DE1165793B

DE1165793B - Kalthaertende loesungsmittelfreie Reaktionslacke

Info

Publication number: DE1165793B
Application number: DED36268A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Erich Baeder; Hubert Koert
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1961-06-06
Filing date: 1961-06-06
Publication date: 1964-03-19
Also published as: CH443532A; US3290410A; NL278773A; SE306126B; BE618517A; GB958628A; NL126615C

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C 09 d

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

Deutsche Kl.: 22h-3

D 36268 IV c/22 h

6.Juni 1961

19. März 1964

Die vorliegende Erfindung betrifft kalthärtende, lösungsmittelfreie Reaktionslacke auf der Grundlage von Estern der Acryl- oder Methacrylsäure und/oder auf der Grundlage von ungesättigten Polyestern.

Die Verwendung von ungesättigten Polyesterharzen als Gieß- und Laminierharze ist, ebenso wie ihre Anwendung als Reaktionslacke, beispielsweise in der Möbelindustrie bekannt. Derartige Lacke lassen aber hinsichtlich ihrer Licht- und Wetterbeständigkeit, ihrer Eigenfestigkeit und Resistenz gegenüber vielen Chemikalien zu wünschen übrig. Diese Eigenschaften sind an sich bei den Methacrylatpolymerisaten im Vergleich zu den ungesättigten Polyesterharzen besser. Dementsprechend wurden auch schon Gieß- und Laminierharze auf der Grundlage von Methylmethacrylat bekannt. Dagegen ist es bisher schwierig gewesen, technisch brauchbare Reaktionslacke auf der Grundlage von Methylmethacrylat herzustellen, zumal die hierbei auftretenden Probleme vielfältiger und anderer Art als bei den Polyesterlacken sind. Für die Herstellung eines qualitativ hochwertigen Reaktionslackes, sei es auf der Grundlage von ungesättigten Polyestern oder auf der Grundlage von Estern der Acryl- bzw. Methacrylsäure, bedarf es eines Katalysatorsystems, welches auch bei dünnen Lackfilmen und hohem Monomeranteil eine schnelle und farblose Durchhärtung bei niederen Temperaturen, beispielsweise bei Raumtemperatur, unter Vermeidung hoher Verdunstungsverluste gewährleistet und gute Verarbeitungseigenschaften des Lackes beim Auftrag durch Spritzen oder Gießen gestattet. Daneben müssen aber auch die Festigkeitseigenschaften des Lackfilmes im erforderlichen Ausmaß vorhanden sein. Ein Katalysatorsystem, welches die genannten Erfordernisse erfüllt, ist bisher weder für Lacke auf der Grundlage von ungesättigten Polyestern noch für solche auf der Grundlage von Estern der Acryl- oder Methacrylsäure bekanntgeworden. Wohl gibt es für einzelne Verwendungszwecke Systeme, die befriedigende Ergebnisse liefern; sie sind jedoch in allen Fällen immer dann unbefriedigend, wenn es sich um die farblose Aushärtung in dünnen Schichten unter Lufteinwirkung handelt. Dies gilt insbesondere für Lacke auf Basis der Acrylsäure- bzw. Methacrylsäureester.

Für die Aushärtung von Reaktionslacken bei Raumtemperatur, d. h. bei ihrer Kaltaushärtung, muß neben dem peroxydischen Polymerisationskatalysator ein Beschleuniger eingesetzt werden. Unter diesen sind insbesondere die Kobaltverbindungen bekanntgeworden, die jedoch bei den Estern der Acryl- oder Methacrylsäure nicht wirksam sind. Ferner wird bei der Lackierung von Tropenhölzern die Kalthärtende lösungsmittelfreie Reaktionslacke

Anmelder:

Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt

vormals Roessler,

Frankfurt/M., Weißfrauenstr. 9

Als Erfinder benannt:

Dipl.-Chem. Dr. Erich Bäder, Hanau/M.,

Hubert Koert, Großauheim

Polymerisation stark inhibiert, so daß ungenügend durchgehärtete und nur schlecht haftende Filme entstehen. Auch tertiäre Amine sind als Beschleuniger bekanntgeworden. Sie bewirken sowohl bei den ungesättigten Polyestern als auch bei den Estern der Acryl- und Methacrylsäure in dickeren Schichten eine schnelle Durchhärtung. Die Geschwindigkeit der Aushärtung wird aber bei der Anwendung in Lacken auf der Grundlage von Methylmethacrylat herabgesetzt, weil die genannten Lackharze nur in einer starken Verdünnung eingesetzt werden können. Die ausgehärteten Filme sind zudem im allgemeinen gelb bis braun gefärbt. In dünnen Schichten ist diese Färbung meist noch deutlich sichtbar. Auch Laurylmerkaptan ist als Beschleuniger neben Peroxyden bekanntgeworden. Diese Kombination führt zwar in dickeren Schichten zu farblosen Produkten, jedoch wird in diesem Fall nur eine ungenügende Durchhärtung erreicht, so daß stets ein Nacherhitzen erforderlich ist. Dünne Lackfilme sind in diesem Fall auch nach 1 Tag noch weich.

Es wurde nun gefunden, daß man zu Reaktionslacken aus [polymerisierbaren Mischungen, die in der Kälte in kurzer Zeit vollständig durchhärten und praktisch völlig farblos sind, gelangen kann, wenn man kalthärtende lösungsmittelfreie Reaktionslacke auf der Grundlage von Polymeren undmischpolymerisierbaren Monomeren unter Zusatz von Katalysatoren verwendet, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als wesentliche Bestandteile mindestens einen monomeren und mindestens eine polymeren Ester der Acryl- oder Methacrylsäure, vorzugsweise Vorpolymerisate dieser Ester, die insbesondere zu 10 bis 50% aus Polymeren bestehen, und/oder ein ungesättigtes Polyesterharz,

409 539/519

gegebenenfalls zusammen mit weiteren mit diesen mischpolymerisierbaren organischen Verbindungen, z. B. Styrol, sowie als Katalysatorsystem in geringen Mengen ein Acylperoxyd, ein monofunktionelles Merkaptan und/oder einen monofunktionellen Ester der Merkaptoessigsäure in zumindest äquimolekularen Mengen und/oder ein polyfunktionelles Merkaptan und/oder einen polyfunktionellen Ester der Merkaptanessigsäure in aliquoten Teilen und ein tertiäres Amin, welches mindestens einen direkt an das Stickstoffatom gebundenen aromatischen Rest besitzt, enthalten. AIs vorteilhaft hat es sich erwiesen, das Acylperoxyd in Mengen von etwa 0,5 bis etwa 3 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 1,5 Gewichtsprozent, das Merkaptan bzw. den Ester der Merkaptoessigsäure in etwa äquivalenten Mengen und das tertiäre Amin in Mengen von etwa 0,05 bis etwa 1,0 Gewichtsprozent, Vorzugsweise von etwa 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent, einzusetzen. Die eingesetzten Mengen an Acylperoxyd

Zweckmäßigerweise geht man bei der Herstellung der Reaktionslacke von Lösungen, die vorteilhaft sirupös sein sollen, des Polymeren im Monomeren aus. Ebenso ist es auch möglich, den monomeren Ester im anpolymerisierten Zustand einzusetzen. In beiden Fällen soll die Lösung vorteilhaft von 10 bis 70% Polymeranteil enthalten. Eine bevorzugte Variante der vorliegenden Erfindung sieht vor, ein Monomer-Polymer-Gemisch der Acrylsäure- bzw. Methacrylsäureester, insbesondere des Methylmethacrylats, zu verwenden, welches in Form eines Vorpolymerisates gewonnen worden ist. Die Herstellung solcher Vorpolymerisate erfolgt nach an sich bekannten Verfahren (belgische Patentschrift 572 359, französische Patentschrift 1 221 537 und deutsche Auslegeschrift 1 083 057) in einer sogenannten Eintopfreaktion, vorzugsweise unter Verwendung eines schwefelhaltigen Reglers, beispielsweise eines Esters der Mercaptoessigsäure oder vorzugsweise eines

sollen nicht wesentlich unter 0,5 Gewichtsprozent 20 Merkaptane oder eines seiner Derivate und/oder in liegen. Es wird vorteilhafterweise in Form einer Anwesenheit eines Radikale bildenden Katalysators,

welche beispielsweise wie Azodiisobuttersäuredinitril. Derartige Vorpolymerisate weisen im allgemeinen einen Polymeranteil von 20 bis 50 % auf. Bei der Verwendung solcher Vorpolymerisate kann man vorteilhaft so vorgehen, daß man das Vorpolymerisat inGegenwart eines Merkaptans bzw. Esters der Merkaptoessigsäure als Regler in solchen Mengen herstellt, daß das nach der Herstellung im Vorpolymerisat vorhandene Merkaptan das für die Aushärtung verwendete Katalysatorsystem im oben angegebenen Sinne ergänzt.

Als wesentliche Bestandteile der erfindungsgemäßen Reaktionslacke können auch ein oder mehrere ungesättigte Polyester verwendet werden. Ihr Einsatz andere Merkaptane, wie z. B. Oktylmerkaptan, ver- 35 ist auch in beliebigen Mengenverhältnissen zusammen wendet werden. Von den Merkaptanen werden stets mit den obengenannten Estern der Acryl- und Meth-

Peroxydpaste gebraucht, welche beispielsweise aus gleichen Teilen Peroxyd und Phlegmatisierungsmitteln besteht. Als Phlegmatisierungsmittel kommen z. B. Dimethylphthalat, Dibutylphthalat, Dioctylphthalat und sonstige vorwiegend unter dem Begriff Weichmacher bekannte Substanzen in Frage.

Unter den Acylperoxyden werden vorzugsweise das Benzoylperoxyd und das 4,4'-Parachlorbenzoylperoxyd eingesetzt.

Unter den Merkaptanen bzw. Estern der MerkaptoessigsäurewerdenLaurylmerkapta^GlykoIdimerkaptoacetat und Isooktylthioglykolat bevorzugt, ferner können auch andere Merkaptoessigsäureester und

die höheren Glieder bevorzugt, weil die niederen Glieder wegen ihres unangenehmen Geruches für die erfindungsgemäßen Zwecke weniger geeignet sind.

Innerhalb des Katalysatorsystems kommt den eingesetzten Aminen eine besondere Bedeutung zu. Wie bereits ausgeführt, können für die erfindungsgemäßen Reaktionslacke nur solche tertiären Amine verwendet werden, die mindestens einen aromatischen Rest direkt an das Stickstoffatom gebunden enthalten. Zu dieser Gruppe gehören beispielsweise die N-Alkylol- und die Ν,Ν'-Dialkylolamine, wie Diäthylol-p-toluidin, Di-n-butylol-p-toluidin usw. Aber auch hydroxylgruppenfreie Amine, wie Diäthylanilin, Dimethylp-toluidin und Tetramethyldiamino-diphenylmethan (Tetrabase), können für die erfindungsgemäßen Zwecke angewendet werden.

Sekundäre Amine, auch wenn sie einen aromatischen Rest enthalten, wie beispielsweise Methylanilin, sind für das erfindungsgemäße Verfahren nicht geeignet. In ihrer Anwesenheit findet eine Durchhärtung des Lackfilmes nicht statt. Der Film wird erst nach längerer Zeit infolge der Verdunstung von Monomeren verfestigt. Dasselbe gilt in verstärktem Maße für die primären, aromatischen Amine, ebenso wie für die aliphatischen, tertiären Amine, wie Triäthylamin. Diese Amine bewirken selbst nach 24 Stunden noch keinerlei Härtung.

Die erfindungsgemäßen Reaktionslacke enthalten vorzugsweise als wesentliche Bestandteile mindestens einen monomeren und mindestens einen polymeren Ester der Acryl- oder Methacrylsäure. Es können also auch entsprechende Gemische verwendet werden.

acrylsäure möglich, und zwar auch dann, wenn sie in Form eines Vorpolymerisats eingesetzt werden. Vor allem bei Verwendung von Polyesterharzen lassen sich leicht Lösungen mit hohem Polymergehalt herstellen.

Außer den genannten Stoffen können auch weitere organische Verbindungen, die mit diesen mischpolymerisiert werden können, in den Reaktionslacken vorhanden sein. Hierzu gehören beispielsweise AlIyI- und Vinylverbindungen, wie Monostyrol, Vinylacetat, und Vernetzer, wie Divinylbenzol, Ester der Acryl- und Methacrylsäure mit mehrwertigen oder ungesättigten Alkoholen, Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat.

Daneben können die Reaktionslacke auch an sich bekannte Weichmacher, vorzugsweise in Mengen bis etwa 30 % und/oder Färb- und/oder Füllstoffe und/oder geringe Mengen Paraffin und/oder UV-Stabilisatoren enthalten. Unter den Füllstoffen sind insbesondere die hochdispersen Metall- oder Metalloidoxyde, die auf pyrogenem Wege gewonnen worden sind, beispielsweise hochdisperse Kieselsäure, geeignet.

Die erfindungsgemäßen Reaktionslacke sind auch, wenn sie mit dem Merkaptan und den Aminen versetzt sind, bei Raumtemperatur mehrere Monate lagerfähig; sie können auch bei Temperaturen von etwa 6O⁰C mehrere Tage gelagert werden. Sie härten selbst in dünnen Schichten auch unter Luftzutritt sehr schnell zu außerordentlich harten und praktisch farblosen Filmen aus. Die auftretenden Verdunstungsverluste sind hierbei sehr gering. Zur weiteren Verminderung der Verdunstung können geringe Mengen Paraffin oder Wachs

zugegeben werden. Die erfindungsgemäßen Reaktionslacke sind insbesondere für die Herstellung von Überzügen auf Holz geeignet und zeigen auch bei Tropenhölzern, wie Teakholz, Palisander und Makassar, eine gute Durchhärtung und Haftung. Derartige Hölzer mußten bisher vor der Lackierung sorgfältig versiegelt werden. Sie sind ferner zum Überziehen von Stein, Beton, Metall usw. mit gutem Erfolg zu verwenden.

Die Farblosigkeit der mit Hilfe der erfindungsgemäßen Reaktionslacke hergestellten Filme bleibt auch dann erhalten, wenn diese, was an sich nicht erforderlich ist, nacherhitzt werden. Gibt man ihnen außerdem geringe Mengen eines UV-Stabilisators bei, so zeigen sie eine außerordentlich gute Beständigkeit gegen UV-Bestrahlung. Die erhältlichen Lackfilme besitzen außerdem einen guten Glanz, so daß eine Nachbearbeitung oft nicht erforderlich ist.

Aus der Patentschrift 19 776 des Amtes für Erfindungs- und Patentwesen in der sowjetischen Besatzungszone Deutschlands ist ein Verfahren zur Herstellung von Blockpolymerisaten der Acrylsäure, der Methacrylsäure und deren Ester für dentale Zwecke bekanntgeworden, welches unter Verwendung von Redoxsystemen durchgeführt wird. Als Reduktionsmittel dieser Systeme dienen die Homologen des Dimethylanilins. Die durch die Verwendung dieser Stoffe auftretenden Verfärbungen werden nach dieser Veröffentlichung durch Zusatz von organischen Schwefelverbindungen der allgemeinen Formel

R'

R-SO₂-C-OH

R"

in der R einen Alkyl- oder Arylrest, R' und R" entweder ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeuten, oder durch die Anwesenheit von Merkaptanen oder Thioäthern verhindert. Dieses Verfahren geht stets von Monomer-Polymer-Gemischen (Pulver — Flüssigkeit) aus, die so beschaffen sind, daß sie nur durch Stopfen od. dgl. verarbeitet werden können. Es handelt sich also stets um Zemente, die keinen Verlauf mehr geben, wie er bei der Herstellung von Lacken unerläßlich ist. Die beschriebenen Gemische sind also nicht für Lacke geeignet. In dieser Patentschrift -,. wird ferner nicht die Lehre gegeben, daß zur Herstellung hochwertiger kalthärtender Reaktionslacke nur eine bestimmte Art von Peroxyden, nämlich die Acylperoxyde, und in zumindest äquivalenten Mengen dazu Merkaptane oder Ester der Merkaptoessigsäure erforderlich sind. Darüber hinaus werden in dieser Patentschrift auch solche schwefelhaltigen Verbindungen genannt, die für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens überhaupt nicht brauchbar sind. Demnach konnte der Fachmann dieser Veröffentlichung nicht entnehmen, wie Reaktionslacke herzustellen sind, die die oben beschriebenen Vorteile aufweisen.

Beispiel 1

Aus reinem Methylmethacrylat wird in Anwesenheit von Azodiisobuttersäuredinitril als Katalysator und von Glykoldimerkaptoacetat als Regler in an sich bekannter Weise ein Vorpolymerisat hergestellt, welches 31 bis 32% Polymeranteil entsprechend einer Viskosität von 500 bis 600 cp enthält. Es wird mit einer Benzoylperoxydpaste (50%ig in Dibutylphthalat), verschiedenen Aminen und Merkaptanen in wechselnden Mengen versetzt und auf Glasplatten zu 1 mm dicken Filmen ausgegossen. Die Filme werden bei Raumtemperatur unter Luftzutritt ausgehärtet. Die Härtungszeiten und die Angaben über die Farbe der Filme sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt. Zur Beurteilung der Farbe wurde die Farbe des reinen Ausgangsstoffes zugrunde gelegt und mit der Stufe 0 bezeichnet. Dagegen wurde für eine deutlich braune Farbe die Stufe 10 festgelegt, so daß in der nachstehenden Tabelle z. B. die Farbstufe 1 eine annähernde Farblosigkeit, die Farbstufe 3 einen sehr leichten gelblichen Farbton und die Farbstufe 6 eine leicht gelbliche Färbung bedeuten.

Benzoyl peroxydpaste,	Amin	7o	Merkaptan	7o	Färb- stufe	Härtungszeit
7o	0,1 Diisopropylol-p-toluidin	0,70 Glykoldimerkaptoacetat		Minuten
3	0,1 Diisopropylol-p-toluidin	1,20 Glykoldimerkaptoacetat	1	60
3	0,2 Diisopropylol-p-toluidin	0,70 Glykoldimerkaptoacetat	1	60
3	0,2 Diisopropylol-p-toluidin	1,20 Glykoldimerkaptoacetat	1	40
3	0,3 Diisopropylol-p-toluidin	0,70 Glykoldimerkaptoacetat	1,5	40
3	0,1 Diisopropylol-p-toluidin	1,20 Laurylmerkaptan	1,5	30
3	0,3 Diäthylol-p-toluidin	1,20 Glykoldimerkaptoacetat	1	65
3	0,3 Di-n-butylol-p-toluidin	1,20 Glykoldimerkaptoacetat	2,5	20
3	0,3 Diäthylanilin	1,20 Glykoldimerkaptoacetat	1,5	20
3	0,3 Dimethyl-p-toluidin	1,20 Glykoldimerkaptoacetat	1	75
3	1	25

Beispiel 2

Es wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, verfahren, jedoch wird das Merkaptan bereits bei der Herstellung des Vorpolymerisats in den für das Katalysatorsystem benötigten Mengen zugegeben. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt.

Benzoyl peroxydpaste,	Amin	Merkaptan	Farb- stufe	Härtungszeit Minuten
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3	0,1 Diisopropylol-p-toluidin 0,1 Diisopropylol-p-toluidin 0,1 Diisopropylol-p-toluidin 0,2 Diisopropylol-p-toluidin 0,2 Diisopropylol-p-toluidin 0,3 Diisopropylol-p-toluidin 0,3 Diäthylol-p-toluidin 0,3 Di-n-butylol-p-toluidin 0,3 Diäthylanilin 0,3 Dimethyl-p-toluidin	0,53 Glykoldimerkaptoacetat 0,70 Glykoldimerkaptoacetat 1,50 Glykoldimerkaptoacetat 0,53 Glykoldimerkaptoacetat 0,7 Glykoldimerkaptoacetat 1,50 Glykoldimerkaptoacetat 1,5 Glykoldimerkaptoacetat 1,5 Glykoldimerkaptoacetat 1,5 Glykoldimerkaptoacetat 1,5 Glykoldimerkaptoacetat	1 0,5 0,5 1,5 1 1,5 2 2 1,5 1,5	30 28 50 25 20 16 17 17 70 17

Beispiel 3

Es wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, vorgegangen, jedoch werden an Stelle des dort genannten Vorpolymerisats verschiedene Ausgangsmischungen verwendet.

Ausgangsharzmischung	B ei s ρ i e	1	Benzoyl- peroxyd-	4	Amin	/o	Merkaptan	%	Färb- stufe	Härtungs zeit
		paste, °/„	0,3 Diisopropylol-	1,2 Glykoldimerkapto		Minuten
		3	p-toluidin	acetat	1,5	40
Polymethylmethacrylat,
30%ig in monomerem			0,3 Dimethyl-p-toluidin	1,2 Glykoldimerkapto
Methylmethacrylat		3		acetat	1	40
			0,3 Diisopropylol-	1,2 Glykoldimerkapto
		3	p-ttoluidin	acetat	2	60
Polyestergießharz aus 66%
ungesättigtem Polyester			0,3 Dimethyl-p-toluidin	1,2 Glykoldimerkapto
und 34% Styrol		3		acetat	1,5	60
			0,3 Diisopropylol-	1,2 Glykoldimerkapto
Gemisch aus Vorpolymerisat		3	p-toluidin	acetat	3	40
gemäß Beispiel 1 und Poly
esterharz				Beispiel 5

Es wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, verfahren, jedoch wird zur Herstellung des Vorpolymensats von verschiedenen Monomergemischen ausgegangen. In allen Fällen werden 0,3 % Diisopropylol-p-toluidin, 3,0 % Benzoylperoxydpaste (50%ig) und 1,5 % Glykoldimerkaptoacetat bereits bei der Herstellung zugesetzt. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle wiedergegeben:

Monomergemisch für die Herstellung der Ausgangsharzmischung	Farb stufe	Härtungs- zeit Minuten
90% MMA + 10%Äthylacrylat 90% MMA + 10%Butylacrylat 95 % MMA + 5 % Äthylhexyl- acrylat 95 % MMA + 5 % Decyl-octyl- acrylat 95 % MMA + 5 % Cellosolve- acrylat 100% MMA zur Ausgangsharzmischung nachträglich noch 10% Monostyrol gegeben.	1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5	12 14 14 15 15 15

Das Beispiel 1 wird unter Verwendung von 4,4'-Parachlorbenzoylperoxyd (3% als 50%ige Paste) wiederholt. Es werden 1,5% Glykoldimerkaptoacetat und 0,3% Diisopropylol-p-toluidin eingesetzt. Die aufgetragenen Filme sind nach 25 Minuten durchgehärtet und zeigen die Farbstufe 1.

Beispiel 6

Aus einem ungesättigten Polyesterharz, bestehend aus 66 % ungesättigtem Polyester und 34 % monomerem Styrol, dem 0,3% Paraffin zugesetzt sind, werden unter Verwendung von 0,3 % Diisopropylol-p-toluidin, 3,0% Benzoylperoxydpaste und 1,5% Glykoldimerkaptoacetat Lackfilme (1 mm) auf Buchen- und Teakholz ohne vorherige Versiegelung des Holzes aufgebracht. In beiden Fällen ergeben sich praktisch farblose Filme, die nach 30 Minuten durchgehärtet sind und auf den Hölzern gut haften.

Beispiel 7

Das Beispiel 6 wird wiederholt unter Verwendung des im Beispiel 1 beschriebenen Vorpolymerisats.

Auch in diesem Fall sind die Filme innerhalb von 30 Minuten durchgehärtet und zeigen auf beiden Holzarten eine gute Haftung.

Beispiel 8

Beispiel 6 wird unter Verwendung des im Beispiel 2 beschriebenen Vorpolymerisats wiederholt. 1,5% Glykoldimerkaptoacetat wird bereits bei der Herstellung des Vorpolymerisats zugegeben. Als Katalysator dienen 3,0% Benzoylperoxydpaste, und 0,2% Diisopropylol-p-toluidin werden als Beschleuniger zugegeben. Bei beiden Holzarten werden gut haftende Filme erhalten, die in 10 Minuten ausgehärtet sind.

Beispiel 9

Zum Vergleich wird — wie im Beispiel 1 beschrieben — ein Vorpolymerisat aus Methylmethacrylat in einer Eintopfreaktion bei 100⁰C hergestellt. Als Katalysator wird Azodiisobuttersäuredinitril verwendet. Nachträglich werden 0,04% Hydrochinon und 0,1 % eines UV-Absorbers zugegeben. Bei den Versuchen 3, 4 und 5 beträgt der Katalysatorzusatz 0,055%. bei Versuch 1 0,005% und bei Versuch 2 0,01 %· Außerdem werden bei diesem Versuch 2 ppm als Stabilisator zugegeben. In den Versuchen 3 bis 5 wird bis zu einer Viskosität von 500 cP polymerisiert. Beim Versuch 1 ist die Endviskosität etwa 830 cP und

ίο beim Versuch 2 etwa 1500 cP. Die Mengen an Startmittel sowie die Härtezeiten sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt. Es zeigt sich, daß nur im Versuch 5 praktisch eine Farblosigkeit erzielt werden konnte, während bei Versuch 4 bereits eine Gelbtönung vorhanden.

	Glycoldimerkaptoacetat	Startmittel	Benzoylperoxyd als 5O°/oige Paste in Dibutylphthalat	Härtezeit eines
Versuch Nr.	°/o	Dimethyl-p-toluidin	°/o	10-g-Ansatzes bei +20⁰C Raumtemperatur
	ohne	%	3,0	Minuten
1	0,1	0,3	3,0	80
2	0,35	0,3	3,0	44
3	0,70	0,3	3,0	27
4	1,00	0,3	3,0	28
5	0,3	37

Claims

Patentansprüche:

1. Kalthärtende lösungsmittelfreie Reaktionslacke auf der Grundlage von Polymerisaten und mischpolymerisierbaren Monomeren unter Zusatz von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß sie als wesentliche Bestandteile mindestens einen monomeren und mindestens einen polymeren Ester der Acryl- oder Methacrylsäure, vorzugsweise Vorpolymerisate dieser Ester, die insbesondere zu 10 bis 50% aus Polymeren bestehen, und/oder ein ungesättigtes Polyesterharz, gegebenenfalls zusammen mit weiteren mit diesen mischpolymerisierbaren organischen Verbindungen, z. B. Styrol, sowie als Katalysatorsystem in geringen Mengen ein Acylperoxyd, ein monofunktionelles Merkaptan und/oder einen monofunktionellen Ester der Merkaptoessigsäure in zumindest äquimolekularen Mengen und/oder ein polyf unktionelles Merkaptan und/oder einen polyfunktionellen Ester der Mercaptoessigsäure in aliquoten Teilen und ein tertiäres Amin, welches mindestens einen direkt an das Stickstoffatom gebundenen aromatischen Rest besitzt, enthalten.

2. Kalthärtende Reaktionslacke nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie das Acylperoxyd in Mengen von etwa 0,5 bis etwa 3 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 1,5 Gewichtsprozent, das Merkaptan bzw. den Ester der Merkapto" essigsäure in zumindest äquivalenten Mengen hierzu und das tertiäre Amin in Mengen von etwa 0,05 bis etwa 1,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise von etwa 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent, enthalten.

3. Kalthärtende Reaktionslacke nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Benzoylperoxyd, Laurylmerkaptan oder Glykoldimerkaptoacetat und Dimethyl-p-toluidin oder Diisopropylolp-toluidin enthalten.

4. Kalthärtende Reaktionslacke nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie in monomeren Methylmethacrylat gelöstes polymeres Methylmethacrylat, gegebenenfalls zusammen mit einem ungesättigten Polyesterharz, enthalten.

5. Kalthärtende Reaktionslacke nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Vorpolymerisat enthalten, welches in Gegenwart eines Esters der Merkaptoessigsäure oder vorzugsweise eines Merkaptans als Regler in überschüssigen Mengen hergestellt worden ist.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 009 742;
britische Patentschrift Nr. 832 169;
Farbe und Lack, 1956, S. 105/106;
Plaste und Kautschuk, 1958, S. 406/407.