DE1179660B - Hochelastische Filme bildende UEberzugsmittel, insbesondere Gummilacke auf der Basisvon schwefelhaltigen Polyurethanen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. KI.: C 09 d

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

Deutsche Kl.: 22h-3

H 42344IV c/22 h
19. April 1961
15. Oktober 1964

Es ist bekannt, daß aus hydroxylgruppenhaltigen Polyestern und Polyisocyanaten Polyurethanlacke für Gummiüberzüge hergestellt werden können. Derartige Lacke besitzen wegen der Hydrolysenanfälligkeit der Estergruppierungen nur begrenzte Beständigkeit gegenüber hydrolysierenden Agenzien. Außerdem zeigen solche aus Polyestern hergestellten Gummilacke häufig eine nicht ausreichende Elastizität, mangelnde Haftung und schlechte Verlaufeigenschaften beim Auftragen auf Gummioberflächen.

Zur Herstellung von Polyurethanen wurden schon längerkettige hydroxylgruppenhaltige Polythioäther verwendet, die durch Polykondensation von Thiodialkylolen oder durch Mischkondensation von GIykolen mit Thiodialkylolen im Verhältnis 1 : 1 bis 1 : 1,5 *5 entstehen. Die dabei verwendeten Glykole weisen maximal 6 Kohlenstoffatome auf. Die nach diesem Verfahren hergestellten Polyurethanlacke zeigen zwar nicht die Hydrolysenanfälligkeit wie die aus hydroxylgruppenhaltigen Polyestern aufgebauten, lassen aber bezüglich der Elastizität und der Verlaufseigenschaft zu wünschen übrig. Darüber hinaus bilden sich bei der Herstellung der hydroxylgruppenhaltigen Polythioäther Nebenprodukte infolge von Ringbildung, welche den entstehenden Produkten einen üblen Geruch verleihen.

Zur Herstellung von Kautschuklacken hat man auch schon neben Polyestern Polysulfide, welche eine Vielzahl von Schwefelbrücken enthalten, mitverwendet. Derartige Lackkompositionen halten aber nur eine Dehnung von etwa 100% aus.

Es wurde nun gefunden, daß sich Überzugsmittel auf Basis von schwefelhaltigen Polyurethanen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften, insbesondere mit einer guten Haftung auf Gummi bei hoher Elastizität und guten Verlaufeigenschaften der Überzüge, dadurch gewinnen lassen, daß man zur Herstellung der schwefelhaltigen Polyurethane als Polyisocyanatkomponente Additionsprodukte von mehrwertigen Isocyanaten an a) dimere bzw. trimere Fettalkohole und/ oder b) Alkohole, die durch Guerbet-Kondensation aus dimeren Fettalkoholen entstanden sind, und/oder c) Verätherungsprodukte der vorgenannten Alkohole mit Thiodialkylolen, wobei das Molverhältnis von mehrwertigem Alkohol zu Thiodialkylol etwa zwischen 1 : 0,9 und 1 : 0,5 liegt, verwendet und/oder daß man als Alkoholkomponente für die Herstellung der schwefelhaltigen Polyurethane die vorgenannten Verätherungsprodukte verwendet mit der Maßgabe, daß zumindest eine der beiden Komponenten, d. h. also der Alkohol bzw. dessen Verätherungsprodukt oder das Polyisocyanat Schwefel enthält.

Hochelastische Filme bildende Überzugsmittel,
insbesondere Gummilacke auf der Basis von
schwefelhaltigen Polyurethanen

Anmelder:

Henkel & Cie. G. m. b. H.,

Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 67

Als Erfinder benannt:

Dr. Horst-Jürgen Krause,

Düsseldorf-Holthausen,

Dr. Manfred Dohr, Düsseldorf

Nachstehend werden die beiden Komponenten für die Herstellung der erfindungsgemäßen schwefelhaltigen Polyurethane beschrieben:

A. Die Isocyanatkomponente

Als Isocyanatkomponente dienen die Polyisocyanate, die durch Anlagerung von Di- oder Polyisocyanaten an bestimmte höhere verzweigte mehrwertige Alkohole gewonnen werden.

Als Di- oder Polyisocyanate werden an sich bekannte Isocyanate verwendet, vorzugsweise aromatische Diisocyanate, ζ. B. das Toluylendiisocyanat. In vielen Fällen sind solche aromatischen Diisocyanate geeignet, bei denen die Reaktionsfähigkeit der Isocyanatgruppen durch Substituenten gesteigert bzw. verringert ist, z. B. das Dianisidindiisocyanat und andere aromatische Diisocyanate, wie sie von W. S i e f k e η in Liebigs Annalen, Bd. 562 (1943), S. 75 ff., beschrieben sind.

Als verzweigte höhere mehrwertige Alkohole können dimere und trimere Fettalkohole bzw. deren Gemische verwendet werden". Derartige Fettalkohole können bekanntlich durch katalytische Hydrierung von dimeren bzw. trimeren Fettsäuren oder deren Estern erhalten werden. Sie sind ferner z. B. durch Dimerisierung ungesättigter Fettalkohole zugänglich. Da die als Ausgangsstoffe verwendeten Fettsäuren bzw. Fettalkohqle meist 18 Kohlenstoffatome enthalten, entstehen auf diese Weise Diole bzw. Triole mit 36 bzw. 54 Kohlenstoffatomen. Für das erfindungsgemäße Verfahren können mit gutem Erfolg handelsübliche technische Gemische dieser dimeren und trimeren Fettalkohole verwendet werden. Solche Gemische weisen im allgemeinen einen Gehalt von etwa 80 % an dimeren und etwa 20% an trimeren Alkoholen auf. Selbstverständlich können auch reine dimere Fettalkohole eingesetzt

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werden (zur Herstellung der zu verwendenden poly- setzt wird, die oben beschriebene schwefelhaltige Isomeren Fettalkohole vgl. USA.-Patentschrift 2 347 562). cyanatkomponente zu verwenden. Selbstverständlich

Als mehrwertige Alkohole kommen ferner höher- kann auch sowohl die Isocyanatkomponente als auch

molekulare verzweigte Triole in Frage, welche aus die Alkoholkomponente die oben beschriebene Thiodimeren Fettalkoholen mit Hilfe der sogenannten 5 äthergruppierung enthalten.

Guerbet-Kondensation unter Wasseraustritt und Mole- Weiterhin ist es möglich, die erfindungsgemäße

külverdoppelung erhalten werden. schwefelhaltige Alkoholkomponente mit einer bekann-

Weiterhin können als mehrwertige Alkohole für die ten Polyisocyanatkomponente umzusetzen. Schließlich

Herstellung der Polyisocyanatkomponente Veräthe- kann man auch die erfindungsgemäße schwefelhaltige rungsprodukte aus den vorstehend beschriebenen io Polyisocyanatkomponente mit einer anderen bekann-

Alkoholen und Thiodialkylolen eingesetzt werden. ten Alkoholkomponente zur Reaktion bringen.

Geeignete Thiodialkylole sind z. B. Thiodiglykol oder Die oben als Isocyanatkomponente beschriebenen

andere aliphatischeThiodialkylole, wie 3,3'-Dihydroxy- Umsetzungsprodukte aus Di- oder Polyisocyanaten

dipropylsulfid, 4,4'-Dihydroxydibutylsulfid oder aro- und Thioätheralkoholen können auch als Einkompomatisch-aliphatische Thioätherglykole, wie 1,4-(/J-Hy- 15 nentenlacke verwendet werden. Die Härtung erfolgt in

droxyäthyl)-phenylendithioäther. diesem Fall durch Einwirkung von Wasser, vorzugs-

Die Verätherung der oben beschriebenen mehr- weise in Form von Dampf oder Luftfeuchtigkeit, in an

wertigen, verzweigten Alkohole mit den Thiodialkyl- sich bekannter Weise unter Bildung von Harnstoff-

olen erfolgt nach an sich bekannten, hier nicht bean- gruppierungen.

spruchten Methoden, beispielsweise durch Erhitzen in 20 Zur Herstellung von Zweikomponentenlacken wird

einem höhersiedenden Lösungsmittel, welches gleich- die Alkoholkomponente mit mindestens der stöchio-

zeitig als Schleppmittel für das entstehende Wasser metrischen Menge der Isocyanatkomponente versetzt,

dient, und unter Zusatz saurer Katalysatoren, wie Es kann aber auch ein Überschuß der Isocyanatkompo-

p-Toluolsulfonsäure, Benzolsulfonsäure, Phosphor- nente angewendet werden. Die Isocyanatkomponente

säure, Zinkchlorid od. dgl. Das Molverhältnis von 25 wird hierbei im allgemeinen in einem indifferenten

Alkohol zu Thiodialkylol liegt zwischen 1 : 0,5 und Lösungsmittel, z. B. Essigester, Methylenchlorid, Ben-

1 : 0,9. Das bedeutet, daß die Alkoholkomponente im zol, Toluol, Xylol, Dioxan, gelöst. Die Menge des

Überschuß vorliegt. Lösungsmittels kann erheblich schwanken. Die Alko-

Die auf diese Weise erhaltenen neuen Thioäther- hol- und die Isocyanatkomponente werden zweckalkohole unterscheiden sich von bekannten Thioäther- 30 mäßig erst kurz vor der Anwendung des Überzugsalkoholen durch einen geringeren Gehalt an Schwefel mittels zusammengegeben. Je nach der Isocyanat- und durch ein stark verzweigtes Kohlenstoffgerüst. komponente schwankt die Topfzeit des erhaltenen Auf diese Konfiguration der Thioätheralkohole sind Überzugsmittels bei Zimmertemperatur zwischen einer nach Ansicht des Erfinders die günstigen Eigenschaften halben Stunde und einigen Stunden. Zur Herstellung der daraus hergestellten Polyairethanlacke zurückzu- 35 der Isocyanatkomponente kann man auch langsam führen. Bevorzugt werden solche Thioätheralkohole reagierende aromatische Isocyanate verwenden, oder verwendet, welche ein Molgewicht zwischen etwa 1200 man kann diese Isocyanatkomponente durch Anlage- und 6000, vorzugsweise 1800 bis 3000, aufweisen. rung von Bisulfit oder Phenol oder sonstigen leicht ab-Letztere ergeben, wenn man sie als Ausgangsstoffe für spaltbaren Verbindungen maskieren. Solche Gemische das erfindungsgemäße Verfahre» verwendet, besonders 40 haben eine erheblich verlängerte Topfzeit. Teilweise hochelastische Filme. sind sie bei Zimmertemperatur lange Zeit lagerfähig.

Zur Herstellung der Polyisocyanatkomponente Auch derartige Gemische werden bekanntlich als Einwerden die vorgenannten Di- oder Polyisocyanate mit komponentenlacke bezeichnet. Die Härtung erfolgt in den beschriebenen mehrwertigen Alkoholen bzw. Thio- diesem Fall durch Wärmeeinwirkung, ätheralkoholen oder mit Gemischen dieser Verbin- 45 In vielen Fällen ist es zweckmäßig, der Alkoholdungen in an sich bekannter Weise umgesetzt, wobei komponente eine geringe Menge eines tertiären Amins die Mengenverhältnisse so gewählt werden, daß auf als Beschleuniger zuzusetzen, um vor allem bei Zimmereine OH-Gruppe vorzugsweise etwa zwei Isocyanat- temperatur die Härtungszeit abzukürzen. Geeignete gruppen treffen. Beschleuniger sind beispielsweise Triäthylamin, N-Me-

^ _. . „ , „ 50 thylmorpholin, Dimethylaminoäthanol, tertiäre Amine B. Die Alkoholkomponente

Als Alkoholkomponente werden vorzugsweise die Die erfindungsgemäß hergestellten Überzugsmittel oben als Ausgangsstoffe für die Herstellung der Iso- können mit besonders gutem Erfolg für die Lackierung cyanatkomponente beschriebenen Di- und Poly- von Gummi eingesetzt werden. Sie bilden hochalkohole bzw. deren oben unter c) beschriebene Ver- 55 glänzende, sehr elastische und abriebfeste Lackfilme, ätherungsprodukte mit Thiodialkylolen verwendet. Bei Warmhärtung werden die höchsten Festigkeits-Für die Herstellung der erfindungsgemäßen schwefel- werte erreicht.

haltigen Polyurethane aus den vorgenannten Kompo- Die Elastizität und die Härte des Lackfilms, die nenten gibt es mehrere Möglichkeiten, da sowohl unter anderem vom Vernetzungsgrad des entstehenden schwefelhaltige als auch schwefelfreie Polyisocyanate So Polyurethanfilms abhängt, können durch das Moleverwendet werden können. Verwendet man schwefel- kulargewicht der Ausgangsstoffe und durch den mehr freie Polyisocyanate, so wird als Alkoholkomponente oder weniger großen Überschuß der Isocyanatkompoder beschriebene höhermolekulare Thioätheralkohol nente variiert werden, eingesetzt. Verwendet man dagegen die oben be- _{4 TT}. ... , _It „ schriebene schwefelhaltige Polyisocyanatkomponente, 6_{5 A T} ^A: ?f "^L beanspruchte Herstellung so kann auch eine schwefelfreie Alkoholkomponente ^der Thioatheralkohole nach bekannten Methoden Verwendung finden. In analoger Weise ist in Fällen, in a) In einem Reaktionsgefäß mit Rückfiußkühler, denen eine schwefelfreie Alkoholkomponente einge- Wasserabscheider und Rührer wurden 744 g eines

dinieren Fettalkohols mit 20% Trimerengehalt (OH- einer 75%igen Lösung des nach B, a) hergestellten

Zahl 199) mit 122 g Thiodiglykol (Molverhältnis Polyisocyanats durch intensives Rühren vermischt.

1 : 0,83) in Gegenwart von 500 cm³ Xylol als Schlepp- Dazu wurden noch 0,25 cm³ einer 10%ig^en Triäthyl-

mittel mit 5 g p-Toluolsulfonsäure als Katalysator im aminlösung in Essigester als Katalysator gefügt. Mit

Stickstoffstrom zum Sieden erhitzt, wobei das abge- 5 der so erhaltenen Lacklösung wurden Streifen von

spaltene Wasser laufend entfernt wurde. Nachdem die Reifengummi bestrichen, die vorher mit Benzin sorg-

Wasserabspaltung beendet war, wurde die Reaktions- fältig gereinigt waren. Die lackierten Gummistreifen

mischung abgekühlt. Der Katalysator wurde mit wurden nach Verdunsten des Lösungsmittels noch

alkoholischer Natriummethylatlösung neutralisiert und 2 Stunden bei 120⁰C nachgehärtet. Nach dieser

Bleicherde zugesetzt. Die Lösung wurde sodann unter io Härtung erhielt man auf der Gummioberfläche einen

Rühren noch einmal kurz erwärmt und anschließend trockenen, hochelastischen und abriebfesten Lackfilm,

filtriert. Darauf wurde das Lösungsmittel im Wasser- welcher lösungsmittelbeständig und unempfindlich

Strahlvakuum abdestilliert. Es hinterblieb ein gelbge- gegen hydrolysierende Agenzien war. 20%ige Natron-

färbtes viskoses Öl mit folgenden Kennzahlen: lauge und 20%ige Salpetersäure verursachten nach

OH-Zahl 61,2; Molgewicht 2019; Viskosität bei 75⁰C 15 24stündiger Einwirkung bei 25°C keine Veränderung

441,5 cP (gemessen im Höppler-Viskosimeter). des Films.

b) In der oben beschriebenen Apparatur wurden b) Durch intensives Rühren wurden 6,05 g des 612 g dimerer Fettalkohol (mit 25% Trimerengehalt; nach A, b) hergestellten Thioäthers (OH-Zahl 96,5; OH-Zahl 206) mit 67 g Thiodiglykol (Molverhältnis Molgewicht 1310) mit 15,2 g einer 75%igen Lösung 1 : 0,55) in Gegenwart von 2 g p-Toluolsulf onsäure und 20 des nach B, a) hergestellten Polyisocyanats vermischt. 500 cm³ Xylol als Schleppmittel im Stickstoffstrom Dazu wurden noch 0,25 cm³ einer 10%igen Triäthylzum Sieden erhitzt, bis die Wasserabscheidung beendet aminlösung in Eisessig als Katalysator zugefügt. Mit war. Anschließend wurde mit alkoholischer Natrium- der erhaltenen Lösung wurden mit Toluol gereinigte methylatlösung neutralisiert, Bleicherde zugesetzt und Reifengummistreifen bestrichen. Dielackierten Gummifiltriert. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels im 25 streifen wurden nach Verdunsten des Lösungsmittels Wasserstrahlvakuum wurde ein gelbes viskoses öl noch 2 Stunden bei 12O⁰C nachgehärtet. Es wurde ein erhalten. Kennzahlen: OH-Zahl 96,5; Molgewicht trockener, elastischer und gut haftender Lackfilm 1310; Viskosität bei 75⁰C 228 cP (gemessen im erhalten. Die Hydrolysenbeständigkeit und Wider-Höppler-Viskosimeter). Standsfähigkeit gegen Natronlauge und Salpetersäure

30 entspricht dem nach Beispiel 1, a) hergestellten Lack.

B. Hier nicht beanspruchte Herstellung _{c) 9 2 des nach A a) nergeste}iiten Thioäthers

der Polyisocyanatkomponente nach bekannten (OH-Zahl 61,2; Molgewicht 2019) wurden mit 19,7 g

Methoden _{der nach B>} ^ hergestellten 75%igen Polyisocyanat-

a) 34,8 g (0,2 Mol) Toluylendiisocyanat wurden im lösung durch intensives Rühren vermischt. Diesen Stickstoffstrom mit einer Lösung von 55,3 g (0,6 Mol) 35 wurden 0,25 cm³ 10%ige Triäthylaminlösung in Essigwasserfreiem dimerem Fettalkohol (mit 20% Tri- ester als Katalysator zugesetzt. Mit der erhaltenen merengehalt; OH-Zahl 203) — in 30 g wasserfreiem Lösung wurden gereinigte Gummistreifen bestrichen Essigsäureäthylester gelöst — verwendet. Diese Mi- und nach Verdunsten des Lösungsmittels 2 Stunden schung wurde 1 Stunde zur Nachreaktion auf 70° C bei 120⁰C nachgehärtet. Man erhielt auf der Gummierwärmt. Die so erhaltene etwa 75%ige Lösung des 40 oberfläche einen trockenen, elastischen und wider-Polyisocyanats wurde als Isocyanatkomponente für standsfähigen Lackfilm.

die Herstellung der Überzugsmittel eingesetzt. Bezogen d) Mit der nach B, c) erhaltenen Isocyanatlösung

auf den Feststoffgehalt enthielt die erhaltene Lösung wurden gereinigte Gummistreifen von Reifengummi 11,17% Isocyanatgruppen. bestrichen. Die lackierten Gummistreifen wurden nach

b) Für diese Umsetzung wurde ein Guerbet-Alkohol 45 Verdunsten des Lösungsmittels 2 Stunden bei 100° C verwendet, der eine OH-Zahl von 162 hatte und durch im Trockenschrank, in dem eine Schale mit Wasser Reaktion aus einem reinen dimeren Fettalkohol mit aufgestellt war, gehärtet. Nach dieser Behandlung der OH-Zahl von 206 hergestellt worden war. 69,3 g erhält man auf der Gummioberfläche einen hochdes Guerbet-Alkohols wurden in 35 g wasserfreiem elastischen, gut haftenden und widerstandsfähigen Essigsäureäthylester gelöst und unter Stickstoffatmo- 50 Film.

Sphäre mit 35 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat zur Einer anderen Probe wurde noch 1 % einer 10%igen

Reaktion gebracht. Die Lösung wurde anschließend Katalysatorlösung von Dimethylaminoäthanol in noch 1 Stunde auf 70° C erwärmt und enthielt etwa Toluol zugesetzt und der Gummistreifen 48 Stunden 75 % Feststoff mit 8,05 % Isocyanatgruppen. bei Zimmertemperatur und 80 % Luftfeuchtigkeit ge-

c) Zu einer Lösung von 8,4 g Toluylendiisocyanat 55 härtet. Bis zur völligen Trockenheit waren etwa 7 Tage (0,0482 Mol) in 29 g Toluol wurde unter Stickstoff- erforderlich.

atmosphäre eine Lösung von 50 g (0,0482 Äquivalente) Beispiel 2
eines analog A, a) aus einem technischen dimeren Fettalkohol und Thiodiglykol hergestellten Thioäther- 10,9 g des nach A, a) hergestellten Thioätheralkohols alkohole (OH-Zahl 54) in 29 g Toluol bei einer Tempe- 60 wurden in 19,9 g wasserfreiem Toluol gelöst und mit ratur von 6O⁰C unter Rühren zugetropft. Zur Nach- 18,7 g des Polyisocyanatadduktes nach B, a) (1,7 mval reaktion hielt man die Lösung noch 1 Stunde auf 6O⁰C. Isocyanat pro Gramm) sowie 0,1g N,N-Dimethyl-

äthanolamin versetzt. Mit der so erhaltenen Lack-

Beispiel 1 lösung wurden nach Entfetten mit Toluol Streifen aus

Herstellung der Überzugsmittel ⁶S Naturkautschukvulkanisat, Nitrükautschukvulkanisat

⁶ (Perbunan), weichem Polyvinylchlorid, Polyathylen-

a) 9,2 g des nach A, a) hergestellten Thioäthers terephthalat, mit einer Flamme vorbehandeltem PoIy-

(OH-Zahl 61,2; Molgewicht 2019) wurden mit 15,2 g äthylen und Rohleder bestrichen. Nach Abdunsten

des Lösungsmittels wurden die Überzüge 2 Stunden bei 100⁰C gehärtet. Auf allen Folien wurden glänzende, festhaftende und elastische Überzüge erhalten.

Beispiel 3

Es wurde eine für Kautschukvulkanisate übliche Lackmischung folgender Zusammensetzung hergestellt:

2 g verzweigter Polyester aus Adipinsäure, Triol und Butylenglykol (Desmophen 1200, registriertes Warenzeichen),

10 g linearer Polyester aus Adipinsäure und Äthylenglykol (Desmophen 2100, registriertes Warenzeichen),

10,3 g Additionsprodukt von Toluylendiisocyanat an Trimethylolpropan im Verhältnis 3 : 1 (Desmodur L, registriertes Warenzeichen),

17 g Toluol, wasserfrei,
0,25 g Dimethyl-äthanolamin.

Mit dieser Lackmischung wurden Probestreifen aus

Naturkautschukvulkanisat und handelsüblichem Nitrilkautschukvulkanisat der Größe 100 χ 20 χ 1 mm bestrichen. Nach Abdunsten des Lösungsmittels wurden die Streifen 2 Stunden bei 100° C gehärtet.

Außerdem wurden Probestreifen aus den gleichen Materialien der Abmessung 70 χ 45 χ 1 mm in der gleichen Weise behandelt.

Zum Vergleich wurden weitere Probestreifen in der

ίο gleichen Weise mit einer Lackmischung gemäß Beispiel 1, a) bestrichen.

Die erhaltenen Probestreifen der Abmessung 100 χ 20 χ 1 mm wurden in einer Zugfestigkeitsprüfmaschine mit einem Vorschub von 150 mm/Min, gedehnt, bis sich Veränderungen in der Lackschicht zeigten. Die Probestreifen der Abmessung 70 χ 45 χ 1 mm wurden auf Dauerelastizität durch Knickbeanspruchung in einem Bally-Flexometer untersucht. Die Befunde sind in der nachstehenden Tabelle zusammen-

20 gestellt.

Material	Lack- mischung nach Beispiel	Beanspruchung	Befund
Naturkautschukvulkanisat Nitrilkautschukvulkanisat (Perbunan)	3 l,a) 3 l,a) 3 l,a) 3 l,a)	278% Dehnung 443 °/0 Dehnung 3000 Flexometerknickungen 3000 Flexometerknickungen 323% Dehnung 323% Dehnung 3000 Flexometerknickungen 3000 Flexometerknickungen 70 000 Flexometerknickungen	Ablösung des Lacks kleine Querrisse Ablösung des Lacks kleine Risse Querrisse kleine Querrisse Ablösung des Lacks Lack unverändert kleine Risse

Bei einigen Proben wurde Materialbruch beobachtet.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Hochelastische Filme bildende Überzugsmittel, insbesondere Gummilacke, auf der Basis von schwefelhaltigen Polyurethanen, dadurch gekennzeichnet, daß sie solche schwefelhaltigen Polyurethane enthalten, zu deren Herstellung man als Polyisocyanatkomponente Additionsprodukte von mehrwertigen Isocyanaten an

a) dimere bzw. trimere Fettalkohole und/oder

b) Alkohole, die durch Guerbet-Kondensation aus dimeren Fettalkoholen entstanden sind, und/oder

c) Verätherungsprodukte der vorgenannten Alkohole mit Thiodialkylolen, wobei das Molverhältnis von mehrwertigem Alkohol zu Thiodialkylol etwa zwischen 1 :0,9 und 1 :0,5 liegt, verwendet hat, und/oder daß man als Alkoholkomponente für die Herstellung der schwefelhaltigen Polyurethane die vorgenannten Di- und Polyalkohole (a und b) bzw. deren obengenannte Verätherungsprodukte (c) verwendet hat mit der Maßgabe, daß zumindest eine der beiden Komponenten, d. h. also der Alkohol bzw. dessen Verätherungsprodukt oder das PoIyisocyanat, Schwefel enthält.

2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Thiodialkylol das Thiodiglykol verwendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Deutsche Patentschrift Nr. 756 058;

deutsche Auslegeschriften Nr. 1 006 146, 1 050 474, 1040 230;

französische Patentschrift Nr. 1 168 071; USA.-Patentschrift Nr. 2 870 112; britische Patentschrift Nr. 769 091;

Broschüre der Farbenfabriken Bayer Akt. Ges. über Desmodur/Desmophen, 1956, S. 17.

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