DE2043493A1 - Hydrolyseresistente Polyurethanüberzüge - Google Patents

Hydrolyseresistente Polyurethanüberzüge

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DE2043493A1 DE19702043493 DE2043493A DE2043493A1 DE 2043493 A1 DE2043493 A1 DE 2043493A1 DE 19702043493 DE19702043493 DE 19702043493 DE 2043493 A DE2043493 A DE 2043493A DE 2043493 A1 DE2043493 A1 DE 2043493A1
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Karl Dr.rer.nat 4690 Herne; Disteldorf Josef Dipl.-Chem.Dr. ; KriebeL Günter Dipl.-Chem.Dr.; Schmitt Felix Dipl.-Chem.Dr.; 4680 Wanne-Eickel Schmitt
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Veba Oel AG
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Description

Gelsenkirchen-Bder.aen 51. Aug. 1970
Veba-Chemie Aktien^oGwlliic Gelsenkirchen-Buer
Hydrolyseresistente Polyurethanüberzüge
Gegenstand der Erfindung sind hydrolyseresistente Polyurethanüberzüge spezieller Zusammensetzung sowie daß Verfahren zu deren Herstellung.
Es ist bekannt, dass nach dem Polyaddltionsverfahren durch die Korabination polyfunktioneller Isocyanate mit Polyestern, die zwei oder mehr Hydroxylgruppen im Molekül enthalten, Lacke mit guten Eigenschaften hergestellt werden können* Polyurethanlacke zeichnen sich in der Regel durch grosse Elastizität gekoppelt mit hervorragender Härte und Abriebfestigkeit sowie durch ihre gute Chemikalienbeständigkeit aus. *
Die zum Aufbau solcher Systeme verwendeten hydroxylgruppenhaltigen Polyester werden durch Veresterung von Dicarbonsäuren mit einem Ueberschuss an zwei - bzw. höherwertigen Alkoholen hergestellt. In der Regel sind Jedoch Ester keine hydrolysebeständige Verbindungsklasse, so dass über diese Verbindungen in das Lacksystem eine gewisse Anfälligkeit gegen hydrolysierende Einflüsse eingebracht wird. V/erden solche Polyurethanlacke der Einwirkung von siedendem Wasser ausgesetzt, so ist der Lackfilm häufig schon nach wenigen Stunden zerstört. Dieser Nachteil kann bis zum gewissen Grad dadurch beseitigt werden, dass man statt der hydroxylgruppenhaltigen Polyester Polyätherglykole niusetzt. Polyurethane auf der Basis von Polyäthern zeigen jedoch keine gute Witterungsbeständigkeit. Besonders wegen ihrer schlechten Oxydationsstabilität werden Polyäther auf öam Lacksektor nicht in nennenswertem Masse eingesetzt.
- 2 - 20981 1 /U79
Die maiigelnde ilydrolysebcständigkeit von Polyurethanlack;;*! lan st sich durch den Einsatz relativ ku.rskettiger Diole und Triole anstelle der hydroiiyir.ruppenhruLtigen Polyester besoitigon, jedoch iGt die Beschaffenheit der auf diese Art und Weise gebildeten Polyurethanlack nicht gut. Eine bessere Lösung stellen Systeme dar, bei denen man diniere und/oder trimero !«'ettalkohole mit einoiH durchsclmittlichen Gehalt von 36 bzw. S>4 C-Atomen als Hydroxylkomponente ver\-.rendet. Die Haftung solcher Systeme auf Metallen ist aber schlecht und läset sich nur durch einen mehrschichtigen Auftrag der Lacke auf ein ausreichendes Mass einstellen.
Zu erwähnen wäre noch eine Gruppe von hydroxylgruppenhaltigen . Polyestern auf Basis von Terephthalsäure und verschiedener Diole * und Triole. Diese Systeme finden in erster Linie auf dem Drahtisolierlacksektor Anwendung. Die relativ stark gefärbten Produkte besitzen jedoch den Nachteil, dass sie in Estern, Ketonen und Aromaten - also in auf dem Lacksektor üblichen Lösungsmitteln sehr schlecht löslich sind. Kresole lösen diese Polyester bis zu einer Konzentration von ca. 50 $S, jedoch ist die Lagerstabilität dieser hochkonzentrierten Lösungen oftmals erheblich begrenzt. Benutzt man solche Harzlösungen in Kombination mit Polyisocyanaten als heisshärtende Polyurethanlacksysteme, so erhält man stark verfärbte Lacke, die sich aber durch eine relativ gute Hydrolysebeständigkeit und ausreichende Haftung auf Stahl auszeichnen. Jedoch stellen auch diese Systeme auf Grund der Verfärbung, der ψ schlechten Löslichkeit und der Gefährdung durch phenolische Lösungsmitteldämpfe keine befriedigende Lösung dar. ι
Keine der bekannten Kombinationen besitzt neben den erforderlichen mechanischen Eigenschaften auch gute Haftung, Hydrolysebeständigkeit und Löslichkeit in lacktechnisch gebräuchlichen Lösungsmitteln.
Es wurde nun gefunden, dass man hydrolyseresistente Polyurethanüberzüge mit guten mechanischen und anwendungstechnisehen Eigenschaften erhält, wenn diese aus Umsetzungsprodukten von Polyiso-
20981 1/U79
cyanaten, vorzugsweise auf der Basis άοε 3-Isocypnatomethyl-2,5, S-trimethylcyelohexyliKocyanats, und hydroxylgruppenbaltigen Polyestern aus Terephthalsäure und 2,2,4- bzw. 2,4j4-Triiiiethylhexandiol-(l,6) oder deren Gemische bestehen, wobei die Diolkomponente bis zu 50 Mol 5*= durch andere Diole imd/oder T-riole ersetzt sein kann.
Das Verfahren zur Herstellung dieser Produkte aus hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen und Polyisocyanaten nach bekannten Methoden ist besondere dadurch gekennzeichnet, dass man als hydroxylgruppenhaltige Verbindungen Polyester aus Terephthalsäure und 2,2,4~ bzw. 2,4>4-Trimethylhexandiol-(l,6) oder deren Geraische einsetzt, wobei bis zu 50 Hol $> der Diolkoinponente des Polyesters durch andere Diole und/oder Triole ersetzt sein kann. Diese hydroxylgruppenhaltigen Polyester können in bekannter und üblicher Weise hergestellt werden. Dazu bieten sich zwei Verfahren an.
Im ersten Fall geht aaan von mineralsäurefreier Terephthalsäure aus, die gegebenenfalls durch ümkristallisation zu reinigen ist. Das Verhältnis der Aequivalente von Säuren zu Alkohol richtet sich naturgemäss nach der gewünschten Iiolekülgrösse und nach der zu erstellenden OH-Zahl. Die Reaktionskomponenten werden nach Zugabe von 0,005 - 0,5 Gev/.-5i -Vorzugsv/eise 0,05 - 0,2 Gew.?s- eines Katalysators, z.B. Zinnverbindungen, wie Di-n-butylzinnoxyd, Din-butylzinndiester u. a.,oder Titanester, insbesondere Tetraisopropyltitanat, in einer geeigneten Apparatur unter Durchleiten eines Inertgases, z.B. Stickstoff, erhitzt. Bei ca. 180 0C kommt es zur ersten Wasserabspaltung. Das Yasser wird destillativ aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Innerhalb von mehreren Stunden wird die Reaktionstenperatur bis auf 240 0C erhöht. Das Reaktionsmedium bleibt bis kurz vor Ende der vollständigen Veresterung inhomogen. Nach ca. 24 h ist die Reaktion abgeschlossen.
Bei dem zweiten Verfahren geht laan von Terephthalsäuredimethylester aus und estert unter Durchleiten eines Inertgases, z.B.
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20A3A93
Stickstoff, mit den gewünschten Alkoholkoinponenten um. Als Um-· esterungskatalysatoren können wieder Tdtanester, Dialkylzinnester oder Di-n-butylziiircxyd in Konzentrationen von 0,005 - 0,5 Gew.-$ eingesetzt werden. Nach dein Erreichen von ca. 120 0C kommt es zur ersten Methanolabspaltung. Innerhalb von mehreren Stunden wird die Temperatur auf 220 - 220 0C gesteigert. Je nach gewähltem Ansatz ist die Umesterung nach 2 - 24 h abgeschlossen. ;
Die so hergestellten hydroxylgruppenhaltigen Polyester sind von flüssiger bis harzartiger Konsistenz. Die Veresterungsprodukte sind gelb bis hellbraun gefärbt, die durch Umesterung hergestellten Polyester sind fast farblos. Der Molekulargewichtsbereich fc reicht vom Molekulargewicht des einfachen Esters aus 2 Mol Trimethylhexandiol und 1 Mol Terephthalsäure bis zu 4000. Bevorzugt wird der Bereich von 1500 bis 2500. Bei dem Ersatz des Trimethylhexandiols durch andere Diole und/oder Triole kann die obere Grenze auch fallweise überschritten v/erden. Die Ester sind in den auf dem Lacksektor üblichen Lösungsmitteln, wie Butylacetat, Aethylglykolacetat, Methyl-isobutyl-keton, Xylol und Naphtenkohllenwasserstoffen in hohen Konzentrationen löslich. Mit 60-70 gew.- #igen Lösungen erreicht man verarbeitungstechnisch günstige Viskositäten. Vergleichbare Polyester auf Basis Terephthalsäure, Aethylenglykol, Neopentylglykol und Hexandiol-(1,6) sind dagegen praktisch unlöslich.
™ Die genannten Trimethylhexandiole können sowohl einzeln als auch im Gemisch zur Herstellung der hydroxylgruppenhaltigen Polyester eingesetzt werden. Bevorzugt wird das ca. 1:1 Gemisch der Isomeren verwendet, wie es bei der Herstellung anfällt.
Beispiele für andere Diole und Triole sind: Aethylenglykol, Propylenglykole, Butandiole, Hexandiole, die von den genannten Trimethylhexandiolen verschieden sind, Octadecen -9, 10-diol-(l,12), Thiodiglykol, 2,2-Dimethyl-propandiol-(l,i>), 0ctadecandiol,2-• Aethylhexandiol-(1,3), 2,4-Diicethyl-2-propylheptandiol-(l,3), Buten- Oder Butindiöl -(1,4), Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Glycerin, Hexantriol -(1,2,6) u. a.
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Diese hydroxylgruppenhaltigen Polyester ergeben durch Umsetzung mit aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Polyisocyanaten nach bekannten Methoden Ueberzüge mit guten mechanischen Eigenschaften sowie ausgezeichneter Haftung und Hydrolysebeständigkeit nach einmaligem Auftragen auf Metalle.
Geeignete Polyisocyanate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind solche, die durch Oligomerisierung von Diisocyanaten, durch Umsetzung solcher Isocyante mit Verbindungen mit mindestens zwei aktiven Wasserstoffatomen, sowie durch Reaktion mit Wasser unter Ausbildungen von Biuretstrukturen gewonnen v/erden können. Besonders bevorzugt werden Polyisocyanate auf der Basis von 3-Isocyanatomethyl-2,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat. Speziell geeignet sind hier die trimerisierte Form des 3-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanats als auch die Addukte mit mehrwertigen Alkoholen der vorstehenden Aufzählung.
Die Umsetzung der Polyisocyanate mit den hydroxylgruppenhaltigen Polyestern erfolgt unter üblichen Bedingungen. Die Komponenten werden, gegebenenfalls nach Zugabe von Füllstoffen, Farbstoffen und Pigmenten, bei Raumtemperatur oder etwas erhöhter Temperatur vermischt und auf die zu überziehenden Formkörper aufgetragen. Zur Herstellung des eigentlichen Ueberzuges werden die Gemische dann eingebrannt. Die Einbrenntemperatur richtet sich nach der Art der Ausgangsprodukte. Sie kann beispielsweise im Bereich von 100 - 150 0C liegen, jedoch sind auch höhere oder tiefere Temperaturen möglich. Die Systeme eignen sich besonders für Zweikom- j ponenten-Einbrennlacke, bei denen neben den üblichen Anforderun- i gen an Polyurethanlacke, gute Haftung und Heisswasserbeständigkeit j gefordert werden. j
Die erfindungsgemässen Produkte sowie das Verfahren werden durch ;■ die nachstehenden Beispiele illustriert: ■
- 6
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Beispiel 1;
£u_ Polyesterkomponente:_
664 g gereinigte Terephthalsäure und 736 g 2,2,4-/ 2,4,4-TriiBethylhexandiol-(l, 6)-l : 1 Isonor-angenisch wurden unter Durchleiten von Stickstoff und lang- ' samer Steigerung der Temperatur auf 230 0C kondensiert. Nach 24 h erhielt man einen hydroxylgruppenhaltigen Polyester mit einer Oll-Zahl von 52 und einer Säurezahl von 2,5.
Der hydroxylgruppenhaltige Polyester v.oirde mit Aethylglykolacetat zu einer 60 gevr-jSigen Lösung aufgenommen. Die Viskosität dieser Lösung erwies sich als verarbeitungstechnisch günstig.
b. Isocyanatkomporiente ζ
666 g J-Isocyanatomethyl-J^^-triniethylcyclohexylisocyanat (im folgenden kurz Isophorondiisocyanat genannt) und 141,4 g Trimethylolpropan wurden unter Zugabe von 0,1 Gew.-^ Di-n-butylzimidilaurat bei Raumtemperatur umgesetzt. Isophorondiisocyanat und Katalysator wurden vorgelegt und während eines Zeitraumes von 4 - 5 h wurde eine Lösung des Trimethylolpropans in Aethylglykolacetat aus einer beheizten Vorlage (ca. 50 0C) eingetropft. Die Menge Lösungsmittel war so bemessen, dass nach der vollständigen Vereinigung der Reaktionskomponenten eine 65 Gew.- #ige Adduktlösung entstand. Das Reaktionsmedium wurde durch Kühlung auf ca. 20 0C gehalten.
Die Viskosität dieser Adduktlösung lag bei ca. 3000 cP, der NCO-Gehalt bei 9,05 $.
- 7 209811/U79
Die Alkolioll^oiaponente in dem Isophorondiisocyanatadriukt kann durch andere dreiwertige AlkohoII.e, wie Glycerin oder Hexantriol-(l,2,6) ersetzt werden, ohne dass raassgebliche unterschiede gegenüber der beschriebenen Adduktlösung auftreten.
Polyure thanlack
100,0 g Polyesterlösung und 27,2 g Isocyanatadduktlösung wurden gemischt. Nach einer Vorreaktionszeit von ca. 1 h wurden mit Hilfe eines Aufziehrahmens 20OyV- starke Schichten dieses Klarlackes auf 1 mm Stahlblechen aufgezogen.
In einem zweiten Ansatz wurde ein mit 40 Gew.-# TiO2-Pigment, welches ira Handel unter der Bezeichnung Kronos RIi 56 ^R^ (Rutil-Form) erhältlich ist, gefüllter Lack in beschriebener Weise appliziert.
Sämtliche Probebleche wurden während 30 Minuten bei 150 0C ausgehärtet. Die Schichtdicke nsch der Aushärtung betrug 50 - 70/U. Die ausgehärteten Lackproben wurden zur Prüfung ihrer Hydrolysebeständigkeit 24 h bzw. 7 Tage siedendem Wasser ausgesetzt. Nach einer sich anschliessenden ca. 24-stündigen Trocknung bei Raumtemperatur wurden die Lackfilme erneut vermessen. Die sofortige Vermessung der Probelacke nach der Entnahme aus dem siedenden Wasser ergibt Werte für die Karte nach König, die um ca. 10 - 20 £ niedriger als angegeben liegen.
Die sehr guten Eigenschaften dieses Systems bezüglich Härte, Elastizität und Haftung vor und nach dem Hydrolysetest gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
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Eigenschaften dertLackfilme: '
a. Klarlack
• nach Einbrennen Kochwasserbeständigkeit 7 el
24 h 1000C HoO
30« 150 0C 100° C H2O 181
Pendelhärte
(DIN 53 157)		 190 187 > 10,5
Erichsen-Tie-
fung
(DIN 53 156)		 > 10,5 > 11,1 0
Gitterschniti
(DIN 53 151)		 0 0
b. Pigmentierter Lack
lach Einbrennen Kochwasserbeständigkeit 7 d
24 h 100°C H2O
50' 1500C 1000C H2O 145
Pendelhärte
(DIN 53 157)		 166 173 11,0
Erichsen-
Tie fung
(DIN 53 156)		 > 10,8 11,2 0
Gitterschnitt
<DIN 53 151)		 0 0
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BelSDiel 2 (^-Κο^ιηρ,ροτ^ΐ^οηΐ^ο^^
Gewählt wurde die in Beispiel 1 beschriebene Lösung des Polyesters aus terephthalsäure und Trimethylhexan
b. Isocyanatkomponente:
Benutzt wurde in diesem Beispiel eine Lösung von oligomeren Isocyanaten auf der Basis von Isophorondiisocyanat. Das im wesentlichen Isocyanuratstrukturen aufweisende Oligomerengemisch kann mittels basischer Katalysatoren, vorzugsweise tertiärer Amine aus dem entsprechenden Isocyanat hergestellt werden. Es wurde eine 70 gew.-^ige Lösung in Aethylglykolacetat eingesetzt. Der Gehalt an freien Isocyanatgruppen in dieser Lösung betrug 6,2 #.
C-. Polyurethanlack:
Die verbrauchsfertige Lacklösung wurde durch Mischen von 100,0 g Polyesterlösung und mit 39,6 g der Isocyanatlösung formuliert und, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde dieses System auf Stahlbleche aufgezogen. Die Eigenschaften der 30f bei 150 0C gehärteten Lacke und ihre Hydrolysebeständigkeit gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
Eigenschaften der Klarlackfilme
nach Einbrennen Hydrolysebeständig
keit		 7 d
24 h 1000C H2O
30» 150 0C 1000C H2C 185
Pendelhärte
(DIN 53 157)		 198 182 10,0
Erichsen-
Tiefung
(DIN 53 156)		 >10,6 10,2
- 10
209811/U79
- ίο -
Gitterschnitt (DIN 53 151)
nach
Einbrennen
30r 1500C
Hydr oly ε cues tändi gl; ei'.
24 h 1000C ILO
7 d
1000C Ii,
Beispiel 3
a.
(2-Komponontenlack): Polyhydroxylkomponenteι
Als Hydroxylkoinponente kam der unter Beispiel 1 beschriebene Polyester aus Terephthalsäure und Trimethylhexandiol -(1,6) zuniEinsatz.
b. Isocyanatkomponente:
Das Addukt aus 3 Mol Toluylendiisocyanat und 1 KoI Trimethylolpropan, das als 75 $ige Lösung in Aethylacetat unter der Bezeichnung Desmodur L handelsüblich ist, diente in diesem Beispiel als Reaktionspartner.
c^ Polyurethanlack;
100,0 g der Lösung des Polyesters und 19,2 g Desraodur L wurden innig vermischt und in der unter Beispiel 1 beschriebenen Weise auf Probebleche gebracht, Die Eigenschaften der heissgehärteten Lackfilme und ihre Hydrolysebeständigkeit sind der folgenden Tabelle zu entnehmen.
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nach Einbrennen Kocliwasserbes tändi g-
keit		 7 d
24 h 1000C H2O
30» 150 0C 100 0C H2O 145
Pendelhärte
(DIN 53 157)		 106 170 12,3
Erichseil—
Tiefung
(DIN 53 156)		 12,2 12,0 0
Gitterschnitt
(DIW 53 151)		 0 0
Beispiel 4 (2-Komponentenlack):
8Uj- Polyhydroxylkomponente;
664 g Terephthalsäure wurden mit 704 g 2,2,4-/2,4,4-Trime thylhexandiol-( 1,6)-Isomer engeiaisch und 26,8 g Triaethylolpropan in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise kondensiert. Das Polyesterharz besass nach der Kondensation eine OH-Zahl von 46 und eine Säurezahl von 1,8. Durch Aufnehmen des Polyesters zu einer 60 gew.-^igen Lösung in Aethylglykolacetat erzielte man eine verarbeitungstechnisch günstige Viskosität.
b« Isocyanatkomponente:
Eingesetzt wurde das in Beispiel 1 beschriebene Addukt aus Isophorondiisocyanat und Trimethylolpropsn.
c. Polyurethanlack;
100,0 g der Hydroxylpolyester-Lösung und 23,8 g der Isocyanatadduktlösung wurden gemischt und in der beschriebenen Weise Probebleche beschichtet und heiss ausgehärtet.
- 12 -
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Eigenschaften der Klarlackfilme
nach Einbrennen Kochwasserbestaii-
digkeit		 24 h 7 d
• 10O0C HoC 1000C H2C
30« 1506C 165 153
Pendelhärte
(DIH 53 157)		 195 >10,4 >10,6
Erichsen-
Tiefung
(DIN 53 156)		 >10,7 0 0
Gitterschnitt
(DIN 53 151)		 0
Beispiel 5 (2-Koniponentenlack); a. Hydroxylkomponente;
680 g Terephthalsäure-dimethylester und 701 g 2,2,4/ 2,4,4-Trimethylhexandiol-(l,6)- Isomerengeraisch, wurden wie beschrieben unter 2usatz von 0,05 ^ Tetraisopropyltitanat umgesetzt. Nach dem Austragen des
Methanols war ein Harz mit einer OH-Zahl von 75 und einer Säurezahl <0,15 entstanden. Die 65 gew.^ige
Lösung dieses Harzes in Aethylglykolacetat v.-urde in diesem Beispiel als Hydroxylpolyesterkomponente eingesetzt.
b^ Isocyanatkomponente;
Es kam das in Beispiel 1 beschriebene Addukt des
Isophorondiisocyanates zum Einsatz.
- 13 -
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Zye ikomponenten^PoIyixretharilack;
100,0 g der Polyesterlösung und 40,5 g des Isocyanatadduktes wurden innig vermischt und in beschriebener Weise mit dieser Lackiösung Probebleche beschichtet. Aufschluss über die sehr guten mechanischen Eigenschaften und über die Hydrolysebeständigkeit der durch Härtung bei 150 0C gewonnenen Lackfilme gibt die folgende Tabelle»
Eigenschaft der Klarlackfilme:
nach Einbrennen Kochwasserbeständig
keit		 24 h 7 d
1000C H2O 1000C H;P
30« 1500C 172 184
Pendelhärte
(DIN 53 157) 		200 >11,6 >11,9
Erichsen-
Tiefung
(DIN 53 156) 		>12,5 0 0
Gitterschnitt
(DIN 53 151) 		0
Diskussion der Messergebnisse der Beispiele:
Bei einem Vergleich der Messergebnisse zeigt sich, dass die Produkte aus Polyestern, die ausschliesslich aus Terephthalsäure und 2,2,4/2,4,4-Trimethylhexandiol (1,6) -1 : 1 - Isomerengemisch aufgebautsind, in Kombinationen mit Polyisocyanaten auf der Basis von Isophorondiisocyanat die beste Hydrolysebeständigkeit der erfindungsgemässen Produkte besitzen. Sie ist besser, als die jener Produkte, die
- 14 -209811/1479
durch partiellen Ersatz des 2,2,4/ 2,4,4-TriHct:iylhexandiol-(l, öj-lso/aerengeinisches iin Polyester durch andere Alkohole hergestellt v/orden sind. 3ie h;.ln£t jedoch ,stark von der Struktur der zv/eit&n gewählten-Alkoholkomponente ab; so dass bei optimal gev/iiiilten Verhältnissen älinlich gute Er^ebnisne wie bei der alleinigen Ven-zendung von 2,2,4/2,4,4-Trimethylhexandiol-(l,6)-1 : 1 Isoraerengemisch auch eizielt werden kann.
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Claims (1)

  1. - 25 ~
    P a t
    I. Hydrolyseresistente Polyurethnnüber-?Ü£e bestehend aus Umsetzungsproc.uktenvon Polyisocyanaten, vorzugsweise auf der Basis des 3-Isocyaiiatomethy;i-3,5,5-trii7]ethylcyclohexyliso·- cyanats, und hydroxylsruppenhaltigen Polyestern aus Terephthalsäure iui(i 2.2,4- bzw. 2,4,4-'Trimethylhexandiol-(l,G) oder deren Gemische, wobei die Diolkomponente bis zu 50 Mol'/& durch andere Diole und/oder Triole ersetzt ist.
    2j_ Verfahren zur Herstellung von hydrolyseresistenten Polyurethanüberzügen durch Umsetzung von hydroxylgruppenhaltig^!! Verbindungen und Polyisocyanaten nach bekannten Methoden, dadurch gekennzeichnet, dass man als hydroxylgiuppenhaltige Verbindungen Polyester aus Terephthalsäure und 2,2,4- bzw. 2,4,4-Trimethylhexandiol -(1,6) oder deren Gemischeeinsetzt.
    3« Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man das 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexandiol -(1,6) der Polyesterkomponente bis zu 50 Mol % durch andere Diole und/oder Triole ersetzt.
    4^ Verfahren nach den Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Polyisocyanate auf der Basis des 3-Isocyanatomethy1-3,5,S-trimethylcyclohexylisocyanats verwendet.
    J5.J. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Polyisocyanat die trimerisierte Form des 3-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanats verwendet.
    6_j_ Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Polyisocyanat Addukte des 3-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanats und mehrwertiger Alkohole verwendet.
    dr.kn-ra
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