten ist die Wirkung bei Verbindungen, deren Alkylreste eine Kohlenstoff kette

;' von 6 bis 8 Kohlenstoffatomen tragen, wobei zu berücksichtigen ist, daß die optimale Wirksamkeit weitgehend von den gestellten Forderungen, wie z.B. der Löslichkeit der Stabilität usw., abhängig ist. Ein Teil der Verbindungen ist auf Grund seiner Löslichkeit und bakteriziden Wirksamkeit in einer Reihe von organischen Lösungsmitteln von besonderem Interesse. Die minimale Hemmkonzentration dieser neuen Verbindungsklasse ist aus den nachfolgenden Tabellen ersichtlich.

609 709/297

3 4

Tabelle 1.
Minimale Hemmkonzentration derAusgangsprodukte, Angaben in y/ml

Verbindung

Staph. aureus

Escherich, coli

Pseudom.
aerugin.

Proteus
vulgaris

Asperg, niger

Trialkylphosphite

Triäthyl- .........

Tributyl· \ί:\...... /

Trioctyl-

Tridodecyl-

Trialkylphosphate

Triäthyl- ...:.:........

Tributyl-

Trihexyl-

Trioctyl-

Tridodecyl-

Mischungen aus Mono- und Dialkylphosphorsäuren (gleiche Alkylreste, Verhältnis 1:1)

Methyl- viivi;,....:..

.Äthyl·' ^iai^.

Butyl-

Hexyl-

Octyl-

Dodecyl-

800 800 800 800 800

800 400 800 800 800

400

100

50

100

400 400 200 100 100 100

800
800
800
800
800

200

100

50

800
800
800
800
800

■■gor

800
800
800
800

400

100

50

800 800 800 800 800

800'

800

800 800 800 400 400 >400

Tabelle

Minimale Hemmkonzentration der Kondensationsprodukte der in Tabelle 1 aufgeführten Ausgangsverbindungen mit 20 bis 25°/o Phosphorpentoxyd, Angaben in y/ml

sperg. Desulfovi-

liger brio

Phosphorpentoxydkondensations-

produkt mit

Triäthylphosphit ..:. 25 25 50 50 400 10

Tributylphosphit 25 25 50 25 250 5

Trihexylphosphit 6 12 12 12 125 1

Isooctylphosphit ..', 0,5 1 0,5 0,5 62,5 0,5

TrioctylphospMt 3 12 12 12 125 3

Triäthylhexylphosphit 0,5 1 0,5 0,5 · 62,5 0,5

Tridodecylphosphit 6 25 25 50 400 10

Triäthylphosphat: 3 25 25 25 250 5

Tributylphosphat 3 25 50 50 400 10

Trihexylphosphat 3 12 12 25 250 5

Trioctylphosphat 1 12 12 12 250 5

Tridodecylphosphat 6 50 50 50 400 50

Diäthyläther 3 25 25 25 250 5

Phosphorpentoxydkondensations-

produkt mit Gemischen aus Mono-

und Dialkylphosphorsäuren (gleiche

Alfcylreste, Verhältnis 1:1) auf Basis

Methyl- 12 25 50 50 400 25

Äthyl- :..... 3 12 25 25 250 12

Butyl- 3 12 25 25 250 12

Hexyl- '. 1 12 12 12 125 6

Octyl- '.:. 1 6 12 12 125 6

Dodecyl- ....'. 6 25 25 25 400 25

Claims

Patentansprüche:

1. Verwendung- von Kondensationsprodukten aus Phosphorpentoxyd und Mono-, Di- und Trialkylphosphorsäureestern oder Dialkyläthern als Bakterizide.

2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sich die Kondensationsprodukte von Mono-, Di- und Trialkylphosphorsäureestern oder Dialkyläthern ableiten, deren Alkylreste bis zu 16 KohlenstofTatome, Vorzugs-

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weise etwa 4 bis etwa 12 Kohlenstoffatome, ins- produkte in Mischung mit anderen bakterizid

besondere 6 bis 8 Kohlenstoffatome, enthalten. wirksamen Verbindungen eingesetzt werden, wo-

3. Verwendung gemäß Ansprüchen 1 und 2, bei der Anteil der erfindungsgemäß zu verwendendadurch gekennzeichnet, daß die Kondensations- den Polyphosphorsäurederivate mindestens 25%» produkte durch Umsetzung mit bis zu etwa 35%» ⁵ vorzugsweise 50%» betragen soll,
vorzugsweise 30 %> Phosphorpentoxyd erhalten

wurden.

4. Verwendung nach Ansprüchen 1 bis 3, da- In Betracht gezogene Druckschriften:
durch gekennzeichnet, daß die Kondensations- USA.-Patentschrift Nr. 2402703.