DE1245729C2 - Verfahren zum optischen Aufhellen von beschichtetem Papier - Google Patents
Verfahren zum optischen Aufhellen von beschichtetem PapierInfo
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- DE1245729C2 DE1245729C2 DE1960G0029703 DEG0029703A DE1245729C2 DE 1245729 C2 DE1245729 C2 DE 1245729C2 DE 1960G0029703 DE1960G0029703 DE 1960G0029703 DE G0029703 A DEG0029703 A DE G0029703A DE 1245729 C2 DE1245729 C2 DE 1245729C2
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Description
CH = CH
R1 R2
R1 R2
in welcher Q die folgende Bedeutung hat:
Q = (a)R3 -γΝ^
N N
N N
wobei R1 und R4 gleich oder verschieden sein
und je bedeuten können: ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Aryloxygruppe,
eine Alkoxygruppe, ein heterocyclisches Radikal, eine Thioalkylgruppe, eine Thioarylgruppe,
eine thioheterocyclische Gruppe, eine Aminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte
Alkylaminogruppe oder eine Arylaminogruppe, oder (b) R5 —CO—, wobei R5 ein Atom, eine
Gruppe oder ein Radikal bedeutet, wie sie im vorstehenden für R3 und R4 angegeben sind;
N N
R7
35
40
R6 und R7 bedeuten ebenfalls je ein Atom, eine
Gruppe oder ein Radikal, wie sie im vorstehenden für R3 und R4 angegeben sind, oder (b) R8
—CO—, wobei auch R8 ein Atom, eine Gruppe
oder ein Radikal bedeutet, wie sie oben für R3 und R4 angegeben sind, R1 und R2 je eine als
wasserlöslichmachend bekannte Gruppe oder aus diesen Gruppen gebildete Salze; R1 und R2 können
auch je ein Wasserstoffatom bedeuten, vorausgesetzt, daß mindestens eine der Gruppen R3,
R4, R5, R6, R7 oder R8 anionisch ist, zum
optischen Aufhellen von beschichtetem Papier, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung
in mindestens einer Deckschicht, die Gelatine und Poly(N-vinylpyrrolidon), Polyvinyl-2-oxazolidon
oder Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisat als wasserlösliches Vinylpolymerisat
enthält, in Form einer Additionsverbindung mit dem Vinylpolymerisat vorliegt oder in eine
solche Schicht eindiffundieren gelassen wird.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminostilbenverbindung in
einer Schicht und die in Anspruch 1 genannten Vinylpolymerisate in einer zweiten Schicht verwendet
werden.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das beschichtete Pa-Die
Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel:
15 Q-HN
CH = CH
NH-Q'
in welcher Q die folgende Bedeutung hat:
N N
R4
wobei R3 und R4 gleich oder verschieden sein und
je bedeuten können: ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Aryloxygruppe, eine
Alkoxygruppe, ein heterocyclisches Radikal, eine Thioalkylgruppe, eine Thioarylgruppe, eine thioheterocyclische
Gruppe, eine Aminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkylaminogruppe oder eine
Arylaminogruppe, oder (b) R5 —CO—, wobei R5
ein Atom, eine Gruppe oder ein Radikal bedeutet, wie sie im vorstehenden für R3 und R4 angegeben
sind;
N N
R7
R6 und R7 bedeuten ebenfalls je ein Atom, eine
Gruppe oder ein Radikal, wie sie im vorstehenden für R3 und R4 angegeben sind, wobei (b) R8 —CO—,
wobei auch R8 ein Atom eine Gruppe oder ein Radikal bedeutet, wie sie oben für R3 und R4 angegeben
sind; R1 und R2 je eine als wasserlöslichmachend
bekannte Gruppe oder aus diesen Gruppen gebildete Salze; R1 und R2 können auch je ein Wasserstoffatom
bedeuten, vorausgesetzt, daß mindestens eine der Gruppen R3, R4, R5, R6, R7 oder R8 anionisch
ist, zum optischen Aufhellen von beschichtetem Papier, beispielsweise der weißen Oberfläche
von Papieren mit einer oder mehreren Deckschichten aus Stoffen, die die optischen Aufhellungsmittel nicht
festzubinden vermögen. Die Erfindung betrifft insbesondere eine Verwendung, bei der eine optische
Aufhellung der weißen Teile fotografischer Bilder mittels solcher Aufhellungsmittel erreicht und das
Auslaugen der optischen Aufhellungsmittel aus den fotografischen Schichten verhindert wird.
Die Verwendung von optischen Aufhellern in fotografischen Schichten und in überzügen auf
Papier ist bekannt. Ferner ist bekannt, eine Reihe von Polymeren, wie Vinylpolyrneren, als Schichtbindemittel
zu verwenden.
Im deutschen Patent 1 108 560 ist ein Verfahren vorgeschlagen worden zum optischen Aufhellen der
Oberfläche eines Papiers, das mit mindestens einer ein Weißpigment enthaltenden Deckschicht überzogen
ist. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß ein feinverteilter wasserunlöslicher
makromolekularer Stoff mit einer Lösung oder Dispersion eines optischen Aufhellungsmittels behandelt
wird, welches Substantiv auf den makromolekularen Stoff aufzieht, und daß die so erhaltene
fluoreszierende Masse der Streich- oder Gießmasse für die genannten Schichten zugesetzt
wird.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens kann man das Auswaschen oder Auslaugen
der optischen Aufhellungsmittel aus dem betreffenden Schichten verhindern, indem man feinverteilte
wasserunlösliche makromolekulare Produkte niedrigen Polymerisationsgrades mit einer Lösung
oder Dispersion eines optischen Aufhellungsmittels behandelt, das sich gegenüber dem verwendeten
makromolekularen Produkt Substantiv verhält, und die so erhaltene fluoreszierende Masse nach dem
Filtrieren dem Material zusetzt, das zum Vergießen einer oder mehrerer Schichten auf einen Papierträger
dient. Als makromolekulare Produkte, die sich in feinverteiltem Zustand zum Durchführen dieses Verfahrens
eignen, kommen unter anderem Cellulose, Polyester, Polyamide und Harnstoff-Formaldehyd-Harze
in Betracht.
Bei geeigneter Wahl der wasserlöslichen makromolekularen Produkte lassen sich nach dem erwähnten
Verfahren sehr vorteilhafte Resultate erzielen. In gewissen Fällen jedoch bringt die Umsetzung
von makromolekularen Produkten in feinverteiltem Zustand Schwierigkeiten mit sich. Diesen
Schwierigkeiten kann man weitgehend abhelfen, wenn man nach dem im deutschen Patent 1 149 244
vorgeschlagenen Verfahren arbeitet, also ein Emulsionspolymerisat als wasserunlösliches makromolekulares
Produkt benutzt.
Ferner ist aus der USA.-Patentschrift 2 580 362 ein reversibles Polyvinylalkoholgel bekannt, welches
als Gelatineersatz bei Silberhalogenid-Emulsionen verwendet werden kann. Hierbei dienen Verbindungen,
die zu einem Teil den Verbindungen der obengenannten allgemeinen Formel gleichartig sind, als
Gelierungsmittel.
Aufgabe der Erfindung ist die Verwendung der genannten Verbindungen zum optischen Aufhellen
von beschichtetem Papier. Zu diesem Zweck werden die genannten Verbindungen in mindestens einer
Deckschicht verwendet, die Gelatine und PoIy-(N-vinylpyrrolidon),
Polyvinyl-2-oxazolidon oder Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisat als wasserlösliches
Vinylpolymerisat enthält, wobei sie in Form einer Additionsverbindung mit dem Vinylpolymerisat
vorliegen oder in eine solche Schicht eindiffundieren gelassen werden.
Es wurde gefunden, daß bei Verwendung einer Additionsverbindung aus einer an sich als optischer
Aufheller bekannten anionischen fluoreszierenden Aminostilbenverbindung der bereits genannten allgemeinen
Formel, in welcher die Substituenten die genannte Bedeutung haben, und einem an sich als
Schichtbindemittel bekannten wasserlöslichen Vinylpolymerisat auf oder in mindestens eine Deckschicht
oder bei Erzeugung dieser Additionsverbindung in einer Deckschicht eine noch größere Helligkeit der
Fluoreszenz erreichbar ist als bei alleiniger Verwendung einer anionischen fluoreszierenden Verbindung
in optimaler Konzentration, und die Fluoreszenzzunahme auch während der weiteren Behandlung
des Papiers erhalten bleibt, weil die fluoreszierende Substanz diffusionsfest an das wasserlösliche Polymerisat
gebunden wird.
Der Effekt der Fluoreszenzsteigerung ist überraschend und läßt sich nach dem derzeitigen Wissensstand
nicht mit Sicherheit erklären; er ist — verbunden mit der erzielten Fixierung — für die vorliegenden
Zwecke besonders wertvoll.
Zusammensetzung der zu vergleichenden Muster
Muster A
Es werden die folgenden Ingredienzien in einem Reagenzrohr gelöst:
Gelatine 2,5 g
Poly-N-vinylpyrrolidpn 2,5 g
Aufhellungsmittel mit folgender Formel
NH-C
C-NH
CH = CH
NH-C
SO,Na
SO1Na
N
\
\
C-NH
OH
OH
Muster B
Gelatine 2,5 :
Polyvinylalkohol 2,5 ;
Aufhellungsmittel wie im MusterA 2g
Messung der Fluoreszenzstrahlung
Von beiden Mustern A und B wird in einem Fluoreszenzstrahlungsmesser (Hersteller: Perkin-Elmer)
die Fluoreszenzstrahlung gemessen und hiervon eine Wellenlänge-Intensitätskurve aufgezeichnet.
Die für das Erregen der Fluoreszenz verwendete Strahlung hatte eine Wellenlänge von 365 nm.
Die beigefügten Kurven A und B stellen die Resultate der Messungen dar. Der angewendete Verstärkungsfaktor
(Photoelektronenvervielfacher) war für beide Messungen derselbe, so daß die Werte in
der Ordinate, nämlich die Intensität der Fluoreszenzstrahlung, direkt linear vergleichbar sind.
Aus dem Vergleich der aufgezeichneten Interisitiitswerte
geht hervor, daß die maximale Fluoreszenzintensität des Musters A um 34% höher ist a!s diejenige
des Musters B. Hierbei liegt das Maximum der Fluoreszenz des Musters A, das PoIy-N-vhiy'ipyrrolidon
enthält, bei 448 nm, während das Fluoreszenzmaximum des Musters B, das Polyvinylalkohol enthält,
bei 468 nm liegt. Dies hat zur Felge, daß die Fluoreszenz in Anwesenheit von Poly-N-vinylpyrrolidon
in fotografischem Papier neutraleres Weiß (kälteren weißen Bildton) erzeugt.
Diese günstigeren Resultate, die der Verwendung von Poly-N-vinylpyrrolidon zu verdanken sind, waren
unter Berücksichtigung des Standes der Technik nicht zu erwarten.
Die Verwendung kann mit sehr gutem Erfolg bei der Herstellung von fotografischem Aufsichtsrr..ateria!
erfolgen, ist aber auch für andere Typen von Ρ<:ρ;ι~-
materialien möglich.
Die anionischen, fluoreszierenden Verbindungen für die erfindungsgemäße Verwendung wurden bereits
genannt. Im einzelnen können die Substituenter. Q und Q' folgende Bedeutung haben:
N N
wie sie im vorstehenden für R3 und R4 angegeben
sind;
N N
wobei R3 und R4 gleich oder verschieden sein und je
bedeuten können: ein Wasserstcffatom, ein Halogenated!,
ζ. Bi. Chlor oder Brom., eine Hydroxylgruppe, eine Aryloxygruppe, z. B. Phenoxy, G-To!c;:y oder
p"Suifoph.euo;;y, eine Alkcxygru.ppe, z. 5. Methcxy
oder Äthoxy., ein heterccyciisches Radikal, z. B..
Morphoiiftyl, Piperidyl oder Furfuryl, eine Thioaiky'gruppe,
z. B. Tbiorr.ethyl oder Thicäthyl, eine
Thioaryigruppe, z. B. Thiopkeny! oder Thiotolyl,
eine thioheterocyclische Gruppe, z. ic. Thiobenzthiazyü,
eine Aminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkylaminogruppe, z. B. Methylamine,
Äthylaroino, Propylamine, Dimethylamine, Diäthylarnino,
Bodecylamino, Cyclohexylamine, /?-Oxyäthylaroino,
Di -(ß-ox yäthyl)-arr,i:.'o, ß-Sulfoäthylamino,
oder eine Arylaminogruppe, z. B. Aniline, ο-, rn- und p-Sulfoanilino, o-, m- und p-Chloranifoo,
ο-, πι- und p-Anisylamino, o-, m- und p-Toluidino,
o-, ro- und p-Carboxyaniüno, Oxyanilino, Sulfonaphthylamino,
o- m- und p-Arninoanilino oder p-Acetarnidoanilino; oder (b) R5 — CO—, wobei
Rs ein Atom, eine Gruppe oder ein Radikal bedeutet,
R7
R6 und R7 bedeuten ebenfalls je ein Atom, eine
Gruppe oder ein Radikal, wie sie im vorstehenden für R3 und R4 angegeben sind, oder (b) R8—CO—,
wobei auch R8 ein Atom, eine Gruppe oder ein
I5' Radikal bedeutet, wie sie oben für R3 und R4 angegeben
sind; R1 und R2 je eine als wasserlöslichmachend
bekannte Gruppe, z. B. eine Sulfogruppe eder Carboxylgruppe, oder aus diesen Gruppen gebildete
Salze, z. B. Aminsalze, Alkalimetalisalze oder Erdalkalimetallsalze, wie Barium- oder Calciumsa'.ze;
R1 und R2 können auch je ein Wasserstoffatem
bedeuten, vorausgesetzt, daß mindestens eine der Gruppen R3, R4, R5, R6, R7 oder R8 anionisch ist.
Die wasserlöslichen Vinylpolymerisate, die sich zusammen mit Gelatine bei der erfindungsgemäßen
Verwendung eignen, sind Polyvinylpyrrolidon, PoIyviny!-2-oxazolidon
und die wasserlöslichen Mischpolymeren von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat.
Die fluoreszierende Verbindung und das wasseriösüche Polymerisat können entweder dem Papierträger selbst und/oder einer Barytschicht, einer Schutzschicht oder einer beliebigen anderen anwesenden Hilfsschicht einverleibt oder auf die genannter. Schichten aufgebracht werden; im Falle eines lichtempfindlichen Matörials können die genannten fluoreszierenden und polymeren Verbindungen der Halogensiiberemulsionsschicht selbst oder einer beliebigen Hilfsschicht zugesetzt werden. Selbstverständlich können die Verbindungen auch zu einer oder mehreren Substanzen zugesetzt werden, bevor diese zu einer Schicht verarbeitet werden. So können sie z. B. einem oder mehreren Bestandteil(en) einer oder mehreren Schichten eines fotografischen Materials einverleibt v/erden. Zu bemerken ist, daß die fluoreszierenden Verbindungen und das Polymerisat nxhi unbedingt in derselben Schicht anwesend sein müssen, sondern auch verschiedenen Schichten zugesetzt oder einverleibt werden dürfen. Es ist sogar möglich, das Polymerisat dem fotografischen Material einzuverleiben oder es als Schicht auf dieses aufzubringen und die fluoreszierende Verbindung einem beliebigen Behandlungsbad zuzusetzen, wie einem Entwicklungsbad, einem Unterbrechuri.gsbad und/oder einem Fixierbad. Wenn die fluoreszierende Verbindung und das Polymerisat in verschiedenen Schichten eines fotografischen Papiers anwesend sind und'die fluoreszierende Verbindung bei der Behandlung aus der betreffenden Schicht diffundiert, so diffundiert sie in die poly-
Die fluoreszierende Verbindung und das wasseriösüche Polymerisat können entweder dem Papierträger selbst und/oder einer Barytschicht, einer Schutzschicht oder einer beliebigen anderen anwesenden Hilfsschicht einverleibt oder auf die genannter. Schichten aufgebracht werden; im Falle eines lichtempfindlichen Matörials können die genannten fluoreszierenden und polymeren Verbindungen der Halogensiiberemulsionsschicht selbst oder einer beliebigen Hilfsschicht zugesetzt werden. Selbstverständlich können die Verbindungen auch zu einer oder mehreren Substanzen zugesetzt werden, bevor diese zu einer Schicht verarbeitet werden. So können sie z. B. einem oder mehreren Bestandteil(en) einer oder mehreren Schichten eines fotografischen Materials einverleibt v/erden. Zu bemerken ist, daß die fluoreszierenden Verbindungen und das Polymerisat nxhi unbedingt in derselben Schicht anwesend sein müssen, sondern auch verschiedenen Schichten zugesetzt oder einverleibt werden dürfen. Es ist sogar möglich, das Polymerisat dem fotografischen Material einzuverleiben oder es als Schicht auf dieses aufzubringen und die fluoreszierende Verbindung einem beliebigen Behandlungsbad zuzusetzen, wie einem Entwicklungsbad, einem Unterbrechuri.gsbad und/oder einem Fixierbad. Wenn die fluoreszierende Verbindung und das Polymerisat in verschiedenen Schichten eines fotografischen Papiers anwesend sind und'die fluoreszierende Verbindung bei der Behandlung aus der betreffenden Schicht diffundiert, so diffundiert sie in die poly-
5C merisa;:halüge Schicht und wird in dieser durch
das Polymerisat als diffusionsfeste Additionsverbindung gebunden.
Vorteilhafte Resultate erzielt man mit Vinylpolymerisaten, die ein Molekulargewicht von etwa 5000
bis 450 000 besitzen; die besten Resultate aber werden mit wasserlöslichen Vinylpolymerisaten erreicht,
deren Molekulargewicht zwischen 50 000 und 250 000 liegt.
Im allgemeinen ist eine Vinylpolymerisatmenge zwischen 0,1 und 4 g/m2 Papier geeignet. Die zu verwendende
Menge an fluoreszierender Verbindung liegt normalerweise zwischen 2 und 500 mg/m2
Papier. Die benutzten Mengen des Polymerisats und der fluoreszierenden Verbindung sind keineswegs
kritisch; man kann sie in gewissen Fällen über- oder unterschreiten, je nach Dicke der Schichten
des fotografischen oder sonstigen Papiers und der Konzentration der verwendeten Lösungen.
Es folgen einige allgemeine Hinweise auf wichtige Vorteile, die sich nach der Erfindung erreichen lassen.
1. Bei gegebener Konzentration der fluoreszierenden Verbindung ist durch die mit dem wasserlöslichen
Polymerisat gebildete Additionsverbindung eine eindeutige Aufhellungszunahme festzustellen.
2. Die mit Erfolg verwendbare Maximalmenge an fluoreszierender Verbindung und demzufolge der
erreichbare Weißegrad des fotografischen oder anderen Papiers werden erhöht. Wenn die fluoreszierende
Verbindung allein verwendet wird, tritt schnell ein Fluoreszenzverlust ein, sobald die Konzentration
der fluoreszierenden Verbindung einen gewissen Wert übersteigt; dies ist auf die Eigenabsorption der
fluoreszierenden Substanz zurückzuführen. Bei der genannten Additionsverbindung ist ein solcher Fluoreszenzverlust
erst bei höheren Konzentrationen der fluoreszierenden Substanz zu beobachten.
3. Dadurch, daß sich eine Art Additionsverbindung ausbildet, wenn die fluoreszierende Verbindung und
die polymeren Verbindungen entweder zusammen oder gesondert in einem Träger oder einer oder
mehreren Baryt-, Emulsions-, Schutz- oder anderen Schichten eines fotografischen Materials anwesend
sind, wird die Oberflächenfarbe des Materials nicht oder nur wenig nachteilig beeinflußt, weil keine
Diffusion des Fluoreszenzprodukts während der Behandlung und/oder des wiederholten Waschens
stattfindet. Wenn das Durchschnittsmolekulargewicht des wasserlöslichen Polymers tatsächlich ausreichend
hoch ist, um das Herausdiffundieren aus der betreffenden Schicht oder den betreffenden Schichten
des fotografischen Materials zu verhindern, und wenn außerdem ausreichend gehärtete Gelatineschichten
verwendet werden, wird die starke Affinität des Vinylpolymerisats zu den fluoreszierenden Verbindungen
garantieren, daß die fluoreszierenden Verbindungen während der Behandlung und des
Waschens nicht ausgelaugt werden und so einen Helligkeitsverlust hervorrufen. Wenn die fluoreszierenden
Verbindungen allein, also ohne Polymerisat verwendet werden, tritt dies dagegen sofort ein.
4. Bekanntlich verhalten sich die bekannten fluoreszierenden Verbindungen gegenüber Cellulose dermaßen
stark Substantiv, daß bei gleichzeitiger Badbehandlung eines fotografischen Papiers, dessen
Emulsion oder Barytschicht eine solche fluoreszierende Verbindung enthält, und eines Papiers, das
kein oder weniger Aufhellungsmittel enthält, die fluoreszierende Verbindung durch dieses Papier
adsorbiert 'wird. Wenn jedoch auch eine wasserlösliche makromolekulare Verbindung gemäß der
Erfindung in dem ersten fotografischen Papier vorhanden ist, wird keine Übertragung des fluoreszierenden
Materials auf das kein oder weniger Aufhellungsmittel enthaltende Papier stattfinden.
Beim Herstellen von fotografischen Papieren nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich
in diesen Papieren in bekannter Weise Farbstoffbildner, Entwicklersubstanzen, oberflächenaktive Verbindungen,
Sensibilisatoren, schleierverhütende Mittel, Stabilisatoren, Härtemittel und Weichmacher
verarbeiten.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auf die verschiedensten Papiersorten und fotografischen
Aufsichtsmaterialien angewandt werden, z. B. auf Tapete, fotografisches positives Papier für die
Schwarz-Weiß- und die Farbenfotografie für den Amateur, den Berufsfotografen und den Graphiker,
positives Papier für das Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren usw.
B e i s ρ i e 1 1
Ein fotografischer Papierstreifen A wird mit einer Barytschicht aus einer Lösung der folgenden Zusammensetzung
beschichtet:
50gewichtsprozentige wäßrige
Bariumsulfatsuspension
Bariumsulfatsuspension
1 Ogewichtsprozentige wäßrige
Gelatinelösung
Gelatinelösung
4,4'-Bis-(2-oxy-4-phenylamino-1,3,5-triazinyl-6)-diaminostilben-2,2'-dinatriumsulfonat
2 kg
1000 cm3
1000 cm3
4,5 g
Ein Papierstreifen B derselben Qualität wird mit einer Barytschicht aus einer Barytlösung der gleichen
Zusammensetzung beschichtet, zu der jedoch pro Kilogramm 22,5 g Polyvinylpyrrolidon zugesetzt
wurden. Auf beide mit der Barytschicht beschichteten Streifen wird eine Bromjodsilberemulsion aufgetragen.
Nach dem Trocknen und Belichten werden beide Streifen anderthalb Minuten bei 20° C in einer
Lösung der folgenden Zusammensetzung entwickelt:
Wasser 800 cm3
Monomethyl-p-aminophenolsulfat 1,5 g
Natriumsulfit (wasserfrei) 25 g
Hydrochinon 6 g
Natriumcarbonat (wasserfrei) .... 40 g
Kaliumbromid Ig
Wasser bis 1000 cm3
Beide Streifen werden 15 Sekunden gewaschen,
10 Minuten fixiert und schließlich 3 Stunden in fließendem Wasser bei 15° C gewaschen. Die Oberflächenwelle
des Streifens B ist stärker aufgehellt als die des Streifens A.
Zwei fotografische Papierstreifen A und B werden mit einer Barytschicht aus einer Lösung der
folgenden Zusammensetzung beschichtet:
50gewichtsprozentige wäßrige
Bariumsulfatsuspension 2 kg
1 Ogewichtsprozentige wäßrige
Gelatinelösung 1000 cm3
4,4'-Bis-(2-oxy-4-phenylamino-
1,3,5-triazinyl-6)-diamino-
stilben-2,2'-dinatriumsulfonat .. 3,5 g
Der mit einer Barytschicht beschichtete Streifen A wird mit einer Chlorbromsilberemulsion beschichtet.
Der mit einer Barytschicht beschichtete Streifen B wird mit einer gleichen Bromchlorsilberemulsion be-
409 625/383
schichtet, zu der jedoch pro Kilogramm Emulsion 20 g Polyvinylpyrrolidon zugesetzt wurden. Nach
dem Trocknen und Belichten werden beide Streifen wie im Beispiel 1 entwickelt und fixiert. Die Oberflächenweiße
des Streifens B ist stärker aufgehellt als die des Streifens A.
Ein mit einer Barytschicht beschichteter fotografischer Papierstreifen A wird mit einer Chlorsilbercmulsion
beschichtet, die pro Kilogramm Emulsion 1 g 4,4'-Bis-(2-oxy-4-phenylamino-l,3,5-triazinyl-6)-diaininostiIben-2,2'-dinatriumsulfonal
enthält. Ein mit einer Barytschicht beschichteter fotografischer Papierstreifen B wird mit der gleichen Chlorsilberemulsion
beschichtet, zu der jedoch pro Kilogramm Emulsion 100 cm3 einer wäßrigen, 10 g PoIyvinyl-2-oxazolidon
enthaltenden Lösung zugesetzt wird. Nach dem Trocknen und Belichten werden beide Streifen wie im Beispiel 1 entwickelt und
fixiert. Die Oberflächenweiße des Streifens B ist stärker aufgehellt als die des Streifens A.
Ein fotografischer Papierstreifen A wird mit einer Barytschicht aus einer Lösung der folgenden Zusammensetzung
beschichtet:
SOgewiehtsprozentige wäßrige
Bariumsulfatsuspension 2 kg
lOgewichtsprozentige wäßrige
Gelatinelösung 1000 cm3
4,4'-Bis-(2,4-dimethoxypropyl-
amino-l,3,5-triazinyl-6)-di-
aminostiIbcn-2,2'-disulfonsäure 3,9 g
Ein Papierstreifen B derselben Qualität wird mit einer Barytschicht aus einer Barytlösung gleicher
Zusammensetzung beschichtet, zu der pro Kilogramm 33 g Polyvinylpyrrolidon zugesetzt wurden. Auf
beide mit der Barytschicht beschichteten Streifen wird eine Bromjodidsilberemulsion aufgetragen. Nach
dem Trocknen und Belichten werden beide Streifen wie im Beispiel 1 entwickelt und fixiert. Die Oberflächenweiße
des Streifens B ist stärker aufgehellt als die des Streifens A.
Ein fotografischer Papierstreifen A wird mit einer Barytschicht aus einer Lösung der folgenden Zusammensetzung
beschichtet:
50gewichtsprozentige wäßrige
Bariumsulfatsuspension 2 kg
lOgewichlsprozentige wäßrige
Gelatinelösung 1000 cm3
4,4'-Bis-[2,4-di-(4-phenyl)-anilino-
l,3,5-triazinyl-6]-diamino-
stilben-2,2'-disulfonsäure 4 g
Ein Papierstreifen B derselben Qualität wird mit einer Barytschicht aus einer Lösung gleicher Zusammensetzung
beschichtet, zu der pro Kilogramm 36,5 g Polyvinylpyrrolidon zugesetzt wurden. Auf
beide mit der Barytschicht beschichteten Streifen
wird eine Bromjodsilberemulsion aufgetragen. Nach dem Trocknen und Belichten werden beide Streifen
wie im Beispiel 1 entwickelt und fixiert. Die Oberflächenweiße des Streifens B ist stärker aufgehellt
als die des Streifens A.
B e i s ρ i e 1 6
Man verfährt wie im Beispiel 3, mit dem Unterschied jedoch, daß man statt 3,5 g 4,4'-Bis-(2-oxy-4
- phenylamino -1,3,5 - triazinyl - 6) - diaminostilben-2,2' - dinatriumsulfonat 3,75 g 4,4' - Bis - [2 - amino-4-(/i-oxyäthylamino)-1,3,5-triazinyl-6]-diaminostilben-2,2'-dinatriumsulfonat
verwendet.
Ein mit einer Barytschicht beschichteter fotografischer Papierstreifen A wird mit einer Bromsilberemulsion
beschichtet, die pro Kilogramm Emulsion 1 g 4,4'-Bis-(4-phenylcarbamyl)-diaminostilben-2,2'-dinatriumsulfonat
enthält. Ein mit einer Barytschicht beschichteter fotografischer Papierstreifen B wird mit der gleichen Bromsilberemulsion beschichtet,
zu der jedoch pro Kilogramm Emulsion 100 cm3 einer wäßrigen, 10 g Polyvinylpyrrolidon
enthaltenden Lösung zugesetzt worden sind. Nach dem Trocknen und Belichten werden beide Streifen
wie im Beispiel 1 entwickelt und fixiert. Die Oberflächenweiße des Streifens B bleibt beim Waschen
erhalten, und dieser Papierstreifen B ergibt nach Fertigstellung ein fotografisches Bild, dessen hohe
Lichter viel stärker aufgehellt sind als die des Bildstreifens A.
, Man verfährt wie im Beispiel 7, mit dem Unterschied jedoch, daß man statt 1 g 4,4'-Bis-(4-phenylcarbamyl)-diaminostilben-2,2'-dinatriumsulfonat
1 g 4,4'-Bis-(4-furoylamino)-diaminostilben-2,2'-disulfonsäure der Emulsion zusetzt.
Ein mit einer Barytschicht beschichteter fotografischer Papierstreifen A wird mit einer Bromjodsilberemulsion
beschichtet, die ' pro Kilogramm Emulsion 1 g 4,4'-Bis-(2-oxy-4-phenylamino-l,3,5-triazinyl-6)-diaminostilben-2,2'-dinatriumsulfonat
enthält. Ein mit einer Barytschicht beschichteter fotografischer Papierstreifen B wird mit der gleichen
Bromjodsilberemulsion beschichtet, zu der jedoch pro Kilogramm Emulsion 10 g eines Mischpolymers
von Vinylacetat und N-Vinylpyrrolidon (Molverhältnis
40:60) mit einem Molekulargewicht von etwa 50000 zugesetzt wurden. Nach dem Trocknen
und Belichten werden beide Streifen wie im Beispiel 1 entwickelt und fixiert. Die Oberflächenwelle des
Streifens B ist stärker aufgehellt als die des Streifens A.
Ein Papierträger A wird mit einer Schicht aus einer Suspension von 280 g Bariumsulfat in 1500 cm3
einer 2gewichtsprozentigen wäßrigen Gelatinelösung beschichtet, der 0,6 g 4,4'-Bis-(2-oxy-4-phenylamino-1,3,5-triazinyl
- 6) - diaminostilben - 2,2' - dinatriumsulfonat in 30 cm3 Wasser zugesetzt wurde. Darauf
wird eine ein Silberfällungsmittel enthaltende Schicht aufgetragen, die aus einer wäßrigen Gelatinelösung
mit kolloidalen Silbersulfidkeimen besteht. Dieses Material wird, wie in der deutschen Patentschrift
245
764 572 beschrieben, mit einer negativen Halogensilberemulsionsschicht
in Kontakt gebracht, die zuvor mit aktinischem Licht bestrahlt wurde. Im Entwicklungsbad
diffundiert das nichtbelichtete Halogensilber aus dem negativen Material in die positive
Empfangsschicht, wobei ein positives Bild auf der Empfangsschicht des Papierträgers A erzeugt wird.
Der Papierträger B wird mit einer gleichen Barytschicht wie Papierträger A beschichtet, mit dem
Unterschied jedoch, daß zu der Suspension noch 6 g Polyvinylpyrrolidon in 30 cm3 Wasser zugesetzt
wurden. Ebenso wie auf den Papierträger A wird auch auf den Papierträger B eine Schicht aufgebracht,
die ein Silberfällungsmittel enthält. Wenn der Papierstreifen B unter genau den gleichen Bedingungen
wie das positive Diffusionsübertragungsmaterial A behandelt wird, ergibt sich für den Papierstreifen B
eine stärker aufgehellte Oberflächenweiße.
Ein mit einer Barytschicht überzogener fotografischer Papierstreifen A wird mit einer Bromsilberemulsionsschicht
beschichtet. Ein mit einer Barytschicht überzogener fotografischer Papierstreifen B
wird mit der gleichen Bromsilberemulsion beschichtet, zu der jedoch 100 cm3 einer wäßrigen 20 g
Polyvinylpyrrolidon pro Kilogramm Emulsion enthaltenden Lösung zugesetzt wurden. Nach dem
Trocknen und Belichten werden beide Streifen wie im Beispiel 1 entwickelt und fixiert, mit dem Unterschied
jedoch, daß dem Entwicklungsbad zuvor 0,5 g 4,4'-Bis-(2-oxy-4-phenylamino-l,3,5-triazinyl-6)-diaminostilben-2,2'-dinatriumsulfonat
pro Liter zugesetzt wird. Die Oberflächenweiße des Streifens B ist stärker aufgehellt als die des Streifens A.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- Patentansprüche:1. Verwendung der Verbindung mit der allinrn Fnrmplgemeinen Formel
Q-HN-Q'pier ein fotografisches, gegebenenfalls lichtempfindliches Papier ist.4. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminostilbenverbindung einem beliebigen, zur Behandlung des fotografischen Materials nach Anspruch 3 dienenden Bad zugesetzt wird.
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