DE875349C - Process for the production of vinylidenecyanide (1,1-dicyanaethylene) - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung, von Vinylidencyanid (1, 1-Dicyanäthylen) Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Vinylidendicyanid durch Pyrolyse von i-:@cetoxy-i, i-dicyanäthan.Process for the production of vinylidenecyanide (1,1-dicyanethylene) The invention relates to a process for the production of vinylidene dicyanide by Pyrolysis of i -: @ cetoxy-i, i-dicyanethane.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird i-Acetoxyi, i-dicy anäthan bei einer Temperatur von q.oo bis ;5o' pyrolisiert und das Vinylidencyanid aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Zweckmäßig arbeitet man unter vermindertem Druck und in Gegenwart eines Katalvsators wie Chloriden von Metallen der 2. Gruppe des Periodischen Systems.According to the present invention, i-acetoxyi, i-dicy anethane is used a temperature of q.oo to; 5o 'pyrolyzed and the vinylidenecyanide from the reaction mixture removed. It is expedient to work under reduced pressure and in the presence of a Catalvsators like chlorides of metals of the 2nd group of the periodic table.

Die Pyrolyse geht im wesentlichen wie folgt vor sich Diese Reaktion stellt ein wertvolles und wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung von Vinylidencyanid dar, da das i-Acetoxy-i, i-dicyanäthan leicht durch Dimerisation von Acetylcyanid hergestellt werden kann, das wiederum aus- Aeetanhydrid-und N atr-iurricyanid oder aus Keten und Cyanwasserstoff erhältlich ist.The pyrolysis proceeds essentially as follows This reaction is a valuable and economical process for the production of vinylidenecyanide, since i-acetoxy-i, i-dicyanethane can easily be produced by dimerization of acetyl cyanide, which in turn is made from aetanhydride and sodium cyanide or from ketene and hydrogen cyanide is available.

Die Temperatur, bei der. die Pyrolyse durchgeführt wird, kann weit geändert werden. Temperaturen von 40o bis 750° sind verwendbar, vorzugsweise von 6oo bis 65o°.The temperature at which. the pyrolysis is carried out can go far to be changed. Temperatures from 40o to 750 ° can be used, preferably from 600 to 65o °.

.Erhöhte Ausbeuten an Vinylidencyanid werden erzielt, wenn ein Katalysator verwendet wird. Als solche sind "geeignet besonders Chloride der Metalle der 2. Gruppe des Periodischen Systems, einschließlich Beryllium, Magnesium, Calcium, Zink, Strontium, Kadmium und Barium, wobei Zinkchlorid als Katalysator bevorzugt wird. Die Menge des Katalysators ist nicht entscheidend und kann beträchtlich geändert werden. Es können z. B. Katalysatormengen im Verhältnis i Gewichtsteil zu 8 Gewichtsteilen oder sogar mehr i-Acetoxy-i, i-dieyanäthan oder i : i verwendet werden..Increased yields of vinylidenecyanide are achieved if a catalyst is used. Particularly suitable as such are chlorides of the metals of the 2nd Group of the Periodic Table, including Beryllium, Magnesium, Calcium, Zinc, Strontium, cadmium and barium, with zinc chloride being the preferred catalyst. The amount of catalyst is not critical and can be varied considerably will. It can e.g. B. Amounts of catalyst in the ratio i part by weight to 8 parts by weight or even more i-acetoxy-i, i-dieyanethane or i: i can be used.

Die Pyrolyse kann auf mehrere Arten durchgeführt werden. Bei dem bevorzugten Verfahren werden Dämpfe von i-Acetoxy-i, i-dicyanäthan (F. == 7o°) durch ein Metallrohr, vorzugsweise aus Messing, geleitet, das mit einem Sammelgefäß verbunden ist, das vorzugsweise mit einem äußerlichen Kühlmittel versehen ist. An Stelle eines Metallrohres kann auch ein Glasrohr verwendet oder der Ausgangsstoff kann über einem heißen Widerstandsdraht pyrolysiert werden. Die Pyrolyse wird vorzugsweise bei vermindertem Druck, insbesondere von 2 bis 5o mm ausgeführt, obgleich ein Druck bis zum Atmosphärendruck oder sogar noch ein höherer angewendet werden kann.Pyrolysis can be carried out in several ways. With the preferred one Process are vapors of i-acetoxy-i, i-dicyanethane (F. == 7o °) through a metal pipe, preferably made of brass, which is connected to a collecting vessel that is preferably provided with an external coolant. Instead of a metal pipe A glass tube can also be used or the starting material can be placed over a hot resistance wire be pyrolyzed. The pyrolysis is preferably carried out at reduced pressure, in particular carried out from 2 to 50 mm, although a pressure up to atmospheric pressure or even still a higher one can be applied.

Das flüssige Produkt im Sammelgefäß ist ein Gemisch aus nicht umgesetztem i-Acetoxy-i, i-dicyanäthan, Essigsäure und Vinylidencyanid. Das Vinylidencyanid wird dann aus dem Gemisch nach irgendeinem Trennverfahren gewonnen. Ein Verfahren zur Abtrennung des Vinylidencyanids besteht z, B: darin, das monomere Vinylidencyanid, wie es sich bildet, polymerisieren zu lassen, oder man gießt das flüssige Produkt in Wasser, um die Polymerisation zu beschleunigen. Das feste, polymere Vinylidencyanid kann von den flüssigen Stoffen leicht durch Filtrieren oder Dekantieren abgetrennt werden. Das polymerisierte Vinylidencyanid wird dann durch Pyrolyse depolymerisiert, vorzugsweise bei Temperaturen von #17o bis 250° zu monomerem Vinylidencyanid.The liquid product in the collecting vessel is a mixture of unreacted i-Acetoxy-i, i-dicyanethane, acetic acid and vinylidenecyanide. The vinylidencyanide is then recovered from the mixture by some sort of separation process. A procedure to separate the vinylidenecyanide consists, for example, of the monomeric vinylidenecyanide, how it is formed, to allow it to polymerize, or to pour the liquid product in water to accelerate the polymerization. The solid, polymeric vinylidenecyanide can easily be separated from the liquids by filtration or decanting will. The polymerized vinylidenecyanide is then depolymerized by pyrolysis, preferably at temperatures from # 170 to 250 ° to form monomeric vinylidenecyanide.

Ein zweites brauchbares Verfahren besteht darin, das Vinylidencyanid aus der flüssigen Lösung durch Verwendung eines Lösungsmittels, vorzugsweise eines solchen, aus dem das Vinylidencyanid auskristallisiert, zu extrahieren. Dies wird z. B. dadurch ausgeführt, daß das flüssige Produkt und trockenes Toluol oder ein ähnlicher aromatischer Kohlenwasserstoff, vorzugsweise in gleichen Volumen, gemischt werden, und das Gemisch auf eine Temperatur von -2o° oder darunter gekühlt wird, worauf sich monomeres Vinylidencyanid aus der Lösung kristallin ausscheidet, die durch Filtrieren abgetrennt werden. Die Toluolschicht wird dann abdekantiert und die oben schwimmende Flüssigkeit destilliert, um das nicht kristallisierte Monomere zu gewinnen. Nach diesem Verfahren werden hohe Ausbeuten von sehr reinem Monomeren erzielt.A second useful method is the vinylidenecyanide from the liquid solution by using a solvent, preferably one to extract those from which the vinylidenecyanide crystallizes. this will z. B. carried out in that the liquid product and dry toluene or a similar aromatic hydrocarbon, preferably in equal volumes, mixed and the mixture is cooled to a temperature of -2o ° or below, whereupon monomeric vinylidenecyanide precipitates out of the solution in crystalline form, the separated by filtration. The toluene layer is then decanted off and the liquid floating above is distilled to produce the non-crystallized monomer to win. This process results in high yields of very pure monomers achieved.

Bei einem dritten Verfahren wird das flüssige Produkt mit einem konjugierten Diolefin, wie Butadien oder Cyclopentadien, behandelt, das sich mit Vinylidencyanid zu einem festen, substituierten Cyclohexen umsetzt, das von der Essigsäure und anderen Verunreinigungen abgetrennt werden kann und nochmals bei Temperaturen über 400° pyrolysiert wird, um monomeres Vinylidencyanid und Diolefin zu liefern.In a third method, the liquid product is conjugated with a Diolefin, such as butadiene or cyclopentadiene, is treated with vinylidenecyanide to a solid, substituted cyclohexene converts that of acetic acid and others Impurities can be separated and again at temperatures above 400 ° is pyrolyzed to yield monomeric vinylidenecyanide and diolefin.

Ein viertes Verfahren besteht in der Destillation des flüssigen Produktes, vorzugsweise unter vermindertem Druck.A fourth method is the distillation of the liquid product, preferably under reduced pressure.

Wenn irgendeines der vorstehenden drei Verfahren angewandt wird, ist es erwünscht, daß das Vinylidencyanid gegen Polymerisation von dem Zeitpunkt an stabilisiert wird, in dem es gebildet ist. Dies kann durch Verwendung eines geeigneten Stabilisators erfolgen, d. h. eines Polymerisationsverhinderungsmittels, das. dem i-Acetoxy-i, i-dicyanäthan vor der Pyrolyse zugesetzt oder in das Sammelgefäß für das flüssige Pyrolyseprodukt eingebracht werden kann. Ein derartiger Stabilisator wird auch zugesetzt, wenn das Vinylidencyanid durch Destillation oder durch Pyrolyse des Polymeren oder des Diolefinadduktesgewonnen wird. Geeignete Stabilisatoren sind Phosphorpentoxyd, Phosphorpentasulfid, Antimonpentoxyd, konzentrierte Schwefelsäure und andere. Der Stabilisator wird im allgemeinen in einer Menge von 0,5 bis 3,0 0/" bezogen auf das Gewicht des Monomeren, verwendet.When using any of the above three methods, it is desirable that the vinylidenecyanide be stabilized against polymerization from the time it is formed. This can be done by using a suitable stabilizer, ie a polymerization inhibitor which can be added to the i-acetoxy-i, i-dicyanethane before the pyrolysis or introduced into the collecting vessel for the liquid pyrolysis product. Such a stabilizer is also added when the vinylidenecyanide is obtained by distillation or by pyrolysis of the polymer or the diolefin adduct. Suitable stabilizers are phosphorus pentoxide, phosphorus pentasulphide, antimony pentoxide, concentrated sulfuric acid and others. The stabilizer is "based on the weight of the monomer generally used in an amount of 0.5 to 3.0 0 /.

Die folgenden Beispiele erläutern die Darstellung des Vinylidencyanids. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i 8o Teile i-Acetoxy-i, i-dicyanäthan und io Teile Zinkchlorid werden erhitzt, bis sie verdampft sind, und die Dämpfe bei 5 mm Druck durch ein Messingrohr, das auf 56o° erhitzt ist, geleitet. 67 Teile des flüssigen Produktes werden in einem mit Acetontrockeneis gekühlten Sammelgefäß aufgefangen. Das flüssige Produkt wird dann bei einem Druck von 5 mm destilliert, wodurch 18,5 Teile (4i °;o Ausbeute) Vinylidencyanid in teilweise polymerer Form erhalten werden.The following examples explain the preparation of vinylidenecyanide. The parts given are parts by weight. Example i 8o parts of i-acetoxy-i, i-dicyanethane and ten parts of zinc chloride are heated until evaporated, and the vapors at 5 mm pressure through a brass tube heated to 56o °. 67 parts of the liquid product are in a collecting vessel cooled with acetone dry ice caught. The liquid product is then distilled at a pressure of 5 mm, whereby 18.5 parts (4 °; o yield) vinylidenecyanide in partially polymeric form can be obtained.

Wenn das Verfahren in Abwesenheit des Zinkchlorids wiederholt wird, wird eine Ausbeute an Vinylidencyanid bis zu 250i. erhalten. Ausbeuten von 'etwa 2o bis 5o % sind ebenfalls möglich bei Verwendung anderer Metallchloride, wie Berylliumchlorid, das unter den Pyrolysebedingungen verdampft. Beispiel 2 8o Teile i-Acetoxy-i, i-dicyanäthan und io Teile Zinkchlorid werden erhitzt und die Dämpfe durch ein Messingrohr, in Verbindung mit einem eisgekühlten Sammelgefäß, geleitet. Die Pyrolyse wird bei einer Temperatur von 675° und einem Druck von 7 mm ausgeführt; es werden 54 Teile flüssiges Produkt erhalten, das dann in Wasser gegossen wird, worauf dasVinylidencyanid polymerisiert. Das feste Polymere wird durch Filtrieren abgetrennt. Es werden 15 Teile (550 /o) Vinylidencyanid erhalten. Das Polymere kann quantitativ durch Erhitzen auf 2oo° in das Monomere umgewandelt werden.If the process is repeated in the absence of the zinc chloride, a yield of vinylidenecyanide will be up to 250i. obtain. Yields of about 20 to 50% are also possible when using other metal chlorides, such as beryllium chloride, which evaporates under the pyrolysis conditions. Example 2 80 parts of i-acetoxy-i, i-dicyanethane and 10 parts of zinc chloride are heated and the vapors are passed through a brass pipe connected to an ice-cooled collecting vessel. The pyrolysis is carried out at a temperature of 675 ° and a pressure of 7 mm; 54 parts of liquid product are obtained, which is then poured into water, whereupon the vinylidenecyanide polymerizes. The solid polymer is separated off by filtration. 15 parts (550 / o) vinylidenecyanide are obtained. The polymer can be converted quantitatively into the monomer by heating to 200 °.

Beispiel 3 4o Teile i Acetoxy-i, i-dicyanäthan und 4o Teile Zinkchlorid werden erhitzt und die Dämpfe durch ein Messingrohr geleitet, das auch eine Messingkettenpackung enthält. Das Rohr steht in Verbindung mit einem eisgekühlten Sammelgefäß. Eine Temperatur von 67o° und ein Druck von 9 mm wird während der Reaktionszeit aufrechterhalten. 34 Teile flüssiges Produkt werden im Sammelgefäß aufgefangen. Das flüssige Produkt wird dann bei einem Rückflußverhältnis von i : i fraktioniert destilliert, wobei 23 Teile einer Fraktion, die aus unreinem Vinylidencyanid bestehen, erhalten werden. Das Vinylidencyanid wird in monomerer Form gesammelt, polymerisiert aber beim Stehen schnell zu einem harten, klaren Stoff.Example 3 40 parts of i-acetoxy, i-dicyanethane and 40 parts of zinc chloride are heated and the vapors are passed through a brass tube that also has a brass chain wrap contains. The tube is connected to an ice-cold collecting vessel. One temperature of 67o ° and a pressure of 9 mm is maintained during the reaction time. 34 parts of liquid product are collected in the collecting vessel. The liquid product is then fractionally distilled at a reflux ratio of i: i, wherein 23 parts of a fraction consisting of impure vinylidenecyanide are obtained. The vinylidenecyanide is collected in monomeric form, but polymerizes on standing quickly to a hard, clear fabric.

Durch Destillation von 8o Teilen erhält man 24Teile einer Zwischenfraktion 0"D -- 1,43o), die mit einem gleichen Volumen trockenem Toluol gemischt werden. Dieses Gemisch wird auf - 25° abgekühlt, wodurch sich monomeres Vinylidencyanid kristallin abscheidet, das abfiltriert wird. Aus dem Filtrat werden durch Destillation 15 Teile des nicht kristallisiertenVinylidencyanids gewonnen. Beispiel 4 io Teile i-Acetoxy-i, i-dicyanäthan und io Teile Zinkchlorid werden über einem rotglühendere Nickeldraht bei einer Temperatur von 6oo° und einem Druck von io mm pyrolysiert. 6 Teile werden im Sammelgefäß, das mit Trockeneis gekühlt wird, aufgefangen. Das flüssige Produkt wird dann erwärmt, wobei das Vinylidencyanid zu einem festen Stoff polymerisiert und durch Filtrieren abgetrennt wird. Beim weiteren Erhitzen des festen Polymeren auf 2oo° in Gegenwart von Phosphorpentoxyd depolymerisiert es, und es werden 4 Teile inonomeres Vinylidencyanid mit Schmelzpunkt 8" erhalten. Beispiel 5 8o Teile i-Acetoxy-i, i-dicyanäthan, 2o Teile Zinkchlorid und 3 Teile Phosphorpentoxyd werden auf eine Temperatur von 46o° und einem Druck von 7 mm erhitzt. Es werden 28 Teile flüssiges Produkt erhalten, das man dann mit 2o Teilen Butadien 2o Stunden bei Zimmertemperatur in einem verschlossenen Rohr stehenläßt. Der Inhalt wird bei 45o° in einem mit Phosphorpentoxyd gefüllten Gefäß destilliert, wobei ioTeile monomeres Vinylidencyanid (Schmelzpunkt S'; xD = 1,4440) erhalten werden. Beispiel 6 8o Teile i-Acetoxy-i, i-dicyanäthan und 4o Teile Zinkchlorid werden erhitzt und die Dämpfe durch ein Glasrohr geleitet, das mit keramischer Packung gefüllt ist und auf einer Temperatur von 51o" und einem Druck von 15 mm gehalten wird. 5o Teile flüssiges Produkt werden erhalten. 28 Teile davon werden dann wie im Beispiel e behandelt, und es wird eine Vinylidencyanidausbeute von 40 °/o erreicht.By distilling 80 parts, 24 parts of an intermediate fraction are obtained 0 "D - 1.43o) mixed with an equal volume of dry toluene. This mixture is cooled to -25 °, whereby monomeric vinylidenecyanide separates in crystalline form, which is filtered off. The filtrate is made by distillation 15 parts of the non-crystallized vinylidenecyanide obtained. Example 4 io parts i-Acetoxy-i, i-dicyanethane and io parts of zinc chloride are red-hot Nickel wire pyrolyzed at a temperature of 600 ° and a pressure of 10 mm. 6 parts are collected in the collecting vessel, which is cooled with dry ice. That Liquid product is then heated, turning the vinylidenecyanide into a solid is polymerized and separated by filtration. When further heating the solid It depolymerizes polymers at 2oo ° in the presence of phosphorus pentoxide, and it 4 parts of inonomeric vinylidenecyanide with a melting point of 8 "are obtained. Example 5 80 parts of i-acetoxy-i, i-dicyanethane, 20 parts of zinc chloride and 3 parts of phosphorus pentoxide are heated to a temperature of 46o ° and a pressure of 7 mm. It will 28 parts of liquid product are obtained, which is then treated with 20 parts of butadiene for 20 hours lets stand in a sealed tube at room temperature. The content is at Distilled 45o ° in a vessel filled with phosphorus pentoxide, 10 parts being monomeric Vinylidenecyanide (melting point S '; xD = 1.4440) can be obtained. Example 6 8o parts i-Acetoxy-i, i-dicyanethane and 40 parts of zinc chloride are heated and the vapors passed through a glass tube filled with ceramic packing and on a Maintained temperature of 51o "and a pressure of 15 mm. 5o parts liquid Product are received. 28 parts of it are then treated as in example e, and a vinylidenecyanide yield of 40% is achieved.

Beispiel 4o Teile i-Acetoxy-i, i-dicyanäthan und 5o Teile Zinkchlorid werden erhitzt und die Dämpfe bei einer Temperatur von 67o° und einem Druck von 9 mm durch ein Messingrohr geleitet, das eine Messingkettenpackung enthält, wobei 34 Teile flüssiges Produkt erhalten werden. Dieses wird dann in Wasser gegossen, wobei das Vinylidencyanid zu einem festen Stoff polymerisiert. Die Wasserlösung wird dann destilliert, um die Essigsäure und nicht umgesetztes i-Acetoxy-i, i-dicyanäthan abzutrennen: 23 Teile polymerisiertes Vinylidencyanid, die etwas Verunreinigungen enthalten, werden gewonnen.Example 40 parts of i-acetoxy-i, i-dicyanethane and 50 parts of zinc chloride are heated and the vapors at a temperature of 67o ° and a pressure of 9 mm passed through a brass tube containing a brass chain packing, with 34 parts of liquid product are obtained. This is then poured into water, wherein the vinylidenecyanide polymerizes to a solid. The water solution is then distilled to the acetic acid and unreacted i-acetoxy-i, i-dicyanethane to be separated: 23 parts of polymerized vinylidenecyanide, which contains some impurities included are won.

Vinylidencyanid, das nach dem Verfahren dieser Erfindung hergestellt ist, dient zur Herstellung von Polymeren und Mischpolymeren, für synthetischen Kautschuk, synthetische Harze und plastischeMassen. Weiterhin können polymeres Vinylidencyanid und deren Mischpolymere mit anderen polymerisierbaren Verbindungen zu synthetischen Fasern versponnen werden, die große Zugfestigkeit, Biegsamkeit und chemische Beständigkeit haben.Vinylidenecyanide made by the process of this invention is used for the production of polymers and mixed polymers, for synthetic rubber, synthetic resins and plastic compounds. Polymeric vinylidenecyanide can also be used and their copolymers with other polymerizable compounds to form synthetic ones Fibers are spun that have great tensile strength, flexibility and chemical resistance to have.

Claims (7)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Vinylidencyanid (i, i-Dicyanäthylen), dadurch gekennzeichnet, daß i-Acetoxy-i, i-dicyanäthan bei einer Temperatur von 400 bis 75o°, zweckmäßig unter vermindertem Druck pyrolisiert und das entstandene Vinylidencyanid aus dem erhaltenen Reaktionsgemisch in geeigneter Weise abgetrennt wird. PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of vinylidenecyanide (i, i-Dicyanäthylen), characterized in that i-acetoxy-i, i-dicyanethane in a temperature of 400 to 750 °, suitably pyrolyzed under reduced pressure and the resulting vinylidenecyanide from the reaction mixture obtained in a suitable manner Way is separated. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Pyrolyse in Gegenwart eines Katalysators vorzugsweise von Chloriden von Metallen der 2. Gruppe des Periodischen Systems und gegebenenfalls in Gegenwart von polymerisationsverhindernden Stoffen, durchgeführt wird. 2. The method according to claim i, characterized in that pyrolysis in the presence of a catalyst, preferably of chlorides of metals of the 2nd group of the Periodic Table and optionally in the presence of polymerization-preventing Substances. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Pyrolyse bei einem Druck von 2 bis 5o mm Hg und bei einer Temperatur von 6oo bis 65o° in Gegenwart von Zinkchlorid ausgeführt wird. 3. The method according to claim 2, characterized in that that the pyrolysis at a pressure of 2 to 5o mm Hg and at a temperature of 600 to 65o ° is carried out in the presence of zinc chloride. 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsgemisch mit Phosphorpentoxyd stabilisiert wird. 4. Procedure after a of the preceding claims, characterized in that the reaction mixture with Phosphorus pentoxide is stabilized. 5. Verfahren nach Anspruch i bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das entstandene Vinylidencyanid aus dem beim Kondensieren der Pyrolysedämpfe anfallenden flüssigen Reaktionsgemisch dadurch abgetrennt wird, daß dieses vorzugsweise unter vermindertem Druck destilliert wird. 5. The method according to claim i to 4, characterized characterized in that the vinylidenecyanide formed from the condensation of the The liquid reaction mixture obtained from pyrolysis vapors is separated off in that this is preferably distilled under reduced pressure. 6. Verfahren nach Anspruch i bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Abtrennung des Reaktionsproduktes dadurch erfolgt, daß man es durch Nischen mit Wasser polymerisiert, das feste Polymerisat abtrennt und durch Erhitzen auf 170 bis #;"5o° depolymerisiert. 6. The method according to claim i to 4, characterized in that the separation of the reaction product takes place in that it is polymerized by mixing with water, the solid polymer is separated and depolymerized by heating to 170 to #; "5o °. 7. Verfahren nach Anspruch i bis 4., dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Reaktionsgemisch mit geeigneten Lösungsmitteln extrahiert und das Vinylidencyanid aus dem Extrakt durch Tiefkühlung bzw. Abdampfen des Lösuttgsmittels abgeschieden wird. B. Verfahren nach Anspruch i bis q., dadurch gekennzeichnet, daß man zur Reinigung das Reaktionsprodukt durch Kondensation mit Diolefinen mit konjugierten Doppelbindungen in feste Cyclohexenderivate überführt, diese abtrennt und anschließend durch Pyrolyse bei Temperaturen oberhalb 40o° wieder in Vinylidencyanid überführt.7th The method according to claim i to 4, characterized in that the liquid reaction mixture extracted with suitable solvents and the vinylidenecyanide from the extract is deposited by freezing or evaporation of the solvent. B. Procedure according to claims i to q., characterized in that the reaction product is used for purification by condensation with diolefins with conjugated double bonds into solid cyclohexene derivatives transferred, this separated and then by pyrolysis at temperatures above 40o ° converted back into vinylidenecyanide.