DE1216255B - Process for coating finely divided, highly reactive materials - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Jnt. Cl.:Jnt. Cl .:

BOIjBOIj

Deutsche Kl.: 12 g-1/01German class: 12 g-1/01

Nummer: 1216 255Number: 1216 255

Aktenzeichen: U 9615IV a/12 gFile number: U 9615IV a / 12 g

Anmeldetag: 27. Februar 1963Filing date: February 27, 1963

Auslegetag: 12. Mai 1966Opening day: May 12, 1966

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum überziehen fein zerteilter Materialien mit einem Film aus polymeren Di-p-xylylenen.The present invention relates to a method for coating finely divided materials with a film of polymeric di-p-xylylenes.

Es ist bekannt, relativ inerte Materialien, wie metallische Gaze, Kupferdraht, Talkum und insbesondere fein zerteiltes Titandioxyd, mit überzügen aus Poly-p-xylylen zu versehen, indem die Oberfläche dieser Materialien mit dem Produkt aus der teilweisen Pyrolyse von p-Xylol in Berührung gebracht wird. Im allgemeinen bilden sich bei etwa 900⁰C aus p-Xylol p-Xylylendiradikale und eine Mischung aus zahlreichen anderen Radikalen, die nach dem Abkühlen zu polymeren Ketten mit einem weiten Molekulargewichtsbereich kondensierten. Ein beträchtlicher Teil der polymeren Masse besteht aus praktisch unlöslichem, vernetztem Poly-p-xylylen, jedoch fast 10 bis 20 Gewichtsprozent der polymeren Masse besteht aus relativ niedrigmolekularem Material, das in üblichen Lösungsmitteln, wie Benzol, Aceton, Tetrachlorkohlenstoff und Chloroform, löslieh ist.It is known to provide relatively inert materials, such as metallic gauze, copper wire, talc and, in particular, finely divided titanium dioxide, with coatings of poly-p-xylylene by contacting the surface of these materials with the product from the partial pyrolysis of p-xylene is brought. In general, ^{p-xylylene diradicals and a mixture of numerous other free radicals form from p-xylene at about 900 °} C., which after cooling condense to form polymeric chains with a wide range of molecular weights. A considerable part of the polymer mass consists of practically insoluble, crosslinked poly-p-xylylene, but almost 10 to 20 percent by weight of the polymer mass consists of relatively low molecular weight material which is soluble in common solvents such as benzene, acetone, carbon tetrachloride and chloroform.

Für viele Verwendungszwecke kann sich der extrahierbare Gehalt eines schützenden Überzugs als höchst schädliche Verunreinigung erweisen. Weiterhin zerstört eine derartige Extraktion auch oft die Kontinuierlichkeit des Überzugs und macht ihn durchlässig für Flüssigkeiten und dampfförmige Materialien, die das Substrat angreifen.For many uses, the extractable content of a protective coating can prove to be turn out to be highly harmful pollution. Furthermore, such an extraction also often destroys the Continuity of the coating and makes it permeable to liquids and vapor Materials that attack the substrate.

Dieses Verfahren hat weiterhin den Nachteil, daß nur etwa 10 bis 15% des p-Xylols pyrolysiert werden, während die restlichen 85 bis 90% des p-Xylols unverändert bleiben. Die Versuche zum überziehen xylolempfindlicher Materialien oder anderer hochreaktionsfähiger Chemikalien konnten daher nicht mit Erfolg durchgeführt werden.This process also has the disadvantage that only about 10 to 15% of the p-xylene is pyrolyzed, while the remaining 85 to 90% of the p-xylene remains unchanged. The attempts to pull over Materials sensitive to xylene or other highly reactive chemicals could therefore not be carried out with success.

Im Gegensatz zu den relativ inerten Materialien, die in bekannten Verfahren überzogen wurden, ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, Oberflächen, die insbesondere gegenüber einem Angriff von p-Xylol, Toluol und anderen Materialien in den bei der Pyrolyse von p-Xylol auftretenden Nebenprodukten empfindlich sind, mit Poly-p-xylylenen zu überziehen. Der überzug ist dabei unlöslich und praktisch frei von anderen, möglicherweise aktiven Materialien und Nebenprodukten aus der Pyrolyse von p-Xylol. Das neue Verfahren ermöglicht außerdem das überziehen von großen Mengen fein zerteilter Materialien in leichterer und einheitlicherer Weise als bisher.In contrast to the relatively inert materials that have been coated in known processes It is an object of the present invention to provide surfaces that are particularly resistant to attack by p-xylene, toluene and other materials in the by-products of the pyrolysis of p-xylene are sensitive to poly-p-xylylenes too overlay. The coating is insoluble and practically free of other, possibly active ones Materials and by-products from pyrolysis of p-xylene. The new process also enables the coating of large quantities of finely divided materials in a lighter and more uniform manner Way than before.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum überziehen von fein zerteilten, hochreaktionsfähigen, besonders gegen Feuchtigkeit und Chemikalien empfindlichen Verfahren zum Überziehen von fein zerteilten
hochreaktionsfähigen MaterialienThe method according to the invention for coating finely divided, highly reactive, particularly sensitive to moisture and chemicals, method for coating finely divided
highly reactive materials

Anmelder:Applicant:

Union Carbide Corporation,Union Carbide Corporation,

New York, N. Y. (V. St. A.)New York, N.Y. (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,

Dipl.-Ing. G. E. M. DannenbergDipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg

und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,and Dr. V. Schmied-Kowarzik, patent attorneys,

Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39Frankfurt / M., Große Eschenheimer Str. 39

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

William Franklin, Berkeley Heights, N. J.;William Franklin, Berkeley Heights, N. J .;

Harry Lentz Willard,Harry Lentz Willard,

Deepwood, Chappaqua, N. Y. (V. St. A.)Deepwood, Chappaqua, N.Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 1. März 1962 (176 625)V. St. v. America March 1, 1962 (176 625)

Materialien mit Poly-p-xylylenen ist dadurch gekennzeichnet, daß man die in Bewegung gehaltenen Teilchen, die eine Temperatur von unter 200⁰C haben, mit dem durch Pyrolyse eines cyclischen Di-p-xylylens der allgemeinen Formel (I)Materials with poly-p-xylylenes is characterized in that the particles are kept in motion, which have a temperature below 200 ⁰ C, with the by pyrolysis of a cyclic di-p-xylylene of formula (I)

R.rR.r

CH₂-/ V-CH₂ CH ₂ - / V-CH ₂

CH₂ CH ₂

(D(D

CH₂ CH ₂

bei Temperaturen zwischen 450 und 700⁰C und Drücken zwischen 0,0001 und 10 mm Hg erhaltenen Dampf behandelt (R wird im folgenden definiert; χ = 0 bis 3).treated steam obtained at temperatures between 450 and 700 ⁰ C and pressures between 0.0001 and 10 mm Hg (R is defined below ; χ = 0 to 3).

Die Substituentengruppe R kann eine Alkyl-, Aryl-, Alkenyl-, Amino-, Cyan-, Carboxyl-, Alkoxy-, Oxyalkyl-, Carbalkoxy-, Hydroxyl-, Nitro- oder Halogengruppe sein.The substituent group R can be an alkyl, aryl, alkenyl, amino, cyano, carboxyl, alkoxy, Be oxyalkyl, carbalkoxy, hydroxyl, nitro or halogen group.

Besonders bevorzugte Substituentengruppen sind die einfachen Kohlenwasserstoffgruppen, wie z. B.Particularly preferred substituent groups are the simple hydrocarbon groups, such as. B.

609 568/537609 568/537

die niedrigen Alkylgruppen, wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexylgruppe, Halogenatome, ζ. Β. Chlor, Brom und Jod, sowie die Cyangruppe oder ein Wasserstoffatom, wenn χ = 0 ist.the lower alkyl groups, such as the methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl groups, halogen atoms, ζ. Β. Chlorine, bromine and iodine, as well as the cyano group or a hydrogen atom when χ = 0.

Da jedoch die gegebenenfalls anwesenden Substituentengruppen R auf dem aromatischen Ring reaktionsfähige Gruppen, wie z. B. Cyan-, Carboxyl-, Hydroxylgruppen usw., sein können, ist es offensichtlich, daß das zum überziehen der reaktionsfähigen Oberflächen ausgewählte Polymerisat frei von solchen Gruppen sein muß, wenn diese mit der zu überziehenden Verbindung reagieren können. Bei einem inerten Substrat ist die sorgfältige Beachtung dieser Vorsichtsmaßregeln jedoch nicht nötig.However, since any substituent groups R present on the aromatic ring are reactive Groups such as B. cyano, carboxyl, hydroxyl groups, etc., it is obvious that the polymer selected for coating the reactive surfaces is free must be of such groups if they can react with the compound to be overdrawn. at however, careful attention to these precautions is not necessary if the substrate is inert.

Das erfindungsgemäß verwendete cyclische dimere Di-p-xylylen und die substituierten Dimeren sind bekannt. Die substituierten Dimeren können durch entsprechende Methoden zur Einführung von Substituentengruppen aus Di-p-xylylen hergestellt werden. Die Substituierung erfolgt vorzugsweise bei niedrigen Temperaturen, da eine Spaltung oder Umlagerung des Di-p-xylylens durch starke Säuren bei erhöhten Temperaturen möglich ist.The cyclic dimeric di-p-xylylene and the substituted dimers used in the present invention are known. The substituted dimers can be introduced by appropriate methods for the introduction of substituent groups can be made from di-p-xylylene. The substitution is preferably carried out at low levels Temperatures, since a cleavage or rearrangement of the di-p-xylylene by strong acids at increased Temperatures is possible.

In Journ. Am. Chem. Soc, 81, S. 5977 (1959); 80, S. 3094 und 3126 (1958); 77, S. 1179, 1186 und 6289 (1955), sind Verfahren zur Herstellung vieler derartiger Materialien beschrieben.In Journ. At the. Chem. Soc, 81, p. 5977 (1959); 80, pp. 3094 and 3126 (1958); 77, pp. 1179, 1186 and 6289 (1955) are methods of making many such materials described.

Es wurde gefunden, daß ein wirklich linearer polymerer Film erhalten werden kann, indem die reaktionsfähigen Diradikale (II), die durch Pyrolyse der cyclischen Dimeren (I) erhalten wurden, kondensiert werden. Das cyclische Dimere wird vor der Pyrolyse vorzugsweise bei niedrigen Temperaturen zuerst verdampft. Die Verdampfung von Di-p-xylylen beginnt bei Temperaturen oberhalb mindestens etwa 150⁰C. Die erste Stufe der Verdampfung an Stelle einer direkten Pyrolyse wird angewendet, um eine örtliche Überhitzung und Zersetzung des Dimeren zu vermeiden und um weiterhin eine wirksamere Pyrolyse sicherzustellen. Die Verdampfung ist jedoch nicht entscheidend notwendig für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.It has been found that a truly linear polymeric film can be obtained by condensing the reactive diradicals (II) obtained by pyrolysis of the cyclic dimers (I). The cyclic dimer is preferably first evaporated at low temperatures prior to pyrolysis. The evaporation of di-p-xylylene begins at temperatures above at least about 150 ^° C. The first stage of evaporation instead of direct pyrolysis is used to avoid local overheating and decomposition of the dimer and to ensure more effective pyrolysis. However, the evaporation is not essential for the implementation of the method according to the invention.

Die Pyrolyse des dampfförmigen Di-p-xylylens erfolgt bei Temperaturen über etwa 450⁰C, am zweckmäßigsten bei Temperaturen zwischen etwa 550 und 700⁰C. Die Pyrolyse bewirkt die quantitative Spaltung des Di-p-xylylens und die Bildung der reaktionsfähigen Diradikale der StrukturThe pyrolysis of the vaporous di-p-xylylene is conducted at temperatures above about 450 ⁰ C, most conveniently at temperatures between about 550 and 700 ⁰ C. The pyrolysis causes the quantitative cleavage of the di-p-xylylene and the formation of reactive diradicals of the structure

Die in oben beschriebener Weise hergestellten Diradikale sollen auf die Oberflächen des fein zerteilten Materials auftreffen, wobei die Oberflächen auf Temperaturen..unterhalb von 200⁰C und unterhalb der oberen Kondensationstemperatur der anwesenden Diradikale gehalten werden; durch die spontane Polymerisation bilden die Diradikale einen einheitlichen überzug eines linearen Homopolymerisates der allgemeinen FormelThe diradicals produced in the manner described above should impinge on the surfaces of the finely divided material, the surfaces being kept at temperatures ^{below 200 °} C. and below the upper condensation temperature of the diradicals present; As a result of the spontaneous polymerization, the diradicals form a uniform coating of a linear homopolymer of the general formula

RxRx

R.rR.r

-CH₂ -CH ₂

CH₂-CH ₂ -

(Π)(Π)

Die Pyrolyse der als Ausgangsmaterialien verwendeten Di-p-xylylene wird bei einem Druck von 0,0001 bis 10 mm Hg durchgeführt und beginnt bei etwa 45O⁰C. Bei Temperaturen über etwa 700⁰C kann eine Spaltung der Substituentengruppen auftreten, wodurch tri- oder polyfunktionelle Gruppen erhalten werden, was zu vernetzten oder stark verzweigten Polymerisaten führt.The pyrolysis of the di-p-xylylenes used as starting materials is carried out at a pressure of 0.0001 to 10 mm Hg and begins at about 45O ⁰ C. At temperatures above about 700 ⁰ C cleavage of the substituent groups can occur, as a result of which tri- or polyfunctional groups are obtained, which leads to crosslinked or highly branched polymers.

' Es können gegebenenfalls auch inerte, nicht organische dampfförmige Verdünnungsmittel, wie z. B. Stickstoff, Argon, Kohlendioxyd, Wasserdampf usw., verwendet werden, um die optimale Arbeitstemperatur zu variieren oder um den wirksamen Gesamtdruck im System zu ändern.'It can optionally also inert, non-organic, vaporous diluents, such as z. B. nitrogen, argon, carbon dioxide, water vapor, etc., can be used to achieve the optimum To vary the working temperature or to change the effective total pressure in the system.

in welcher η eine Zahl von 10 bis 10 000 oder mehr ist. Es ist ersichtlich, daß die Kondensationspolymerisation weder den aromatischen Teil des Diradikals (II) noch die Substituentengruppen angreift.in which η is a number from 10 to 10,000 or more. It can be seen that the condensation polymerization neither attacks the aromatic part of the diradical (II) nor the substituent groups.

Die Gruppe R ist nicht entscheidend.Group R is not critical.

Diese Polymerisate haben gegenüber praktisch allen Lösungsmitteln eine ungewöhnlich gute Beständigkeit. Sie sind bei Temperaturen oberhalb 200⁰C in Materialien, wie Benzylbenzoat, Chlor- und Bromnaphthalin und chlorierten Biphenylen, löslich. So können die mit derartigen Polymerisaten überzogenen fein zerteilten Materialien ohne Gefahr bei normalen Temperaturen, selbst bis zu 200⁰C, ohne nachteilige Wirkung auf den überzug Lösungsmitteln ausgesetzt werden.These polymers have an unusually good resistance to practically all solvents. At temperatures above 200 ^° C., they are soluble in materials such as benzyl benzoate, chloro- and bromonaphthalene and chlorinated biphenyls. Thus, with such polymers coated finely divided materials without risk at normal temperatures, even up to 200 ⁰ C, exposed without adverse effect on the coating solvents.

Im erfindungsgemäßen Verfahren wurde weiterhin gefunden, daß es möglich ist, das Molekulargewicht der Homopolymerisate durch Regelung der besonderen Kondensationsbedingungen zu kontrollieren. Es wurde z. B. festgestellt, daß durch Temperaturenänderungen bei der Kondensation (in relativ engen Bereichen von 10 bis 20⁰C) eine merkliche Kontrolle über das Molekulargewicht der Polymerisate erzielt werden kann, vorausgesetzt, daß alle derartigen Temperaturen unterhalb der Kondensationstemperatur des verwendeten p-Xylylens liegen.In the process according to the invention it has also been found that it is possible to control the molecular weight of the homopolymers by regulating the particular condensation conditions. It was z. B. found that by temperature changes during the condensation (in relatively narrow ranges from 10 to 20 ⁰ C) a noticeable control over the molecular weight of the polymers can be achieved, provided that all such temperatures are below the condensation temperature of the p-xylylene used.

Um einen einheitlichen überzug auf den fein zerteilten Materialien sicherzustellen, müssen die Materialien in kontinuierlicher Bewegung gehalten werden, so daß sie den kondensierenden Diradikalen ständig neue Oberflächen darbieten.To have a uniform coating on the fine To ensure divided materials, the materials must be kept in continuous motion so that they constantly present new surfaces to the condensing diradicals.

Das erfindungsgemäß zu überziehende, fein zerteilte Material kann z. B. in Form von Tabletten, kleiner Gegenstände oder granulierter Teilchen vorliegen. Die einzige Einschränkung liegt darin, daß das Material, ohne zu zerbrechen, in ständiger Bewegung gehalten werden kann. Die Kornstärke und Dichte der Teilchen sollte so hoch wie möglich sein, um ein Brechen der Teilchen nach dem überziehen und bei der anschließenden Handhabung zu vermeiden. The finely divided material to be coated according to the invention can, for. B. in the form of tablets, small objects or granulated particles are present. The only limitation is that the material can be kept in constant motion without breaking. The grain strength and The density of the particles should be as high as possible to avoid breaking the particles after coating and to be avoided during subsequent handling.

Das obige Verfahren kann in jeder geeigneten Vorrichtung erfolgen, die die Teilchen in kontinuierlicher Bewegung halten kann. Eine besondere Ausführungsform ist in den Zeichnungen dargestellt.The above process can be carried out in any suitable apparatus which processes the particles in a continuous manner Can keep movement. A particular embodiment is shown in the drawings.

F i g. 1 ist eine schematische Darstellung der allgemeinen Anordnung der Vorrichtung im Querschnitt ;F i g. Figure 1 is a schematic illustration of the general arrangement of the device in cross section ;

F i g. 2 ist ein Schnitt der Uberzugskammer 23 (F i g. 1) entlang der Linie 2-2.F i g. Figure 2 is a cross-sectional view of coating chamber 23 (Figure 1) taken along line 2-2.

Gemäß F i g. 1 besteht diese Vorrichtung aus einer Pyrolysekammer 11 mit zwei Temperaturzonen α und b. Die Zone b ist mit Heizmitteln 13According to FIG. 1, this device consists of a pyrolysis chamber 11 with two temperature zones α and b. Zone b is provided with heating means 13

versehen, die zum Sublimieren oder Verdampfen des in diesem Teil der Pyrolysekammer 11 vorliegenden Di-p-xylylens ausreichen und eine Temperatur von 150 bis 200⁰C aufrechterhalten können. Die zweite, mit der ersten Zone b in Verbindung stehenden Zone α ist mit Heizmitteln 15 versehen, die zur Pyrolyse der in der ersten Zone b hergestellten Dämpfe ausreichen.provided that the sublimation or evaporation of the present in this part of the pyrolysis chamber 11 Di-p-xylylene, and can be sufficient to maintain a temperature of 150 to 200 ⁰ C. The second b of the first zone associated zone α is provided with heating means 15 which are sufficient for the pyrolysis of the vapors produced in the first zone b.

In einer bevorzugten Ausführungsform besteht das Pyrolyserohr 11 aus einem Vycor- oder Quarzrohr. Die Heizmittel 15 sind ein Verbrennungsofen, der eine Temperatur von mindestens 450 bis etwa 700° C aufrechterhalten kann. Die Uberzugskammer 23 ist mit Mitnehmerblechen 21 versehen; sie ist zur Aufnahme des fein zerteilten Materials bestimmt. Das rückwärtige Düsenende 17 der Pyrolysekammer 11 reicht in sie hinein. Ein Motor 25 und eine Verbindungswelle 29 dienen dazu, der Uberzugskammer 23 eine rotierende Bewegung zu verleihen. Dabei sind Motor und Welle so beschaffen, daß sie die Uberzugskammer 23 zugleich stützen.In a preferred embodiment, the pyrolysis tube 11 consists of a Vycor or quartz tube. The heating means 15 are an incinerator which has a temperature of at least 450 to about Can maintain 700 ° C. The coating chamber 23 is provided with driver plates 21; she is to Intake of the finely divided material determined. The rear nozzle end 17 of the pyrolysis chamber 11 reaches into it. A motor 25 and a connecting shaft 29 serve the purpose of the coating chamber 23 to impart a rotating movement. The motor and shaft are designed in such a way that they Support cover chamber 23 at the same time.

Eine druckfeste Wand 19 umgibt die Uberzugskammer 23 und den ^ rückwärtigen Düsenteil 17. Vakuumdichtungen werden verwendet, wo die Verbindungswelle 29 und das rückwärtige Düsenende 17 in die Wand 19 eintreten. Die Wand 19 ist vorzugsweise so konstruiert, daß sie in zwei Teile geöffnet werden kann, um die Einführung oder das Herausnehmen der Uberzugskammer möglich zu machen. Die öffnung 27 in der Wand 19 führt zu einer Vakuumpumpe.A pressure-resistant wall 19 surrounds the coating chamber 23 and the rear nozzle part 17. Vacuum seals are used where the connecting shaft 29 and the nozzle rear end 17 enter the wall 19. The wall 19 is preferably constructed so that it opens into two parts can be to make the introduction or removal of the cover chamber possible. The opening 27 in the wall 19 leads to a vacuum pump.

F i g. 2 stellt einen Querschnitt 2-2 der Uberzugskammer 23 von F i g. 1 dar; sie zeigt im einzelnen die in der Uberzugskammer 23 vorgesehenen Mitnehmerbreche 21, deren Anzahl variiert werden kann.F i g. Figure 2 shows a cross section 2-2 of the coating chamber 23 of Figure. 1 represents; she shows in detail the driver break 21 provided in the cover chamber 23, the number of which can be varied.

Die zu behandelnde Materialmenge ist nur durch die Größe der Uberzugskammer 23 begrenzt.The amount of material to be treated is only limited by the size of the coating chamber 23.

Um einen einheitlichen überzug zu gewährleisten, wird die Uberzugskammer 23 zweckmäßig bei etwa 10 bis 500 Umdr./Min. rotiert, wodurch die Teilchen in ständiger Umwälzung gehalten werden und den kondensierenden Diradikalen neue Oberflächen darbieten. In order to ensure a uniform coating, the coating chamber 23 is expediently at about 10 to 500 rev / min. rotates, whereby the particles are kept in constant circulation and the present condensing diradicals with new surfaces.

Eine vorzeitige Kondensation und Polymerisation der Diradikale auf anderen Oberflächen als denen in der Uberzugskammer wird vermieden, indem alle mit den Diradikalen in Berührung stehenden Oberflächen — außer denen innerhalb der Uberzugskammer — auf Temperaturen oberhalb etwa 150⁰C gehalten werden.Are maintained at temperatures above about 150 ⁰ C - except for those within the Uberzugskammer - premature condensation and polymerization of diradicals on other surfaces by all surfaces standing with the diradicals in touch than those in the Uberzugskammer is avoided.

Gemäß einem bevorzugten Verfahren zur Durchführung der vorliegenden Erfindung wird eine abgemessene Menge des entsprechenden Di-p-xylylens in die Verdampfungszone der Pyrolysekammer gegeben. Das System wird auf den obengenannten Druck evakuiert und das Di-p-xylylen dann durch die Pyrolysezone geleitet. Die Pyrolysezone sollte für eine Verweilzeit von 0,001 bis 1 Sekunde bzw. mindestens für eine zur Pyrolyse des gesamten Dip-xylylens ausreichende Zeit in ihrer Länge ausreichen. Die in der Pyrolysezone gebildeten Diradikale werden durch den Düsenteil der Pyrolysekammer in die unter Vakuum stehende und in rotierender Bewegung gehaltene Uberzugskammer geleitet. Die Diradikale kommen mit dem fein zerteilten Material in Berührung, während dieses ständig in der Uberzugskammer umgewälzt wird, und kondensieren auf der Oberfläche des Materials, wodurch ein polymerer Film des Poly-p-xylylens gebildet wird. Nach Erzielung der gewünschten Uberzugsdicke kann die Vorrichtung abgeschaltet und die überzogenen Teilchen aus der Uberzugskammer gewonnen werden.In accordance with a preferred method of practicing the present invention, one is measured The amount of the corresponding di-p-xylylene is added to the evaporation zone of the pyrolysis chamber. The system is evacuated to the pressure mentioned above and the di-p-xylylene is then evacuated through the Pyrolysis zone passed. The pyrolysis zone should have a residence time of 0.001 to 1 second or at least are sufficient in length for a time sufficient for the pyrolysis of the entire dip-xylylene. The diradicals formed in the pyrolysis zone are released through the nozzle part of the pyrolysis chamber into the coating chamber, which is under vacuum and kept rotating directed. The diradicals come into contact with the finely divided material during this is constantly circulating in the coating chamber and condenses on the surface of the material, thereby forming a polymeric film of the poly-p-xylylene will. After the desired coating thickness has been achieved, the device can be switched off and the coated particles are recovered from the coating chamber.

Die Dicke des polymeren Überzuges ist nicht sehr entscheidend, wird jedoch durch die beabsichtigte endgültige Verwendung des Produktes bestimmt. Bestimmte Materialien können mit nur einem sehr dünnen überzug von 0,0025 mm oder weniger PoIyp-xylylen versehen werden, wenn nur eine Beständigkeit gegen den Angriff von Lösungsmitteln oder reaktionsfähigen Materialien gewünscht ist. Andere Materialien, die während der anschließenden Behandlung und Verwendung einer mechanischen Abnutzung unterliegen, können einen Polymerisatüberzug von 0,025 mm oder mehr auf der Oberfläche erhalten. Sehr reaktionsfähige Materialien, wie z. B. solche, die gegen atmosphärische Feuchtigkeit sehr empfindlich sind, werden vorzugsweise mit Mengen von 3 bis 15 Gewichtsprozent des gewünschten Poly-p-xylylens, bezogen auf die Teilchen, überzogen; wo nur ein Unempfindlichmachen der Oberfläche gewünscht ist, genügen Mengen von 1% oder weniger, und wo ausgezeichnete mechanische Festigkeiten gewünscht werden, können Mengen von 50 bis 100 Gewichtsprozent verwendet werden.The thickness of the polymeric coating is not very high critical but will be determined by the intended end use of the product. Certain materials can with only a very thin coating of 0.0025 mm or less poly-xylylene be provided if only a resistance to attack by solvents or reactive materials is desired. Other materials used during subsequent treatment and use are subject to mechanical wear and tear, a polymer coating of 0.025 mm or more on the surface. Very reactive materials such as B. those that are very sensitive to atmospheric moisture are preferred with quantities from 3 to 15 weight percent of the desired poly-p-xylylene based on the particles coated; where it is only desired to make the surface insensitive, amounts of 1% or less are sufficient, and where excellent mechanical strengths are desired, amounts from 50 to 100 percent by weight can be used.

Eine sehr wünschenswerte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das überziehen stark reaktionsfähiger oder hygroskoper Materialien nach diesem Verfahren. Materialien, wie Lithiumaluminiumhydrid, Lithiumhydride, Borhydride, solvatisiertes Aluminiumhydrid und ähnliche Hydride, die als Reduktionsmittel sehr reaktionsfähig sind, können mit dem' inerten Polymerisat ohne irgendeine Wirkung auf das Poly-p-xylylen umhüllt werden. Auch starke Oxydationsmittel, wie z. B. Ammoniumperchlorat und Lithiumperchlorat, sind erfolgreich eingeschlossen worden, so daß sie ohne Reaktion völlig in Wasser und übliche organische Lösungsmittel eingetaucht werden können. Auch freie Metalle, wie Lithium, Natrium, Kalium, Caesium, Rubidium und andere ähnliche, stark reaktionsfähige Materialien, werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren leicht mit diesen Polymerisaten überzogen, wodurch ihre leichte Lagerung und Handhabung möglich wird. Auch feste Tabletten aus Natrium- und Kaliumhydroxyd sind erfindungsgemäß erfolgreich umhüllt worden, so daß sie selbst beim Eintauchen in Wasser völlig geschützt sind.A very desirable embodiment of the present invention is overburdening reactive or hygroscopic materials using this process. Materials such as lithium aluminum hydride, Lithium hydrides, borohydrides, solvated aluminum hydride and similar hydrides, the are very reactive as reducing agents, can with the 'inert polymer without any Effect on the poly-p-xylylene are enveloped. Strong oxidizing agents such as B. ammonium perchlorate and lithium perchlorate are successful have been enclosed so that they are completely immersed in water and common organic solvents without reaction can be immersed. Free metals such as lithium, sodium, potassium, cesium, Rubidium and other similar highly reactive materials are made according to the invention Process easily coated with these polymers, making their easy storage and Handling becomes possible. Solid tablets made from sodium and potassium hydroxide are also according to the invention have been successfully encased so that they are completely protected even when immersed in water.

Das Überziehen derartig reaktionsfähiger Materialien konnte durch die direkte Pyrolyse von p-Xylol nicht mit Erfolg durchgeführt werden. Bei dieser Pyrolyse wäre der Film auf Grund der 15 bis 20% extrahierbarer Materialien so durchlässig, daß die Umhüllung für alle beabsichtigten Verwendungszwecke des Materials nicht ausreichen würde. Weiterhin würden die 85 bis 90% an nicht umgewandeltem p-Xylylen im System eventuell unerwünschte Reaktionen hervorrufen. The coating of such reactive materials could not be carried out successfully by the direct pyrolysis of p-xylene. At this Due to the 15 to 20% extractable materials, the film would be so permeable that the pyrolysis Wrapping would not be sufficient for all of the intended uses of the material. Farther the 85 to 90% of unconverted p-xylylene in the system would possibly cause undesirable reactions.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die verschiedenen Anwendungsmöglichkeiten der vorliegenden Erfindung.The following examples illustrate the various uses of the present invention Invention.

Es werden Vergleiche angestellt zwischen erfindungsgemäß überzogenen Proben und äquivalenten Proben ohne Schutzüberzug. Alle Proben bieten gegenüber einem möglichen Angriff durch Chemikalien reaktionsfähige Oberflächen. Der überzug mitComparisons are made between samples coated according to the invention and equivalents Samples without protective coating. All samples offer resistance to chemical attack reactive surfaces. The cover with

einem Poly-p-xylylenfilm macht die Proben für alle praktischen Verwendungszwecke gegenüber einem weiteren chemischen Angriff inert.a poly-p-xylylene film makes the samples for everyone practical uses inert to further chemical attack.

Alle Teile und Prozentangaben sind, falls nicht anders aufgeführt, Gewichtsteile und Gewichtsprozent. Unless otherwise stated, all parts and percentages are parts by weight and percentages by weight.

Beispiel 1
Umhüllung von Lithiumaluminiumhydridexample 1
Coating of lithium aluminum hydride

mit Polychlor-p-xylylenwith polychlor-p-xylylene

Dichlor-di-p-xylylen wurde in bekannter Weise hergestellt, indem 10,4 g Di-p-xylylen mit 500 ecm Tetrachlorkohlenstoff und 0,1 g Eisenpulver in einem mit Rührer, Trocknungsrohr und Gaseinlaßrohr versehenen 1-1-Dreihalskolben gemischt wurden. Der Kolben wurde in einem Wasserbad gekühlt.Dichloro-di-p-xylylene was made in a known manner prepared by adding 10.4 g of di-p-xylylene with 500 ecm Carbon tetrachloride and 0.1 g iron powder in one with stirrer, drying tube and gas inlet tube provided 1-1 three-necked flasks were mixed. The flask was cooled in a water bath.

Insgesamt wurden 7,1 g Chlor unter Rühren durch das Gaseinlaßrohr innerhalb von 30 Minuten in die Suspension eingeleitet. Nach 1 Stunde war die Reaktion beendet, was durch das Verschwinden der charakteristischen Chlorfarbe in der Lösung angezeigt wurde. Das Produkt wurde durch Vakuumdestillation gereinigt; es wog 14 g (= 99%ige Ausbeute). Es schmolz bei 160 bis 170°C, und seine Chloranalyse ergab genau 25,9% (theoretischer Wert 25,0%).A total of 7.1 g of chlorine was poured into the gas inlet tube within 30 minutes with stirring Suspension initiated. The reaction had ended after 1 hour, which was evidenced by the disappearance of the characteristic chlorine color was displayed in the solution. The product was distilled by vacuum cleaned; it weighed 14 g (= 99% yield). It melted at 160 to 170 ° C, and its Chlorine analysis gave exactly 25.9% (theoretical value 25.0%).

Die Uberzugskammer bestand aus einer zweiteiligen Glaskammer mit den Maßen von 7,5 cm Durchmesser und 30 cm Länge; die aufeinander- · passenden Flächen waren dabei auf Paß eingeschliffen. In ein Ende der Kammer führte ein Gaseinlaßrohr zum Einführen der Dämpfe des pyrolysierten Dip-xylylens. Das substituierte Di-p-xylylen wird in einer Glaskammer unmittelbar vor der Pyrolysekammer verdampft. Die Verdampfungskammer wird auf einer Temperatur von etwa 150 bis 200⁰C gehalten und ist mit einer Quarzpyrolysezone verbunden, die mittels eines elektrischen Heizofens auf Temperaturen von 500 bis 700° C zur Pyrolyse der Dämpfe erhitzt wird.The cover chamber consisted of a two-part glass chamber measuring 7.5 cm in diameter and 30 cm in length; the matching surfaces were ground in to fit. A gas inlet tube led into one end of the chamber for the introduction of the vapors of the pyrolyzed dipxylylene. The substituted di-p-xylylene is evaporated in a glass chamber immediately in front of the pyrolysis chamber. The vaporization chamber is maintained at a temperature of about 150 to 200 ⁰ C and is connected to a Quarzpyrolysezone which is heated for the pyrolysis of the vapors by means of an electric heating furnace to temperatures of 500 to 700 ° C.

In der Uberzugskammer sind zwei Auslaßstellen vorgesehen; eine zum Anschluß des Vakuumsystems, die. andere_: zum Anbringen eines durch eine Vakuumdichtung abgedichteten Wellenlagers. Eine Welle aus Metall, die zum genauen Passen in das Lager eingeschliffen ist, wird durch das Lager eingeführt und mit dem außerhalb der Uberzugskammer liegenden Motor verbunden, um die Welle mit etwa 50 bis 100 Ünjdr./Min. zu rotieren.Two outlet points are provided in the coating chamber; one to connect the vacuum system, the. others _: to mount a shaft bearing sealed by a vacuum seal. A metal shaft, ground into the bearing to fit snugly, is inserted through the bearing and connected to the motor external to the coating chamber to rotate the shaft at about 50 to 100 rpm. to rotate.

5 gmonomeres Dichlor-di-p-xylylen wurden in die Destillätionszone der oben beschriebenen Vorrichtung gegeben. 10 g (400 Tabletten) Lithiumaluminiumhydrid in Form von Tabletten mit 3 mm Durchmesser wurden in einen etwa 120-ccm-Polyäthylenbehälter gegeben, der Behälter in der richtigen Stellung an der Welle festgeklammert und das System dann auf 0,01 mm Hg Druck evakuiert. Das Uberzugsverfahren dauerte 30 Minuten, wobei der Behälter kontinuierlich bei 75 Umdr./Min. rotiert wurde. Nach diesem Versuch wurde der Kolben entfernt und festgestellt, daß die Tabletten 11,27 g wogen.5 g of monomeric dichloro-di-p-xylylene were in the distillation zone of the device described above given. 10 g (400 tablets) of lithium aluminum hydride in the form of tablets with a diameter of 3 mm were placed in an approximately 120 cc polyethylene container given, the container clamped in the correct position on the shaft and that System then evacuated to 0.01 mm Hg pressure. The coating process took 30 minutes with the Container continuously at 75 rev / min. was rotated. After this experiment the flask was removed and found that the tablets weighed 11.27 grams.

Als Test für das Maß der Umhüllung wurden die Tabletten in reines Methanol gelegt. Eine nicht überzogene Tablette reagiert innerhalb von 15 Sekunden unter Freisetzung von 85 ecm Wasserstoff vollständigmit dem Methanol. Bei den wie oben umhüllten Tabletten erfolgte bei 393 Fällen keine Reaktion, während in den überzügen von sieben Tabletten nur ein winziges »Nadelloch« festgestellt wurde, was durch die Freisetzung eines geringen kontinuierlichen Wasserstoffstromes angezeigt wurde.As a test for the extent of the envelope, the tablets were placed in pure methanol. One not The coated tablet reacts completely with the release of 85 ecm of hydrogen within 15 seconds the methanol. With the tablets coated as above there was no reaction in 393 cases, while only a tiny "pinhole" was found in the coatings of seven tablets, what was indicated by the release of a small continuous stream of hydrogen.

In entsprechender Weise wurden Ammoniumperchloratkörner behandelt.Ammonium perchlorate grains were treated in a similar manner.

Beispiel 2Example 2

Umhüllung von Lithiumperchlorat
mit Poly-(dichlor-p-xylylen)Coating of lithium perchlorate
with poly (dichloro-p-xylylene)

Analog wie im Beispiel 1 wurde Tetrachlor-dip-xylylen hergestellt; Kp. 0,2 mm = 180 bis 190⁰C; Schmelzpunkt 130 bis 140⁰C, Laut Elementaranalyse enthielt das Produkt 40,7% Chlor gegenüber einem theoretischen Wert von 41%.Tetrachloro-dip-xylylene was prepared analogously to Example 1; Bp 0.2 mm = 180 to 190 ^° C; Melting point 130 to 140 ^° C. According to elemental analysis, the product contained 40.7% chlorine compared to a theoretical value of 41%.

Lithiumperchlorattabletten von etwa 3 mm Durchmesser wurden gemäß Verfahren und Vorrichtung von Beispiel 1 überzogen, so daß sie einen gleichmäßigen Überzug aus Poly-(dichlor-p-xylylen) auf der gesamten Tablette in einer Menge von etwa 15 Gewichtsprozent des ursprünglichen Tablettengewichtes besaßen, der frei von winzigen Löchern war. Das völlige Eintauchen der so überzogenen Tabletten in Methanol oder Wasser greift die Tabletten nicht an.Lithium perchlorate tablets about 3 mm in diameter were coated according to the method and apparatus of Example 1 to be uniform Coating of poly (dichloro-p-xylylene) on the entire tablet in an amount of about 15% by weight of the original tablet weight, which was free of tiny holes was. Complete immersion of the coated tablets in methanol or water grips the tablets not on.

Beispiel 3Example 3

Umhüllung von Lithiumaluminiumhydrid
mit Poly-(brom-p-xylylen)Coating of lithium aluminum hydride
with poly- (bromo-p-xylylene)

In bekannter Weise wurde eine Mischung aus 5 g Di-p-xylylen, 0,1 g Eisenpulver und 400 ecm Tetrachlorkohlenstoff in einen mit Rührer, Zugabetrichter und Rückflußkühler versehenen 500-ccm-Dreihalskolben gegeben. Eine Lösung aus 10 g Brom in 50 can Tetrachlorkohlenstoff wurde tropfenweise aus dem Zugabetrichter unter Rühren innerhalb von 30 Minuten zu der Suspension gegeben und die Reaktionsmischung 12 Stunden bei 10 bis 20⁰C gerührt. Der Katalysator wurde abfiltriert und die Lösung durch Destillation auf 30 ecm konzentriert. Nach dem Abkühlen kristallisierte das Dibrom-dip-xylylen aus der Lösung. Das Material wurde abfiltriert und durch Sublimieren gereinigt. Insgesamt wurden 3,3 g (= 37%ige Ausbeute) erhalten. Das Material besaß einen Schmelzpunkt von 240 bis 242°C, enthielt laut Analyse 43,5% Brom gegenüber dem theoretischen Wert von 43,7%.In a known manner, a mixture of 5 g of di-p-xylylene, 0.1 g of iron powder and 400 ecm of carbon tetrachloride was placed in a 500 cc three-necked flask equipped with a stirrer, addition funnel and reflux condenser. A solution of 10 g of bromine in 50 can carbon tetrachloride was added dropwise from the addition funnel with stirring to the suspension within 30 minutes, and the reaction mixture was ^{stirred at 10 to 20 °} C. for 12 hours. The catalyst was filtered off and the solution was concentrated to 30 ecm by distillation. After cooling, the dibromo-dip-xylylene crystallized from the solution. The material was filtered off and purified by sublimation. A total of 3.3 g (= 37% yield) were obtained. The material had a melting point of 240 to 242 ° C. and, according to analysis, contained 43.5% bromine compared to the theoretical value of 43.7%.

Dieses gemäß Beispiel 1 pyrolysierte Dibrom-dip-xylylen lieferte das Brom-p-xylylendiradikal, das auf der Oberfläche von Lithiumaluminiumhydridtabletten zu einem glatten, zähen, feuchtigkeitsundurchlässigen Überzug kondensiert und polymerisiert und das Lithiumaluminiumhydrid gegenüber Angriffen durch Methanol, Aceton, Benzol und Methyläthylketon unempfindlich macht.This according to Example 1 pyrolyzed dibromodip-xylylene provided the bromine-p-xylylene diradical that on the surface of lithium aluminum hydride tablets to a smooth, tough, moisture-impermeable Coating condenses and polymerizes and the lithium aluminum hydride opposite Insensitive to attacks by methanol, acetone, benzene and methyl ethyl ketone.

Beispiel 4Example 4

Umhüllung von Lithiumaluminiumhydrid
mit Poly-(cyan-p-xylylen)Coating of lithium aluminum hydride
with poly- (cyan-p-xylylene)

Unter Verwendung des gemäß Beispiel 3 hergestellten Dibrom-di-p-xylylens wurde in bekannter Weise das Dicyan-di-p-xylylen wie folgt hergestellt:Using the dibromo-di-p-xylylene prepared according to Example 3 was known in Way the dicyan-di-p-xylylene prepared as follows:

In einen trockenen 100-ccm-Dreihalskolben, der mit einem mittels eines Trocknungsrohrs vor Feuchtigkeit geschützten Rückflußkühler, einem Thermometer und einem Einlaß für trockenen gasförmigenIn a 100 cc, dry, three-necked flask, the with a reflux condenser protected from moisture by means of a drying tube, a thermometer and an inlet for dry gaseous

Stickstoff versehen war, wurden 7,32 g Dibrom-dip-xylylen, 4,5 g trockenes Cuprocyanid und 20 ecm trockenes Chinolin gegeben. Die Mischung wurde 20 Stunden unter ständigem Rühren auf 210 bis 230⁰C erhitzt. Danach wurde die Mischung auf etwa 100⁰C abgekühlt und in eine Mischung aus je 100 ecm Benzol und 29%iger Ammoniumhydroxydlösung gegossen. Die Mischung wurde gut geschüttelt, bis sich alle groben Teilchen trennten. Die Benzolschicht wurde abgetrennt, mit verdünntem wäßrigem Ammoniumhydroxyd und Wasser gewaschen und dann filtriert. Nach Eindampfen der Benzollösung zur Trockne wurde der rohe feste Rückstand unter Vakuum destilliert und ein leicht gefärbtes kristallines Produkt erhalten. Die Farbe wird durch Spuren von Chinolin hervorgerufen.If nitrogen was provided, 7.32 g of dibromo-dip-xylylene, 4.5 g of dry cuprocyanide and 20 ecm of dry quinoline were added. ^{The mixture was heated to 210 to 230 °} C. for 20 hours with constant stirring. Thereafter, the mixture was cooled to about 100 ⁰ C and poured into a mixture of 100 cc of benzene and 29% strength ammonium hydroxide solution. The mixture was shaken well until all of the coarse particles separated. The benzene layer was separated, washed with dilute aqueous ammonium hydroxide and water, and then filtered. After evaporation of the benzene solution to dryness, the crude solid residue was distilled under vacuum and a slightly colored crystalline product was obtained. The color is caused by traces of quinoline.

Das destillierte Produkt wurde aus 95% Äthanol umkristallisiert und ergab ein analytisch reines Produkt mit einem Schmelzpunkt von 165 bis 167°C und einer Ausbeute von 81%.The distilled product was recrystallized from 95% ethanol and gave an analytically pure one Product with a melting point of 165 to 167 ° C and a yield of 81%.

Analyse für C18H14N2:
Berechnet ... C 83,72, H 5,43, N 10,85;
gefunden ... C 83,45, H 5,70, N 1.0,5.Analysis for C18H14N2:
Calculated ... C 83.72, H 5.43, N 10.85;
Found ... C 83.45, H 5.70, N 1.0.5.

Es wurde· kein Brom festgestellt.No bromine was detected.

2 g Lithiumaluminiumhydridtabletten wurden durch Polymerisation von Cyan-p-xylylendiradikalen umhüllt, die durch Pyrolyse von 3,0 g Dicyan-dip-xylylen innerhalb von 10 Minuten in der Vorrichtung gemäß F i g. 1 hergestellt waren. Das Gewicht der überzogenen Tabletten betrug 2,17 g. Zwanzig willkürlich ausgewählte Tabletten blieben nach 6stündigem Eintauchen in Methanol völlig unangegriffen.2 g lithium aluminum hydride tablets were made by polymerizing cyano-p-xylylene diradicals encased by pyrolysis of 3.0 g of dicyan-dip-xylylene within 10 minutes in the device according to FIG. 1 were manufactured. That The weight of the coated tablets was 2.17 g. Twenty randomly chosen tablets remained completely unaffected after 6 hours of immersion in methanol.

Mit gutem Erfolg wurden ferner Gummistöpsel, chemisch beladene Molekularsiebe, Verpackungsmaterial, metallisches Lithium, NaOH-Tabletten, Lithiumtetraborat und Lithiumhydrid mit PoIy-(chlor-p-xylylen), Lithiumfluoridtabletten mit PoIy-(äthyl-p-xylylen) überzogen.Rubber stoppers, chemically loaded molecular sieves, packaging material, metallic lithium, NaOH tablets, lithium tetraborate and lithium hydride with poly (chloro-p-xylylene), Lithium fluoride tablets with poly (ethyl-p-xylylene) overdrawn.

Bei Materialien, wie z. B. Ammoniumperchlorat und Lithiumaluminiumhydrid, die in Raketen- und Geschoßtreibstoffen verwendet werden können, schmilzt und verbrennt die Verbrennungswärme des Treibstoffsystems leicht den Poly-p-xylylenüberzug und macht diese Materialien für ihre beabsichtigten Verwendungszwecke, z. B. als Oxydations- oder Reduktionsmittel, zugänglich.For materials such as B. ammonium perchlorate and lithium aluminum hydride, which are used in rocket and Projectile propellants can be used, the heat of combustion of the melts and burns Fuel system lightly the poly-p-xylylene coating and makes these materials for their intended uses, e.g. B. as an oxidation or Reducing agent, accessible.

Die vorliegende Erfindung findet auch Verwendung beim Schützen möglicherweise reaktionsfähiger Oberflächen. Angriff durch Chemikalien, Quellen, Ausflocken, Wasserabsorption auf Grund der hygroskopischen Eigenschaften des Materials kann wirksam durch Aufbringung eines erfindungsgemäßen PoIy-(p-xylylen)-überzuges vermieden werden.The present invention also finds use in protecting potentially reactive surfaces. Chemical attack, swelling, flocculation, water absorption due to the hygroscopic Properties of the material can be effectively achieved by applying a poly (p-xylylene) coating according to the invention be avoided.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum überziehen von fein zerteilten, hochreaktionsfähigen, besonders gegen Feuchtigkeit und Chemikalien empfindlichen Materialien mit Poly-p-xylylenen, dadurch gekennzeichnet, daß man die in Bewegung gehaltenen Teilchen, die eine Temperatur von unter 200⁰C haben, mit dem durch Pyrolyse eines cyclischen Di-p-xylylens der allgemeinen Formel (I)1. A method for coating finely divided, highly reactive, particularly sensitive to moisture and chemicals with poly-p-xylylenes, characterized in that the kept moving particles, which have a temperature of below 200 ⁰ C, with the by pyrolysis of a cyclic di-p-xylylene of the general formula (I) R.rR.r CH₂ CH ₂ CH₂ CH ₂ CH₂ CH ₂ CH₂ CH ₂ bei Temperaturen zwischen. 450 und 700⁰C und Drücken zwischen 0,0001 und 10 mm Hg erhaltenen Dampf behandelt (R = Alkyl-, Aryl-, Alkenyl-, Amino-, Cyan-, Carboxyl-, Alkoxy-, Oxyalkyl-, Carbalkoxy-, Hydroxyl-, Nitro- oder Halogengruppe; χ = 0 bis 3).at temperatures between. 450 and 700 ⁰ C and pressures between 0.0001 and 10 mm Hg treated steam (R = alkyl, aryl, alkenyl, amino, cyano, carboxyl, alkoxy, oxyalkyl, carbalkoxy, hydroxyl , Nitro or halogen group; χ = 0 to 3). 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Pyrolyse ein inertes, dampfförmiges Verdünnungsmittel verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that an inert, vaporous diluent is used. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Di-p-xylylen zuerst bei Temperaturen von mindestens 150⁰C verdampft und den Dampf anschließend pyrolysiert.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the di-p-xylylene is first ^{evaporated at temperatures of at least 150 0} C and the steam is then pyrolyzed. In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 785 090.Considered publications:
U.S. Patent No. 2,785,090. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings 609 568/537 5.66 © Bundesdruckerei Berlin609 568/537 5.66 © Bundesdruckerei Berlin