DE1180372B

DE1180372B - Verfahren zur Herstellung von 2, 6-Dioxopiperazinen

Info

Publication number: DE1180372B
Application number: DEG34054A
Authority: DE
Inventors: Dr Joachim Dazzi
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1961-01-19
Filing date: 1962-01-18
Publication date: 1964-10-29
Also published as: GB978724A; GB966802A; NL273690A; DK104517C; NL139525B; NL273691A; FR1311016A; CH76661A4; NL273692A; US3196153A; CH382168A; CH383982A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C07d

Deutsche Kl.: 12p-6

Nummer: 1180 372

Aktenzeichen: G 34054IV d /12 ρ

Anmeldetag: 18. Januar 1962

Auslegetag: 29. Oktober 1964

Von organischen Diaminen abgeleitete Bis-2,6-dioxopiperazine sind bisher nicht bekanntgeworden. In der einzigen diesbezüglichen Literaturstelle (vgl. Bulletin de la Societe Chimique de France [1960], S. 383) stellen A. Badinand und Mitarbeiter fest, daß sich bei der Amidierung von Äthylendiamintetraessigsäureestern mit Aminen selbst in der Wärme keine 2,6-Dioxopiperazine bilden.

Nun wurde überraschenderweise gefunden, daß man 2,6-Dioxopiperazine der allgemeinen Formel

-N

CH₂ — CO

N-Ri

J2

worin X einen 2 bis 12 Kohlenstoff atome enthaltenden, gegebenenfalls durch 1 oder 2 Sauerstoffatome, ein Schwefelatom oder die Carbamylmethylimino- oder Carboxymethyliminogruppe unterbrochenen Alkylenrest. oder einen Cycloalkylenrest und Ri ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls durch eine Hydroxy-, Alkoxy- oder Mercaptogruppe substituierten Alkylrest mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen, den Allylrest oder Phenylrest bedeutet, erhält wenn man eine Verbindung der allgemeinen Formel

Xi

CH₂COOH

— N

CH₂COOH

II

"J 2

worin Xi einen 2 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltenden, gegebenenfalls durch 1 oder 2 Sauerstoffatome, ein Schwefelatom oder die Carboxymethyliminogruppe unterbrochenen Alkylenrest oder einen Cycloalkylenrest bedeutet, gegebenenfalls in Anwesenheit inerter organischer Verdünnungsmittel mit einem Säureamid der allgemeinen Formel

R₂-CO-NH-Ri III

worin R₂ ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe bedeutet, bei Temperaturen zwischen 120 und 180⁰C umsetzt.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel II werden zweckmäßig mit einem Vielfachen ihres Gewichts an einem Säureamid der allgemeinen Formel III, vorzugsweise mit Formamid oder mit Methylformamid, auf eine Temperatur zwischen 120 und 180⁰C erhitzt und längere Zeit bei diesen Verfahren zur Herstellung von
2,6-Dioxopiperazinen

Anmelder:

J. R. Geigy A.-G., Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr. F. Zumstein,

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann

und Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger,

Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4

Als Erfinder benannt:

Dr. Joachim Dazzi, Riehen (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 19. Januar 1961 (764)

Temperaturen gehalten. Das dabei entstehende Wasser wird vorteilhaft durch azeotrope Destillation entfernt unter Verwendung solcher organischer Flüssigkeiten als Schleppmittel, die bei den Reaktionstemperaturen gasförmig sind, vorzugsweise mittels gegebenenfalls methylierter oder halogenierter Benzole, beispielsweise Toluol, Xylol oder Chlorbenzole.

Verwendet man bei dieser Umsetzung Formamid, so wird eine gegebenenfalls vorhandene, isoliert stehende Carboxylgruppe in die entsprechende Säureamidgruppe übergeführt. So erhält man z. B. aus N' - Carboxymethyl - diäthylentriamin - N,N,N",N"-tetraessigsäure das Bis-N,N-[^-(2',6'-dioxopiperazinyl-(40-äthyl]-N-carbamylmethyl-amin.

Die entstandenen Bis-2,6-dioxopiperazine kristallisieren je nach ihrer Löslichkeit im verwendeten Säureamid entweder beim Erkalten der Reaktionsmischung aus, oder sie können durch Einengen oder durch Verdünnen derselben mit einem Lösungsmittel für das verwendete Säureamid, worin das Bis-2,6-dioxopiperazin möglichst unlöslich ist, isoliert werden.

Eine einfache Methode zur Isolierung der entstandenen Piperazine besteht darin, daß man das überschüssige Formamid oder N-substituierte Formamid im Hochvakuum teilweise abdestilliert. Dies führt in den meisten Fällen bereits nach dem Auskristallisieren zu analysenreinen Produkten.

409 709/329

Die erfindungsgemäß erhaltenen in 1-Stellung der 2,6 - Dioxopiperazinyl - (4) - gruppen unsubstituierten Bis-2,6-dioxopiperazine stellen meist gut kristallisierte Stoffe vor, die in Form ihrer Salze mit starken Säuren in Wasser, je nach Zusammensetzung, mehr oder weniger gut löslich sind. Sie bilden auch wasserlösliche Alkalisalze. Ist hingegen in 1-Stellung der 2,6-Dioxopiperazinyl-(4)-gruppe eine Alkyl, Hydroxyalkyl-, Mercaptoalkyl- oder Alkoxyalkylgruppe vorhanden, so wird der Schmelzpunkt beträchtlich erniedrigt. Einige von diesen in 1-Stellung substituierten Bis-2,6-dioxopiperazine sind bei Raumtemperatur flüssig. Durch die Substitution in 1-Stellung nimmt die Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln beträchtlich zu. Sind in 1-Stellung ß-Hydroxyäthyl- oder y-Methoxypropylgruppen vorhanden, so ist das entsprechende Bis-2,6-dioxopiperazin auch wasserlöslich.

Die neuen Bis-2,6-dioxopiperazinyl-(4)-verbindungen können als Egalisiermittel beim Schrumpffestmachen von Wolle durch Einwirkung von Chlor verwendet werden. Sie sind auch wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung pharmazeutischer Wirkstoffe, von Textilhilfsmitteln und von Härtungsmitteln für Epoxyharze.

Die meisten der Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel II sind bekannt; man erhält sie nach an sich bekannten Methoden aus den entsprechenden diprimären Aminen durch erschöpfende Carboxymethylierung der Aminogruppen, beispielsweise durch Umsetzung der Amine mit den Alkalisalzen der Monohalogenessigsäuren oder mit Formaldehyd und Cyanwasserstoff unter alkalischer Verseifung der primär entstehenden Cyanomethylaminoverbindungen.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Darin bedeuten, sofern nichts anderes vermerkt ist, die Teile Gewichtsteile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Gewichtsteile stehen zu Volumteilen im gleichen Verhältnis wie Kilogramm zu Liter. Die Schmelzpunkte sind unkorrigiert. Soweit azeotrope Wasserabscheidungen erwähnt werden, erfolgen sie durch Destillation des azeotropen Gemisches in einen Wasserabscheider, der mit einem Rücklauf für dap sich abscheidende organische Schleppmittel versehen ist. Die erste Zugabe des Schleppmittels erfolgt, wenn das Reaktionsgemisch die in dem betreffenden Beispiel angegebene Reaktionstemperatur erreicht hat.

Beispiel 1
l,2-Bis-[2',6'-dioxopiperazinyl-(4')]-äthan

HN

CO — CH

CO —CH₂ N —CH₂-CH₂-N

CH₂ — CO

NH

467,2 Teile Äthylendiamin-N,N,N',N'-tetraessigsäure werden in 1749 Teilen heißem Formamid aufgelöst, und die Mischung wird etwa 11 Stunden auf 150° erhitzt. Durch Zugabe von 150 Teilen Xylol wird das dabei sich bildende Wasser fortlaufend als Wasser-Xylol-Azeotrop abdestilliert. Schon während der Umsetzung und vor allem beim Abkühlen der Reaktionsmischung kristallisiert das l,2-Bis-[2^/,6'-dioxopiperazinyl-(4')]-äthan aus. Man erhält durch Absaugen und Waschen der Kristalle mit Wasser und unter Aufarbeitung der Mutterlauge 366,7 Teile (Ausbeute: 89,5%) 1,2-Bis-[2',6'-dioxopiperaänyl-(4')]-äthan; F. 295 bis 300° unter Zersetzung.
Analyse:

Berechnet ... C 47,2%, H 5,55%, N 22,03%;

gefunden ... C 47,32%, H 5,55%, N 22,13%.

Beispiel 2

87,6 Teile Äthylendiamin-N,N,N',N'-tetraessigsäure werden in 501,5 Teilen Acetamid bei 147° 7 Stunden gerührt. Dabei werden 11,6 Teile Wasser gebildet (Bestimmung nach Fischer). Das feste Reaktionsprodukt wird zu kaltem Wasser gegeben, die Mischung mit 17,6 Teilen einer 40%igen wäßrigen Natronlauge neutralisiert und dann filtriert. Der Rückstand wird aus Formamid umkristallisiert, wobei 14 Teile (18,5%) Reaktionsprodukt anfallen, das mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen l,2-Bis-[2',6'-dioxopiperazinyl-(4')-äthan identisch ist. 59,4 Teile nicht umgesetzte Äthylendiamin-Ν,Ν, Ν',Ν'-tetraessigsäure werden zurückgewonnen. Analyse:

Berechnet ... C 47,2%, H 5,55%, N 22,03%;

gefunden ... C 47,02%, H 5,68%, N 21,69%.

Beispiel 3 N,N-Bis-{/9-[2',6'-dioxopiperazinyl-(4')]-äthyl}-N-carbamylmethyl-amin

CO —CH₂

HN

Cl CH₂ — CO

CO

NCH₂CH₂N-CH₂CH₂N NH

CH₂ CH₂ CH₂-CO

CO

NH₂

58,9 Teile N'-Carboxymethyl-diäthylentriamin-N,N,N",N"-tetraessigsäure werden in 279 Teilen Formamid gelöst und 20 Stunden auf 150° erhitzt. Das sich bildende Wasser wird fortlaufend als

azeotrop siedendes Gemisch mit 85 Teilen Chlorbenzol entfernt. Anschließend wird das Formamid im Hochvakuum bei 160° abdestilliert und der Rückstand auf 60° abgekühlt. Man erhält so 47 Teile eines braunen Rohproduktes, welches aus N,N-Bis- {ß - [T,β' - dioxopiperazinyl - (4')] - äthyl} - N - carbamylmethyl-amin besteht. Eine weitere Reinigung erfolgt nicht. Das Produkt schmilzt bei 130° und wird in einer Ausbeute von 88%, bezogen auf die Menge an eingesetzter N'-Carboxymethyl-diäthylentriamin-N,N,N",N"-tetraessigsäure, erhalten.

Analyse für Ci₄H₂₂HoOs. Molekulargewicht: 354. Berechnet ... C 47,5%, H 6,25%, N 23,7%,

Säureäquivalent 354; gefunden ... C 47,1%, H 5,89%, N 22,65%,

Säureäquivalent 360.

Beispiel 4

l,2-Bis-[2',6'-dioxopiperazinyl-(4')]-cyclohexan / CH₂ — CO \

■n: ,nh

15 Durch Einengen der Mutterlauge auf 141,5 Volumteile fallen nach einigen Tagen weitere 11 Teile 1 ^-Bis-P^o'-dioxopiperazinyl-WJ-cyclohexan aus; Ausbeute: 73,5%.

Das 1,2-Bis-[2',6'-dioxopiperazinyl-(40]-cyclohexan schmilzt bis 300° unter Zersetzung. Es löst sich in 100%iger Ameisensäure sehr gut, in 85%iger Ameisensäure sowie in Chloressigsäure, Äthylenglykol und Morpholin schlecht, in Dimethylsulfoxyd und Dimethylformamid gut. In Chloroform, Cyclohexanon, Dioxan, Toluol, Eisessig, Nitromethan, Äthylmethylketon, Äthylenglykolmonobutyläther, Dimethoxyäthan, ß-Propiolacton und Terpentinöl ist es unlöslich.
Analyse für

Berechnet

gefunden C 54,55%, H 6,50%, N 18,15%; C 54,55%, H 6,36%, N 18,41%.

CH₂ — CO CH₂-

Beispiel 5

l,6-Bis-[2',6'-dioxopiperazinyl-(4')]-hexan
CO — CH₂ CH₂ — CO

HN

N(CH₂)eN

NH

nh

CH₂ — CO

CO — CH₂

CH₂ — CO

168 Teile l^-Diaminocyclohexan-N^N'.N'-tetraessigsäure werden in 600 Teilen Formamid gelöst und auf 140° erhitzt. Dann werden 70 Teile Xylol zugegeben, und es wird 7 Stunden die Temperatur von 140° durch weiteres Erhitzen eingehalten. Während des Erhitzens entweichen 20 Volumteile des azeotrop siedenden Gemisches aus Wasser und Xylol. Beim Erkalten des Reaktionsgemisches kristallisiert ein weißer Niederschlag aus, den man kalt abfiltriert, wäscht und trocknet. Man erhält 90,6 Teile 1,2 - Bis - [2',6' - dioxopiperazinyl - (4')] - cyclohexan.

30

35 104,4Teilel,6-Hexamethylendiamm-N,N,N',N'-tetraessigsäure werden in 750 Teilen Formamid bei 150° gelöst und 8 Stunden auf diese Temperatur erhitzt. Das sich bildende Wasser wird fortlaufend azeotrop siedendes Gemisch mit 70 Teilen Xylol abdestilliert. Beim Abkühlen der Reaktionsmischung fallen 55 Teile gelbe Kristalle aus, die, aus Dioxan umkristallisiert, bei 213 bis 214° schmelzen.

Analyse für CmH₂₂NjO₄. Molekulargewicht: 310.
Berechnet ... C 54,2%, H 7,1%, N 18,05%;
gefunden ... C 54,14%, H 7,14%, N 18,17%.

Beispiel 6
ft/S^/-Bis-[2',6^/-dioxopiperazinyl-(4')]-diäthyläther

CO-CH₂ CH₂-CO

HN

NCH₂CH₂OCH₂CH₂N NH

CO — CH₂

134,6 Teile ß^-Diamino-diäthyläther-N^N', N'-tetraessigsäure werden in 315 Teilen Formamid gelöst und 6 Stunden auf 145° erhitzt. Während dieser Zeit werden 25,8 Teile Wasser als azeotrop siedendes Gemisch mit 70 Teilen Xylol abdestilliert. Bei langem Stehen fallen aus dem Reaktionsgemisch 66,5Teile/S,^'-Bis-[2',6^/-dioxopiperazinyl-(4')]-diäthyläther aus; Ausbeute 55,8%. Dieses Bis-dioxopiperazin ist in kaltem Wasser sehr gut löslich. Ferner löst es sich in heißem Methanol, Aceton, Eisessig, Essigester und Cyclohexanon. In Toluol und Chloro-CH₂-CO

form ist es unlöslich. Das rohe Produkt schmilzt bei 110°.

Wenn man an Stelle von Formamid N-(n-Octyl)-formamid verwendet, erhält man in analoger Weise _jS,_iS'-Bis-[2',6'-dioxo-l'-(n-octyl)-piperazinyl-(4^/)]-diäthyläther.

Analyse für C₂₈H₅ON₄Os. Molekulargewicht: 522.

Berechnet... C 64,48%, H 9,58%, N 10,72%;
gefunden ... C 64,28%, H 9,92%, N 10,97%.
n^!i = 1,4919.

B ei sp i e1 7
l,2-Bis-[2',6'-dioxo-r-methyl-piperazinyl-(40]-äthan

CO — CH₂

CH₂ — CO

H₃C-N

N-CH₂CH₂-N N-CH₃

CO — CH₂

CH₂ — CO

73 Teile Äthylendiamin-N,N,N',N'-tetraessigsäure werden in 600 Teilen N-Methylformamid bei 170° gelöst und die Lösung I¹Iz Stunden auf 150° erhitzt. Das sich bildende Wasser wird kontinuierlich als azeotrop siedendes Gemisch mit 60 Teilen Toluol ₅ abdestilliert.

Nach dem Abkühlen kristallisieren nach einigen Stunden 53,5 Teile weiße Kristalle aus. Diese sind bereits analysenrein und entsprechen obiger Formel; F. 181 bis 184° (Sublimation).

Analyse für C12H18N4O4. Molekulargewicht: 282. Berechnet ... C 51,00%, H 6,38%, N 19,85%; gefunden ... C 50,89%, H 6,30%, N 20,11%.

Die 666 Teile Mutterlauge werden im Vakuum auf 219 Teile eingeengt, wobei weitere 11 Teile ebenfalls reine Verbindungen der obigen Formel mit demselben Schmelzpunkt ausfallen. Durch weiteres Einengen werden zusätzlich 1,2 Teile des Bis-dioxopiperazinderivats erhalten. Die Ausbeute beträgt 93,2%. Die Mutterlauge ist frei von Äthylen-Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraessigsäure.

Wenn man das N-Methylformamid durch N-ß~Uydroxyäthylformamid oder N-y-Methoxypropylformamid ersetzt, erhält man in analoger Weise

1,2-Bis-[2',6'-dioxo-l '-(/Miydroxyäthyl)-piper-

azinyl-(4')]-äthan, η% = 1,5268; l,2-Bis-[2',6'-dioxo-l'-(y-methoxypropyl)-piperazinyi-(4')]-äthan, F. 118 bis 118,5°C (aus Äthanol umkristallisiert).

Beispiel 8

29,2 Teile Äthylendiamin-N,N,N',N'-tetraessigsäure werden mit 500 Teilen N-Methylacetamid auf 170° erhitzt. Nach einer halben Stunde ist alles in Lösung. Darauf wird die Temperatur 11 Stunden auf 150° gehalten, während das sich bildende Wasser (insgesamt 3,8 Teile) fortlaufend als azeotrop siedendes Gemisch mit 50 Teilen Xylol abdestilliert wird. Nach dem Einengen der Lösung fällt das 1,2-Bis-[2',6'-dioxo-r-methylpiperazinyl-(4')]-äthan aus. Es ist mit der nach Beispiel 7 erhaltenen Verbindung identisch.

Beispiel 9 1,2-Bis-[2',6'-dioxo-r-allyl-piperazinyl-(4')]-äthan

CH₂ = CH-CH₂-N

CO — CH₂

N-CH₂- CH₂ — N CH₂ — CO

CH₂ — CO

N — CH₂CH = CH₂

Ein aus 43,8 Teilen Äthylendiamin-N,N,N',N'-tetraessigsäure und 127,5 Teilen N-Allylformamid bestehendes Gemisch wird unter Rühren 20 Stunden auf 150 bis 160" erhitzt. Während dieser Zeit wird das sich bildende Wasser kontinuierlich als azeotrop siedendes Gemisch mit 50 Teilen Toluol abdestilliert. Das Reaktionsgemisch wird abfiltriert und das Filtrat im Hochvakuum bis zur vollständigen Entfernung des Toluols und N-Allylformamids eingeengt. Das so erhaltene l,2-Bis-[2',6'-dioxo-r-allylpiperazinyl-(4')]-äthan ist bereits rein und braucht nicht weiter gereinigt zu werden. Es ist in Methanol, Äthanol und Äthylenglykol sehr gut löslich.

'= 1,5204 (Glasperlenmethode nach K ο f 1 e r).

45

Analyse:

Berechnet ... C 57,50%, H 6,58%, N 16,75%; gefunden ... C 56,98%, H 6,64%, N 16,46%.

Wenn man N-Butylformamid, N-n-Octylformamid oder N-Phenylformamid verwendet, erhält man auf analoge Weise

1,2-Bis-[2',6'-dioxo-l'-butyl-piperazinyl-(4')]-äthan; F. 116,5 bis 117,5° (aus Äthanol umkristallisiert);

l,2-Bis-[2',6'-dioxo-l'-octyl-piperazinyl-(4')]-äthan; F. 136° (aus Äthanol umkristallisiert);

l,2-Bis-[2',6'-dioxo-l'-phenyl-piperazinyl]-äthan; F. 100 bis 103° (aus Butanol umkristallisiert).

CO — CH₂

CO-CH₂

Beispiel 10 Äthylenglykol-bis-{/J-[2',6'-dioxopiperazinyl-(4')]-äthyl}-äther

— CH₂ — CH₂ — O — CH₂ — CH₂ — O — CH₂ — CH₂ —

CH₂ — CO

CH₂-CO

NH

Analyse: Berechnet gefunden

Ein aus 190 Teilen Äthylenglykol-bis-(/3-aminoäthyl)-äther-N,N,N',N'-tetraessigsäure und 405 Teilen Formamid bestehendes Gemisch wird 20 Stunden auf 170° erhitzt. Das sich bildende Wasser wird kontinuierlich als azeotrop siedendes Gemisch mit 130 Teilen Toluol aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Das überschüssige Formamid wird im Hochvakuum abdestilliert. Man erhält als Destillationsrückstand 160 Teile Äthylenglykol-bis-{,ö-[2',6'-dioxopiperazinyl-(4')]-äthyl}-äther; Ausbeute 92,5%. Berechnet

nf bis ⁶J = 1,5043 (Glasperlenmethode nach gefunden

Kofi er). n? = 1,4905.

C 49,10%, H 6,43%; C 49,27%, H 6,72%.

Auf analoge Weise erhält man aus N-(n-Octyl)-formamid Äthylenglykol-bis-{^-[2',6'-dioxo-l '-(n-octyl)]-piperazinyl-(4')}-äther.

Analyse für C30H54N4O6. Molekulargewicht: 566.

C 63,50%, H 9,50%, N 9,90%; C 63,90%, H 9,61%, N 10,00%.

Beispiel 11

1,2-Bis-[2',6'-dioxo-l '-methyl-piperazinyl-^')]-cyclohexan

CH₂-CO

— N

^CH₂-'CH₂-
^CH₂-

co/

CO\

co-

N-CH₃

auf 150 bis 160° erhitzt. Das sich bildende Wasser wird kontinuierlich als azeotrop siedendes Gemisch mit 100 Teilen Toluol aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Nach 5 Stunden ist die Reaktion beendet.

Das überschüssige N-Methylformamid wird dann im Hochvakuum abdestilliert. Aus dem Rückstand erhält man 110 Teile des Bis-2,6-dioxopiperazinderivats der obigen Formel, welches bereits analysenrein ist. Es löst sich in Aceton, Alkohol, Glykol und Äthylenglykolmonomethyläther; F. 146 bis 147,3° (zweimal aus Wasser umkristallisiert).

Ein aus 123,4 Teilen l^-Diaminocyclohexan- Analyse:

Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraessigsäure und 206 Teilen N-Methyl- Berechnet

formamid bestehendes Gemisch wird unter Rühren 15 gefunden C 57,10%, H 7,14%, N 16,65%; C 56,76%, H 7,17%, N 16,68%.

Beispiel 12
N,N-Bis-{[2',6'-dioxo-r-methylpiperazinyl-(4')]-äthyl}-N-carboxy-methylamm

CO-CH₂ CH₂-CO

H₃C-N N-CH₂CH₂-N-CH₂-CH₂-N N-CH₃

CO-CH₂ CH₂ CH₂-CO

COOH

Ein aus 78,6 Teilen N'-Carboxymethyl-diäthylentriamin-N,N,N",N"-tetraessigsäure und 177 Teilen N-Methylformamid bestehendes Gemisch wird 10 Stunden auf 160° erhitzt. Das sich bildende Wasser wird fortlaufend als azeotrop siedendes Gemisch mit 88 Teilen Chlorbenzol entfernt.

Anschließend wird das Formamid im Hochvakuum abdestilliert, der Rückstand abgekühlt und aus Methanol umkristallisiert. Das Produkt ist wasserlöslich und wird in einer Ausbeute von 97,5% erhalten.

Analyse:
Berechnet
gefunden

30

35

40 amylmethylimino- oder Carboxymethyliminogruppe unterbrochenen Alkylenrest oder einen Cycloalkylenrest und Ri ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls durch eine Hydroxy-, Alkoxy- oder Mercaptogruppe substituierten Alkylrest mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen, den Allylrest oder Phenylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel

C 49,8%, H 6,54%, N 18,30%; C 49,48%, H 6,53%, N 18,71%.

Xi

F. 129 bis 130° (dreimal aus Äthanol umkristallisiert).

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dioxopiperazinen der allgemeinen Formel ,CH₂ — COOH

-N

CH₂ — COOH

J2

— N

CH₂ — CO

CH₂-CO

N-Ri

55

in der X einen 2 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltenden, gegebenenfalls durch 1 oder 2 Sauerstoffatome, ein Schwefelatom oder die Carbworin Xi einen 2 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltenden, gegebenenfalls durch 1 oder 2 Sauerstoffatome, ein Schwefelatom oder die Carboxymethyliminogruppe unterbrochenen Alkylenrest oder einen Cycloalkylenrest bedeutet, gegebenenfalls in Anwesenheit inerter organischer Verdünnungsmittel, mit einem Säureamid der allgemeinen Formel

R₂-CO — NH-Ri

in der R₂ ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe bedeutet, bei Temperaturen zwischen 120 und 180° umsetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
österreichische Patentschrift Nr. 211 317.

409 709/329 10.64 © Bundesdruckerei Berlin