DE1194256B

DE1194256B - Photopolymerisierbares photographisches Material

Info

Publication number: DE1194256B
Application number: DEG30364A
Authority: DE
Inventors: Steven Levinos
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1959-08-27
Filing date: 1960-08-25
Publication date: 1965-06-03
Also published as: GB904097A; BE594285A; US3065160A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

G03c

Deutsche Kl.: 57 b-10

Nummer: 1194 256

Aktenzeichen: G 30364IX a/57 b

Anmeldetag: 25. August 1960

Auslegetag: 3. Juni 1965

Die Erfindung betrifft einen Katalysator für ein photopolymerisierbares photographisches Material.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, monomere Verbindungen mit einer Vinylgruppe durch Strahlen mit einer Wellenlänge von 1O^-1 bis 10~¹⁰ cm zu festen Produkten zu polymerisieren und dabei als Katalysator strahlenempfindliche Silberverbindungen zu verwenden.

In der britischen Patentschrift 866 631 wird vorgeschlagen, als Katalysatoren für eine derartige Photopolymerisation lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionen zu verwenden, während in der USA.-Patentschrift 3 050 390 die Verwendung von lichtempfindlichen Silberverbindungen, die durch amphotere Metalloxyde aktiviert sind, als Katalysatoren für die Photopolymerisation vorgeschlagen wird.

Die USA.-Patentschrift 3 041 172 schlägt die Verwendung von Metalloxyden, wie z. B. Zinkoxyd und Titandioxyd, mit oder ohne Promotoren als Katalysatoren für die Photopolymerisation monomerer Vinylverbindungen vor.

Aufgabe der Erfindung ist, ein photopolymerisierbares photographisches Material anzugeben, das lediglich mit sichtbarem Licht belichtet werden kann.

Gegenstand der Erfindung ist ein photopolymerisierbares photographisches Material mit einem Katalysator aus einem Sulfid, Selenid oder Tellurid des Al, Mn, Zn, Cr, Fe, Cd, Co, Ni, Sn, Pb, Cu, Ag oder Hg.

Der genaue Mechanismus, nach dem diese Katalysatoren die Photopolymerisation einleiten, ist nicht ganz geklärt, es wird jedoch angenommen, daß er in irgendeiner Form über freie Radikale läuft. Werden jedenfalls Sulfide, Selenide oder Telluride eines der genannten Metalle, wie z, B. Zinksulfid, Zinkselenid, Zinktellurid, Cadmiumsulfid, Cadmiumselenid, Cadmiumtellurid, Eisensulfid, Quecksilbersulfid usw., in einem geeigneten Bindemittel, wie z. B. Gelatine, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Carboxymethylcellulose usw., das ein Vinylmonomeres enthält, dispergiert, auf einen Schichtträger, wie z. B. Metall, Glas, Papier, aufgebracht und bildmäßig belichtet, so erfolgt eine bildmäßige Photopolymerisation des Vinylmonomeren, so daß ein scharfes Reliefbild nach Entfernung der unpolymerisierten, unbelichteten Bildteile durch Waschen mit Wasser erhalten wird. Auf diese Weise können Flachdruckformen, Hochdruckformen, gedruckte Schaltungen oder Mikrofilme hergestellt werden.

Die bei der Photopolymerisation verwendete Menge an obengenanntem Katalysator beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das verwendete Monomere. Es können auch größere Mengen Photopolymerisierbares photographisches
Material

Anmelder:

General Aniline & Film Corporation,
New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,
Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg
und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,
Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39

Als Erfinder benannt:

Steven Levinos, Vestal, N. Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 27. August 1959 (836 330)

verwendet werden, jedoch lassen sich dadurch keine besseren Ergebnisse erzielen.

Jede flüssige bis feste Verbindung mit CH₂=CO Gruppen, sowie Mischungen solcher Verbindungen können in dem photopolymerisierbaren photographischen Material verwendet werden. Geeignete Monomere sind z. B. Acrylamid, Acrylnitril, N-Äthanolacrylamid, Methacrylsäure, Acrylsäure, Calciumacrylat, Methacrylamid, Vinylacetat, Methylmethacrylat, Methylacrylat, Äthylacrylat, Vinylbenzoat, Vinylpyrrolidon, Vinylmethyläther, Vinylbutyläther, Vinylisopropyläther, Vinylisobutyläther, Vinylbutyrat, Butadien oder Mischungen aus Äthylacrylat mit Vinylacetat, Acrylnitril mit Styrol, Butadien mit Acrylnitril usw.

Das Molekulargewicht und damit die Härte eines Vinylpolymerisates kann durch Zusatz einer geringen Menge einer ungesättigten Verbindung mit mindestens zwei endständigen Vinylgruppen erhöht werden. Diese Verbindungen dienen der Vernetzung der Polyvinylketten und werden z. B. in »Industrial and Engineering Chemistry«, 1939, Bd. 31, Nr. 12, beschrieben. Geeignete Vernetzungsmittel sind z. B. N,N'-Methylen-bisacrylamid, Triallylcyanurat, Divinylbenzol, Divinylketone und Diglykoldiacrylat.

Die Vernetzungsmittel werden allgemein in Mengen zwischen 2 und 10 Teilen pro 100 Teile des Monomeren verwendet.

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Claims

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Die photographischen Materialien werden meist weniger als 5 Minuten. Es kann auch ein mit Silber

hergestellt, indem auf einen Schichtträger eine Lösung oder Kupfer aktiviertes Zinkcadmiumsulfid verwendet

des Monomeren in Wasser oder einem organischen werden.

Lösungsmittel, die den Katalysator dispergiert enthält Beispiel 3
und die mit einem Bindemittel, wie Gelatine, ver- 5

mischt ist, aufgetragen wird. Dabei kann bei wäßrigen Beispiel 1 wurde unter Verwendung von Zink-Lösungen vorteilhafterweise ein Netzmittel verwendet selenid an Stelle des Zinksulfids wiederholt. Die Photowerden, polymerisation erfolgte in 10 Minuten.

Dieses verhindert das Ausfallen des obengenannten . ■ \ _A
Katalysators. Wird ein organisches Lösungsmittel ver- io Beispiel 4
wendet, so muß für die Anwesenheit einer geringen Beispiel 1 wurde unter Verwendung von Zink-Wassermenge, etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, gesorgt tellurid an Stelle des Zinksulfids wiederholt. Die werden. Das Wasser kann als solches zugegeben oder Photopolymerisation erfolgte in wenigen Minuten,
durch Einverleibung von Äthylenglykol, Glyzerin usw. . ...,._
in die Beschichtungsflüssigkeit zugefügt werden. 15 B e 1 s ρ 1 e 1 S bis 7

Durch das erfindungsgemäße photopolymerisierbare Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 25 mg Cadphotographische Material wird erreicht, daß die miumsulfid, Cadmiumselenid oder Cadmiumtellurid Photopolymerisation ohne die Einwirkung von ultra- an Stelle des Zinksulfids wiederholt. Die durch Vervioletten oder noch kurzwelligeren Strahlen, sondern wendung der Cadmiumsalze erzielten Ergebnisse waren lediglich mit sichtbarem Licht, durchzuführen ist. 20 die gleichen wie die mit den Zinksalzen erhaltenen Ferner besitzt das photopolymerisierbare photo- Ergebnisse. Die Photopolymerisation erfolgte innergraphische Material auf Grund seines Katalysator- halb weniger Minuten,
gehaltes eine ausgeprägte Luminiszenz, wenn es mit . .
ultraviolettem Licht bestrahlt wird, die für bestimmte Beispiel 8
Anwendungsmöglichkeiten vorteilhaft ausgenutzt wer- 25 Beispiel 1 wurde unter Verwendung von Calciumden kann. acrylat, N-tert.-Butylacrylamid oder Acrylsäure an

Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung Stelle des Acrylamids wiederholt. Die Ergebnisse

der vorliegenden Erfindung: waren ähnlich wie diejenigen von Beispiel 1.

Beispiel 1 _3o Beispiel 9

Es wurde die folgende, weiterhin als A-5 bezeichnete Beispiel 1 wurde unter Verwendung von Vinyl-

Mischung hergestellt: acetat, Styrol oder Methylolacrylamid wiederholt. Die

Acrylamid 180 g Ergebnisse waren ähnlich wie diejenigen im Beispiel 1.

N.N'-Methylen-b'is-acrylamid ....... 7 g ^{An Stelle der in den} Beispielen verwendeten MonoWasser 120 g ^{35 meren} kann irgendein Monomeres der obenerwähnten

Art verwendet werden. Außerdem können an Stelle

Auf einer auf einen transparenten Schichtträger auf- der in den Beispielen verwendeten Katalysatoren gebrachten, gehärteten Gelatineschicht wurde eine irgendwelche der obengenannten Katalysatoren verSchicht folgender Zusammensetzung aufgebracht: wendet werden.

10%ige Gelatine 450 ecm ⁴°

Zinksulfid 2,5 g Patentansprüche:

A-5 90 ecm

Saponin (8%ig) 7 2 ecm 1. Photopolymensierbares photographisches Ma-

Glyzerin 3ccm terial zur Herstellung von Druckformen oder

45 Bildern aus einem Schichtträger und einer licht-

Teile dieses Materials wurden unterschiedlich lang empfindlichen Schicht aus einem Bindemittel,

mit einer 375-Watt-Wolframlampe aus einer Ent- einem photopolymerisierbaren Monomeren mit

fernung von 75 cm bildmäßig belichtet. Die Photo- einer CH₂ = C <-Gruppe und einem für weißes

polymerisation erfolgte innerhalb weniger Minuten. Licht empfindlichen Katalysator, dadurch

Nach Abwaschen der nicht polymerisierten Bildteile 50 gekennzeichnet, daß der Katalysator aus

wurde ein Reliefbild erhalten. einem Sulfid, Selenid oder Tellurid des Al, Mn,

Es kann auch ein mit Kupfer und Kobalt aktiviertes Zn, Cr, Fe, Cd, Co, Ni, Sn, Pb, Cu, Ag oder Hg

Zinksulfid verwendet werden. besteht.

_ .
2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekenn-B ei spiel 2 ₅₅ zeichnet, daß der Katalysator aus Zinksulfid, Zink-Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 2,5 g Zink- selenid, Zinktellurid, Cadmiumsulfid, Cadmiumcadmiumsulfid an Stelle des Zinksulfids wiederholt. selenid, Cadmiumtellurid oder Zinkcadmiumsulfid In diesem Fall erforderte die Photopolymerisation besteht.

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