DE1173478B

DE1173478B - Verfahren zur Herstellung von Oxathiazolinonen

Info

Publication number: DE1173478B
Application number: DEF36748A
Authority: DE
Inventors: Dr Klaus Sasse; Dr Richard Wegler; Dr Ludwig Eue
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1962-05-09
Filing date: 1962-05-09
Publication date: 1964-07-09
Also published as: CH427812A; NL292548A; AT249053B; DK103757C; GB974550A; BR6349001D0; BE632072A; US3182068A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C07d

Deutsche KL: 12p-5

Nummer: 1173 478

Aktenzeichen: F 36748IV d / 12 ρ

Anmeldetag: 9. Mai 1962

Auslegetag: 9. Juli 1964

4-Aryl-l,3,5-oxathiazolinone-(2) sind bisher in der Literatur noch nicht beschrieben worden.

Es wurde nun gefunden, daß man durch Umsetzung von aromatischen Thiohydroxamsäuren der allgemeinen Formel

N-OH

Ar-C

SH

IO

in der Ar einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylmerkaptogruppen substituierten Arylrest, insbesondere einen Phenyl- oder Naphthylrest bedeutet, mit Phosgen in Gegenwart von Säurebindemitteln 4-Aryl-l,3,5-oxathiazolinone-(2) der allgemeinen Formel

Ar-C

N-O

S-C = O

erhält.

Die Reaktion verläuft im Sinne des nachfolgenden Formelschemas:

Ar-C

■2 HCl

Ar-

N-OH

SH

N-O

S-C = O

COCl₂

Verfahren zur Herstellung von Oxathiazolinonen

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

Leverkusen

Als Erfinder benannt:
Dr. Klaus Sasse, Köln-Stammheim,
Dr. Richard Wegler, Leverkusen,
Dr. Ludwig Eue, Köln-Stammheim

Beispiel 1

N-O

S — C = O

g Benzthiohydroxamsäure werden in einer Lösung von 12 g Natriumhydroxyd in 200 ml Wasser gelöst. Anschließend leitet man in diese Mischung bei 5 bis 10⁰C unter Außenkühlung und gleichzeitigem Zutropfen einer Lösung von 8 g Natriumhydroxyd in 50 ml Wasser so lange gasförmiges Phosgen ein, bis das Reaktionsgemisch nahezu neutral reagiert. Danach werden die ausgefallenen Kristalle abgesaugt und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 17 g 4-Phenyl-l,3,5-oxathiazolinon-(2) vom

F. 96 bis 97°C (aus Alkohol).

Beispiel 2

20

Als Säurebindemittel werden wäßrige Alkalien sowie Alkalicarbonate und tertiäre Amine verwendet. Ferner ist es möglich, die verfahrensgemäße Umsetzung in Anwesenheit inerter organischer Lösungsbzw. Verdünnungsmittel ablaufen zu lassen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch gute insektizide und fungizide Eigenschaften aus. Besonders praktische Bedeutung kommt den Verfahrensprodukten jedoch wegen ihrer ausgesprochen starken herbiziden Wirkung zu, die sie vor allem auf lebenden Pflanzen entfalten.

Cl

N-O

S-C = O

Man löst 15g 4-Chlor-benzthiohydroxamsäure in einer Lösung von 12 g Nytriumhydroxyd in 200 ml Wasser und leitet bei 5 bis 10⁰C unter Außenkühlung und gleichzeitigem Zutropfen einer Lösung von 8 g Natriumhydroxyd in 50 ml Wasser so lange Phosgen in die Mischung, bis diese praktisch neutral reagiert. Das ausgeschiedene Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

409 629/389

Ausbeute: 15 g 4-(4'-Chlorphenyl)-l,3,5-oxathiazo- Ausgangsstoffen die folgenden Verbindungen:

linon-(2). F. 135° C (nach dem Umkristallisieren

aus Alkohol). /,^N~°

Beispiel 3

N-O

Cl

ty

OCH₃ ^J

F. 138 bis 14O⁰C (Waschbenzin); N-O

S-C = O

Werden in der im Beispiel 2 beschriebenen Weise 15 g 3-Chlor-benzthiohydroxamsäure mit Phosgen umgesetzt, so erhält man 12 g 4-(3'-Chlorphenyl)-l,3,5-oxathiazolinon-(2) vom F. 68⁰C (aus Alkohol).

B e i s ρ i e 1 4

^C1 N-O

CH₃O OCH₃ ^ ^w

F. 143 bis 145 ⁰C (Tetrachlorkohlenstoff—Ligroin);

^C1 N-O

S-C = O

In analoger Weise, wie im Beispiel 2 beschrieben, werden aus 15 g 2-Chlor-benzthiohydroxam säure 10g 4-(2'-Chlorphenyl)-l,3,5-oxathiazolinon-(2) vom F. 68⁰C (aus Ligroin) erhalten.

Cl OCH3

F. 128 bis 13O⁰C (Tetrachlorkohlenstoff);

N-O

Beispiel 5 Cl

Cl

N-O

S — C = O

35

40 S-C = O

F. 82 bis 84°C (Waschbenzin).

Claims

Patentanspruch :

Verfahren zur Herstellung von Oxathiazolinonen, dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische Thiohydroxamsäuren der allgemeinen Formel

N-OH

22,2 g 2,6-Dichlor-benzthiohydroxamsäure werden in 150 ml Benzol gelöst. Zu dieser Lösung fügt man 25,5 g N^-Dimethyl-cyclohexylamin und leitet dann unter Außenkühlung bei 10 bis 15°C einen schwachen Überschuß an Phosgen ein. Danach wird das Reaktionsgemisch noch V2 Stunde gerührt, das ausgeschiedene Aminhydrochlorid abgesaugt und mit Benzol nachgewaschen. Die vereinigten Filtrate dampft man im Vakuum ein, kristallisiert den Rückstand aus wenig Ligroin um und erhält 15 g 4-(2',6'-Dichlorphenyl)-l,3,5-oxathiazolinon-(2) vom F. 66⁰C.

Ar-C

SH

in der Ar einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylmerkaptogruppen substituierten Arylrest bedeutet, mit Phosgen in Gegenwart von Säurebindemitteln zu 4-Aryl-l,3,5-oxathiazolinonen-(2) der allgemeinen Formel

N-O

55

Beispiele 6 bis 9

Arbeitet man analog zu der Verfahrensweise des Beispiels 2, so erhält man aus den entsprechenden Ar-C

S-C =

umsetzt.

4U9 6293"¹ 6 64

Bundesdruckerei Berlin