DE1154236B - Mund- und Zahnpflegemittel - Google Patents
Mund- und ZahnpflegemittelInfo
- Publication number
- DE1154236B DE1154236B DEG27156A DEG0027156A DE1154236B DE 1154236 B DE1154236 B DE 1154236B DE G27156 A DEG27156 A DE G27156A DE G0027156 A DEG0027156 A DE G0027156A DE 1154236 B DE1154236 B DE 1154236B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- fluoride
- radical
- alkyl
- alkenyl
- aralkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D215/10—Quaternary compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/416—Quaternary ammonium compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/69—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing fluorine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
- C07D213/20—Quaternary compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
G 27156 IVa/30 h
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIBT; 12. SEPTEMBER 1963
Die Forschung der letzten Jahre hai gezeigt, daß
dem Element Fluor am Aufbau der Zahnhartsubstanz eine maßgebende Bedeutung zukommt
und daß ein Mangel dieses Elementes zu erhöhter Löslichkeit der Zahnsubstanz durch Säuren und
damit zu verminderter Cariesresistenz führt. Es ist auch bekannt, daß die zur langsamen Auflösung
der Zahnsubstanz verantwortlichen Säuren durch bakteriellen bzw. enzymatischen Abbau von Nahrungsbestandteilen
gebildet werden.
Durch Zufuhr des Elementes Fluor läßt sich nun die Säurelöslichkeit des Zahnschmelzes signifikant
vermindern, wobei in bekannter Weise der Einbau des Fluors vor dem Durchbruch der Zähne durch
die Blutbahn und nach deren Durchbruch von außen, d. h. auf exogenem Weg erfolgen kann.
Für letzteres Verfahren gelangte das Fluor vornehmlich als anorganische Verbindung zur Anwendung,
z. B. als Fluorid der Alkalimetalle, als Zinnfluorid, als Silicofluorid und als komplexes Fluorid der
Gruppe IV des Periodischen Systems (vgl. britische Patentschrift 644 339).
Es wurde nun gefunden, daß quaternäre Ammoniumfluoride die Säurelöslichkeit des Schmelzes in
signifikanter Weise herabsetzen. Die Einführung eines oder mehrerer langkettiger Reste vermittelt
dem Fluorid außerdem schäumende, netzende und besonders bakterizide Eigenschaften. Sie sind damit
befähigt, bei exogener Anwendung in der Mundhöhle die Spaltung kohlehydrathaltiger Speisereste
zu sauren, schmelzlösenden Abbauprodukten zu hemmen. Diese kationaktiven Ammoniumfluoride
sind somit einerseits durch die Erhöhung der Säure-, resistenz des Zahnschmelzes (Fluorwirkung) und
andererseits durch ihre bakteriziden Eigenschaften wirksame Mittel für die Cariesprophylaxe.
Die erfindungsgemäßen neuen Zahnpfiegemittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Verbindung
mit der allgemeinen Atomgruppierung
•N
l\
Mund- und Zahnpflegemittel
Anmelder:
Gaba A. G., Basel (Schweiz)
Gaba A. G., Basel (Schweiz)
Vertreter: Dipl.-Ing. R. H. Bahr
und Dipl.-Phys. E. Beczler, Patentanwälte,
Herne, Freiligrathstr. 19
Beanspruchte Priorität;
Schweiz vom 29. Mai 1958 (Nr. 59 996)
Schweiz vom 29. Mai 1958 (Nr. 59 996)
Dipl.-Chem. Hans Schmid, Muttenz, Basell,
und Dr. Hans Rudolf Mühlemann, Zürich (Schweiz), sind als Erfinder genannt worden
einen Alkylen- oder Arylenalkylenrest und Y eine Hydroxylgruppe oder einen Alkoxy-, Cycloalkoxy-,
Aralkoxyrest oder den Rest
— Ν
R5
R6
bedeuten, wobei jedes der Symbole R5 und R6 Wasserstoff, einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkylol-, Aryl-,
Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterocyclischen Rest darstellt, während jede der drei freien, nur durch
einen Bindestrich markierten Valenzen durch einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkylol-, Alkoxyalkyl-, Aryl-,
Aryloxyalkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterocyclischen Rest abgesättigt ist oder aber zwei der
freien Valenzen durch eine mit dem Stickstoffatom einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls
substituierten, heterocyclischen Kern bildende Gruppe abgesättigt sind.
Eine bevorzugte Gruppe von erfindungsgemäßen Verbindungen entspricht der allgemeinen Formel:
aufweisen, wobei der Rest R Wasserstoff, einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkylol-, Alkoxyalkyl-, Aryl-,
Aryloxyalkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl- oder heterocyclischen Rest, einen weiteren, gegebenenfalls
durch ein Bindeglied an das Stickstoffatom gebundenen quaternären Ammoniumrest oder
den Rest — R4 -CO-Y darstellt, wobei R4
Ni
R2
R3
worin Ri ein höhermolekulares, gegebenenfalls
309 687/293
substituiertes oder auch durch andere Atome, z. B. O, N oder S, oder Gruppen, wie z. 3. Carbonyl,
unterbrochener Kohlenwasserstoffrest mit einer Kettenlänge von Cs bis Cao, vorzugsweise von C12
bis C18, darstellt, Ro entweder die gleiche Bedeutung
wie Ri besitzt oder einen niederen Alkyl-, niederen Alkenyl-, niederen Alkoxyalkyl-, Aryl-, niederen
Aralkyl- oder niederen Cycloalkylrest (wobei »nieder« Reste mit höchstens 8 C-Atomen bezeichnet) bedeutet,
und R3 und Rj je einen niederen Alkyl-, niederen Alkenyl, niederen Alkylol-, niederen Alkoxyalkyl-,
Aryl-, niederen Aralkyl- oder niederen Cycloalkylrest (wobei »nieder« Reste mit höchstens
8 Kohlenstoffatomen bezeichnet) bedeuten, wobei R4 gegebenenfalls einen substituierten oder unsubstituierren
Benzyl-, Phenyläthyl- oder Naphthylrest, einen gegebenenfalls am Kern substituierten Phenoxyäthylrest
oder einen weiteren quaternären Ammoniumrest, welcher direkt oder durch eine Brückengruppe
an das Stickstoffatom gebunden ist, sein kann.
Es hat sich gezeigt, daß auch Heterocyclen, weiche mindestens ein quaternäres Stickstoffatom
mit anionisch gebundenem Fluor enthalten, die Säurelöslichkeit des Schmelzes herabsetzen. Dabei
handelt es sich vor allem beispielsweise um Verbindungen der allgemeinen Formel Die Erfindung bezieht sich ferner auch auf Derivate
der Aminosäuren mit einem quaternären Stickstoffatom der allgemeinen Formel
Ri
R5
o-N -R1- CON
Ra
d. h. Pyridiniumfluoride, wobei R einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkylol-, Alkoxyalkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-
oder heterocyclischen Rest bedeutet, sowie Verbindungen der allgemeinen Formel
CH2 CHo CH2 CH2
Ri R2
d. h. Morpholiniumfluoride oder Thiomorpholiniumfluoride,
wobei R einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkylol-, Alkoxyalkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterocyclischen
Rest und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet. Besonders gut brauchbare Pyridiniumfluoride
sind diejenigen, in welchen R ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 20, insbesondere 12 bis
18 Kohlenstoffatomen ist. Bei den Morpholinium- bzw. Thiomorpholiniumfluoriden sind diejenigen
von besonderem Interesse, in welchen Ri ein Alkyl-
oder Alkenylrest mit 8 bis 20, insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und R2 entweder einen Alkyl-
oder Alkenylrest mit 8 bis 20, insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen niederen Alkylrest
mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Analoge Verbindungen sind z. B. Picoliniumfluoride, Piperidiniumfluoride, Pyrrolidiniumfluoride,
Chinoliniumfluoride, Indoliniumfluoride u. dgl.
worin Ri, Ro und Rs je einen Alkyl-, Alkenyl-,
Alkylol-, Alkoxyalkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterocyclischen Rest, Rj einen Alkylen- oder
Arylenalkylenrest und R5 und Re je Wasserstoff
einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkylol-, Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterocyclischen Rest bedeuten.
Als spezifische Beispiele quaternärer Ammoniumfluoride seien folgende Verbindungen erwähnt:
Octyl-trimethyl-ammoniumfluorid, Dodecyl-äthyldimethyl-ammoniumfluorid,
Tetraäthyl-ammoniumfluorid, Dilauryl - dimethyl - ammoniumfluorid, J^-Octadecenyl-benzyl-dimethyl-ammoniumfluorid,
Dioctyl-diäthyl-ammoniumfluorid, Cyclohexyl-cetyldimethyl-ammoniumfluorid,
Furfuryl-lauryl-dimethylammoniumfluorid, Phenoxyäthyl-cetyl-dimethyl-ammoniumfluorid,
N, N' - Tetramethyl - N, N' - dilauryläthylen-diammoniumdifluorid,
N-Cetylpyridiniumfluorid. Dilaurylmoipholiniumfluorid, N-Myristyl-N-äthyl-morpholiniumfluorid,
N-(Octylamino-carbonyläthyl) -N- benzyl - dimethyl - ammoniumfluorid,
N-li-Äthoxy-äthylVN-dodecyl-dimethyl-ammoniumfluorid,
N-(oj-Hydroxy-dodecyl)-trimethyl-ammoniumfluorid, N - Phenyl - N - hexadecyl - diäthyl -ammoniumfluorid,
N-Cyclohexyl-N-octadecyl-dimethylammoniumfluorid,
N - (2 - Carbomethoxy - äthyl)-N-benzyl-dimethyl-ammoniumfluorid,
N-(2-Carbocyclohexoxy-äthyty-N-myristyl-dimethyl-ammoniumfluorid,
N - (2 - Carbobenzyloxy - äthyl) - N - dodecyldimethyl-ammoniumfluorid,
N-[2-(N',N'-Dimethylamino - carbonyl) - äthyl] - N - dodecyl - diäthyl - ammoniumfluorid,
N-Carboxymethyl-N-eikosyl-dimethylammoniumfluorid
usw.
Die erfindungsgemäß verwendeten quaternären Ammoniumfluoride sind in Wasser und größtenteils
auch in Methanol und Äthanol löslich. Sie bilden größtenteils hygroskopische Kristallmassen oder
Sirupe. Verbindungen mit langkettigen Substituenten geben mit Wasser schäumende Lösungen. Sie sind
mit anionaktiven Verbindungen, z. B. Alkylsulfaten, Alkylarylsulfaten, Seifen, nicht verträglich.
Die neuen Verbindungen können dadurch hergestellt werden, daß man die entsprechenden substituierten
sekundären oder tertiären Amine mit Estern der Fluorwasserstoffsäure quaternisiert. Die
als Ausgangsstoffe verwendeten Amine werden nach bekannten und üblichen Methoden dargestellt. Die
Quaternisierung erfolgt im allgemeinen unter Erwärmen, erforderlichenfalls unter Zusatz eines Lösungs-
oder Verdünnungsmittels.
Ein weiteres Herstellungsverfahren bedient sich der leichter zugänglichen quaternären Ammoniumchloride
bzw. -bromide, welche mit einfachen Metallfluoriden in der Weise umgesetzt werden,
daß die gebildeten Metallchloride bzw. -bromide aus dem Lösungsmittel ausfallen. Es lassen sich
solche Metallfluoride verwenden, die gegenüber ihrem Chlorid bzw. Bromid in dem gewählten
Lösungsmittel leichter löslich sind. Das gebildete quaternäre Ammoniumfluorid, bleibt bei der Umsetzung
in Lösung, aus welcher es nach erfolgter Abtrennung des Salzes nach den üblichen Methoden
gewonnen werden kann. Vorzugsweise wird man Kaliumfluorid oder Silberfluorid verwenden. Die
Umsetzung mit ersterem erfolgt zweckmäßigerweise in Äthanol, wäßrigem Äthanol, einem Äthanol-Aceton-Gemisch
oder Wasser-Aceton-Gemisch. Die Reaktion mit Silberfluorid verläuft in wäßrigem Medium.
Man kann die quaternären Ammoniumfluoride mit festen oder flüssigen Verdünnungsmitteln und
anderen Zusätzen, wie Schleifmitteln, Füllstoffen, Lösungsmitteln, Aroma- und Geschmackstoffen usw.,
vermischen, um Mittel mit hoher Wirksamkeit, z. B. in Form von Zahnpasten oder -pulvern,
Mundwässern, herzustellen.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten quaternären Ammoniumfluoride, die jedoch nicht
Gegenstand der Erfindung ist, sei an Hand der folgenden Ausführungsbeispiele 1 bis 4 näher
erläutert.
101 Gewichtsteile Triäthylamin werden unter Rühren mit 188 Gewichtsteilen Dodecylfluorid versetzt
und die Mischung während 6 Stunden auf 50 C gehalten. Nach dem Erkalten erhält man
das Dodecyltriäthylammoniumfluorid als hygroskopische Kristallmasse. Die Verbindung ist in Wasser,
Äthanol und Methanol löslich.
79 Gewichtsteile Pyridin werden in 750 Gewichtsteilen Äthanol gelöst und unter Rühren bei 50° C
244 Gewichtsteilen Cetylfluorid zufließen gelassen. Anschließend wird die Mischung während 2 Stunden
unter Rückfluß zum Sieden erhitzt und dann das Lösungsmittel abgedampft. Das Cetylpyridiniumfluorid
hinterbleibt als Kristallmasse und ist in Wasser. Äthanol und Methanol löslich.
Man löst 171,5 Gewichtsteile Phenyltrimethylammoniumchlorid
in 1000 Gewichtsteilen Äthanol, gibt 58 Gewichtsteile pulverisiertes Kaliumfluorid
dazu, erwärmt das Gemisch auf 40 bis 500C und
läßt es unter öfterem Umrühren über Nacht stehen. Das abgesetzte Kaliumchlorid wird durch Filtration
abgetrennt und aus dem Filtrat durch Verdampfen des Lösungsmittels das Fluorid gewonnen. Das
Phenyl-trimethyl-ammoniumfluorid hinterbleibt teils sirupös, teils in nadeiförmigen Kristallen. Es ist
in Wasser, Äthanol und Methanol löslich.
Die Umsetzung kann auch durch 1 stündiges Kochen unter Rückfluß durchgeführt werden.
30,4 Gewichtsteile Lauryl-benzyl-dimethyl-ammoniumbromid
werden in 200 Gewichtsteilen Wasser gelöst und eine wäßrige Lösung von 12,7 Gewichtsteilen
Silberfluorid hinzugegeben. Das ausgeschiedene Silberbromid wird abfiltriert und das
Filtrat im Vakuum eingedampft, wobei Laurylbenzyl - dimethyl - ammoniumfluorid als sirupöse
Flüssigkeit hinterbleibt, die nach längerem Stehen zu kristallisieren beginnt.
Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel können neben den erwähnten neuen Wirkstoffen die üblicher.
Zusätze aufweisen. Infolge der teilweisen Inaktivierung des Fluors durch die meist verwendeten
Schleifmittel, wie Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Calciumphosphat, Calciumsulfat, Kaoline,
werden den Oxyden, Ortho- oder Pyrophosphaten des Zinns oder des Zinks der Vorzug gegeben.
Weiterhin können die Zahnpflegemittel noch zusätzlieh oberflächenaktive Stoffe nicht ionogener oder
kationaktiver Art als Schaum- und Reinigungsmittel sowie Aroma- und Geschmackstoffe enthalten.
In pastenförmigen Zubereitungen sind Schleimstoffe von nicht ionogenem Charakter erforderlich.
Nachstehend finden sich einige Beispiele von Zusammensetzungen von erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln.
Beispiel 5
Zahnpaste
Zahnpaste
Bestandteile
Zinkphosphat
Titandioxyd
Glycerin
Methylcellulose
Aromastoffe
Cetylpyridiniumfluorid
30
30
Wasser
Gewichtsprozent
20,0
2,0
12,0
3,0
1,0
1,7
2,0
12,0
3,0
1,0
1,7
(entsprechend
0,1 % F)
60,3
Die Methylcellulose wird in einem Teil des Wassers zu einem Schleim gelöst, worauf man die Wirksubstanz,
gelöst in der restlichen Wassermenge, zugibt. Anschließend werden das Glycerin, die
Aroma- und Geschmackstoffe und schließlich die pulverförmigen Anteile eingearbeitet. Die Masse
wird in einem geeigneten Mischwerk gründlich vermischt und, wenn notwendig, in einem Walzwerk
oder einer Kolloidmühle homogenisiert.
Wirksame, geleeartige Präparate können auch
erhalten werden, indem man die Schleifkomponente wegläßt und eine kleine Menge von z. B. Titanoxyd
zur Pigmentierung zugibt. Dies sei an folgendem Beispiel erläutert.
Bestandteile
Titanoxyd
Schleimgallerte aus Fruchtkernmehl
Glycerin
Aromastoffe
Saccharin
Laurylbenzyl-trimethylammoniumfluorid
Gewichtsprozent
2,0
79,57
16,0
16,0
1,0
0,1
1,33
(entsprechend
0,075% F)
0,075% F)
Die pH-Werte der vorgenannten Präparate liegen im Bereich von 3,5 bis 7,0, vorzugsweise von 3,8
bis 5,5. Der Anteil an Wirksubstanz, auf Fluor berechnet, beträgt 0,01 bis 2%, vorzugsweise 0,05
bis 0,3%.
Beispiel 7 Mundwasser
Bestandteile | Gewichtsprozent |
Äthylalkohol Glycerin Aromastoffe Dodecyl-äthyl-dimethyl- ammoniumfluorid |
71,75 12,0 6,0 10,25 |
Das Präparat wird für den Gebrauch derart verdünnt, daß z. B. 2 cm3 des Konzentrates zu
50 cm3 Wasser gegeben werden. Die Gebrauchskonzentration an Fluor beträgt in dieser Verdünnung
0,03%.
Die Wirksubstanz wird im Äthylalkohol gelöst. Zur Lösung gibt man das Glycerin und die
Aromakomponente.
Beispiel 8 Zahnpulver kalkung während 3 Stunden in einer Acetat-Pufferlösung
vom ph 4,0 leicht geschüttelt. Temperatur: 373C.
Die analytische Bestimmung des aus dem Zahn herausgelösten Phosphates erfolgt mittels der Methode
nach Fiske und Subbarow. Je niedriger der ermittelte
Phosphatwert ausfällt, um so größer war die Resistenz des Zahnes und um so wirksamer
die für die Vorbehandlung eingesetzte Wirksubstanz.
ίο Die Werte werden einem parallel durchgeführten
Blindversuch, in welchem an Stelle der Wirksubstanz nur destilliertes Wasser zur Vorbehandlung
eingesetzt ist, gegenübergestellt und auf diesen Wasserwert bezogen. Es ergibt sich hieraus die
prozentuale Reduktion der Schmelzlöslichkeit gegenüber dem Kontrollversuch mit Wasser.
Bestandteile
Zinkpyrophosphat
Aromastoffe
Phenoxyäthyl-cetyl-dimethylammoniumfluorid
Citronensäure
Gewichtsprozent
96,32 1,0
2,18
(entsprechend
0,1% F)
0,5
a) Octyl-trimethyl-ammoniumfluorid
,
b) N-Cetyl-pyridiniumfluorid ..
c) N-Myristyl-N-äthylmorpholiniumfluorid
d) Stannofluorid
e) Äthanolaminhydrofluorid ..
f) Wasserkontrolle
°/o-Reduktion der
Schmelzlöslichkeit
gegenüber der
Wasserkontrolle
23,01 16,81
29,42
29,08
9,29
Das Zinkpyrophosphat und die Citronensäure werden in einem geeigneten Mischwerk mit der Wirksubstanz
gut vermengt, erforderlichenfalls noch fein vermählen und schließlich die Aromastoffe eingerührt.
Durch Vergleichsversuche mit
a) Octyl-trimethyl-ammoniumfluorid,
b) N-Cetyl-pyridiniumfluorid,
c) N-Myristyl-N-äthyl-morpholiniurnfluorid,
d) Stannofluorid und
e) Äthanolaminhydrofluorid
wurde festgestellt, wie weit Stannofluorid und Monoäthanolamin-hydrofluorid einerseits und die
erfindungsgemäßen Verbindungen den Zahnschmelz gegen Säureeinwirkungen zu schützen vermögen.
Es hat sich dabei gezeigt, daß die Schutzwirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen weit über
diejenige des Monoäthanolamin-hydrofluorids hinausgeht.
Methodik und Ergebnisse
Die Wirkstoffe werden in Wasser gelöst in einer Menge, die einer Fluorkonzentration von 0,1%
entspricht. Nach 24stündigem Stehen wird diese Lösung mit gleichen Teilen stimulierten Speichels
versetzt, so daß in der Mischung eine Fluorkonzentration von 0,05% zugegen ist.
In diese Lösung werden intakte, frisch extrahierte Zähne (Prämolaren) eingelegt. Die Wurzeln der
letzteren sind mit Wachs abgedeckt. Die Dauer der Einwirkung dieser Lösung auf die Zähne beträgt
30 Minuten. Temperatur: 200C.
Anschließend werden die vorbehandelten Zähne mit destilliertem Wasser gespült und zur Ent-Es
geht aus den obigen Werten eindeutig hervor, daß die erfindungsgemäßen, organischen Fluorverbindungen
dem bekannten Monoäthanolamin weit überlegen sind.
Beim Vergleich mit Stannofluorid erkennt man, daß dessen karieshemmende Wirkung an und für sich mit jenen der erfindungsgemäßen Verbindungen vergleichbar ist.
Beim Vergleich mit Stannofluorid erkennt man, daß dessen karieshemmende Wirkung an und für sich mit jenen der erfindungsgemäßen Verbindungen vergleichbar ist.
Stannofluorid ist jedoch deshalb in der Praxis nicht brauchbar, weil es in der Zahnpasta sehr
unbeständig ist. Man stellt beim Stannofluorid wegen eintretender Hydrolyse und Oxydation einen
raschen Wirkungsabfall fest. Stannofluorid ist höchstens für die Dauer von 6 Monaten beständig.
Dagegen lassen sich die erfindungsgemäßen Verbindüngen praktisch unbeschränkt lang lagern, ohne
daß ein Wirkungsabfall erkennbar ist. Die Versuche haben sogar ergeben, daß die karieshemmende
Wirkung der erfindungsgemäßen Substanzen nach einigen Monaten zunimmt.
Claims (3)
1. Mund- und Zahnpflegemittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an quaternären Ammoniumfluoriden
der allgemeinen Atomgruppierung der Formel
•N
R
R
wobei R Wasserstoff, einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkylol-, Alkoxyalkyl-, Aryl-, Aryloxyalkyl-,
Aralkyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl- oder heterocyclischen Rest, einen weiteren, durch ein
Bindeglied an das Stickstoffatom gebundenen quaternären Ammoniumrest oder den Rest
-R4-CO-Y darstellt, wobei R4 einen Alkylen-
oder Arylenalkylenrest und Y eine Hydroxylgruppe oder einen Alkoxy-, Cycloalkoxy-, Aralkoxyrest
oder den Rest
— N
R5
R6
bedeutet, wobei jedes der Symbole Rs und R6
Wasserstoff, einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkylol-, Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterocyclischen
Rest darstellt, während jede der drei nur durch den Bindestrich markierten Valenzen durch
einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkylol-, Alkoxyalkyl-, Aryl-, Aryloxyalkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder
heterocyclischen Rest abgesättigt ist oder aber
10
zwei dieser Valenzen durch eine mit dem Stickstoffatom einen gesättigten oder ungesättigten,
gegebenenfalls substituierten, heterocyclischen Kern bildende Gruppe abgesättigt sind.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Schleifmittel und/oder Füllstoffe
und/oder Bindemittel und/oder Lösungsmittel und/oder Aromastoffe enthalten.
3. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie
Oxyde oder Ortho- oder Pyrophosphate des Zinns oder Zinks enthalten.
In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 818 371;
USA.-Patentschrift Nr. 2 818 371;
österreichische Patentschrift Nr. 187 629;
E. Sagarin, Cosmetics, Science and Technology, 1957, S. 312 bis 316.
E. Sagarin, Cosmetics, Science and Technology, 1957, S. 312 bis 316.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH321563A CH372061A (de) | 1958-05-29 | 1958-05-29 | Verfahren zur Herstellung von quaternären Ammoniumfluoriden |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1154236B true DE1154236B (de) | 1963-09-12 |
Family
ID=4251126
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEG27156A Pending DE1154236B (de) | 1958-05-29 | 1959-05-29 | Mund- und Zahnpflegemittel |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3124512A (de) |
CH (1) | CH372061A (de) |
DE (1) | DE1154236B (de) |
GB (1) | GB865272A (de) |
NL (2) | NL108645C (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2523363A1 (de) * | 1974-05-31 | 1975-12-11 | Gaba Ag | Mund- und zahnpflegemittel |
DE2633028A1 (de) * | 1975-07-25 | 1977-02-10 | Fabre Sa Pierre | Pyridinderivate und sie enthaltende arzneimittel |
FR2427096A1 (fr) * | 1978-05-31 | 1979-12-28 | Nicholas Pty Ltd | Preparations anti-carie contenant des polysaccharides cationiques |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3277118A (en) * | 1958-05-29 | 1966-10-04 | Gaba Ag | Quaternary ammonium fluorides |
NL288963A (de) * | 1962-02-15 | |||
BE633133A (de) * | 1962-06-01 | |||
US3257282A (en) * | 1963-10-08 | 1966-06-21 | Indiana University Foundation | Prophylactic dental paste compositions comprising zirconium silicate |
CA995586A (en) * | 1972-06-12 | 1976-08-24 | Jaroslav Vit | Aqueous solution of an n-halo compound for brightening teeth |
FR2341314A1 (fr) * | 1976-02-19 | 1977-09-16 | Goupil Jean Jacques | Halogenohydrates de derives n,n'-di substitues de la piperazine |
US4161518A (en) * | 1977-12-29 | 1979-07-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Compositions and methods for inhibiting plaque formation |
ATE11010T1 (de) * | 1979-10-02 | 1985-01-15 | Gaba International Ag | Orale kompositionen mit stabilisierten zinnsalzen. |
US4701318A (en) * | 1985-09-10 | 1987-10-20 | Colgate-Palmolive Company | Stable antiplaque dentifrice |
US4774077A (en) * | 1986-04-25 | 1988-09-27 | Colgate-Palmolive Company | Stable antiplaque dentifrice |
SE8701877L (sv) * | 1986-05-13 | 1987-11-14 | Colgate Palmolive Co | Stabiliserad aminofluoridtandkrem |
US5023074A (en) * | 1986-05-13 | 1991-06-11 | Colgate-Palmolive Company | Stabilized amine fluoride dental cream |
WO1990015592A1 (en) * | 1989-06-12 | 1990-12-27 | Patrick John Shanahan | Anti-plaque dentifrice |
US5892116A (en) * | 1996-01-03 | 1999-04-06 | Georgetown University | Gelators |
AU2001285875A1 (en) * | 2000-08-07 | 2002-02-18 | S And C Polymer Silicon- Und Composite-Spezialitaten Gmbh | Adhesive fluoride varnish |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT187629B (de) * | 1951-08-25 | 1956-11-10 | Knoll Ag | Verfahren zur Herstellung einer reagibles Fluor enthaltenden Zahnpaste |
US2818371A (en) * | 1953-10-26 | 1957-12-31 | Sterling Drug Inc | Fluoride-containing dentifrices |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2295505A (en) * | 1939-08-02 | 1942-09-08 | Wm S Merrell Co | Composition of matter |
US2580473A (en) * | 1946-03-22 | 1952-01-01 | Sowa | Complex ammonium salts and processes for producing the same |
US2692264A (en) * | 1950-05-02 | 1954-10-19 | Hooker Electrochemical Co | Quaternary ammonium containing compounds containing fluoroalkyl monocyclic aromatic hydrocarbon groups |
US2698338A (en) * | 1952-07-11 | 1954-12-28 | Monsanto Chemicals | Stabilization of unsaturated nitriles |
US2692286A (en) * | 1953-06-29 | 1954-10-19 | California Research Corp | Preparation of quaternary ammonium halides |
-
0
- NL NL239622D patent/NL239622A/xx unknown
- NL NL108645D patent/NL108645C/xx active
- US US3124512D patent/US3124512A/en not_active Expired - Lifetime
-
1958
- 1958-05-29 CH CH321563A patent/CH372061A/de unknown
-
1959
- 1959-05-26 GB GB17852/59A patent/GB865272A/en not_active Expired
- 1959-05-29 DE DEG27156A patent/DE1154236B/de active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT187629B (de) * | 1951-08-25 | 1956-11-10 | Knoll Ag | Verfahren zur Herstellung einer reagibles Fluor enthaltenden Zahnpaste |
US2818371A (en) * | 1953-10-26 | 1957-12-31 | Sterling Drug Inc | Fluoride-containing dentifrices |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2523363A1 (de) * | 1974-05-31 | 1975-12-11 | Gaba Ag | Mund- und zahnpflegemittel |
DE2633028A1 (de) * | 1975-07-25 | 1977-02-10 | Fabre Sa Pierre | Pyridinderivate und sie enthaltende arzneimittel |
FR2427096A1 (fr) * | 1978-05-31 | 1979-12-28 | Nicholas Pty Ltd | Preparations anti-carie contenant des polysaccharides cationiques |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL108645C (de) | |
US3124512A (en) | 1964-03-10 |
GB865272A (en) | 1961-04-12 |
CH372061A (de) | 1963-09-30 |
NL239622A (de) |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1154236B (de) | Mund- und Zahnpflegemittel | |
DE68902565T2 (de) | Assoziat, bestehend aus pyrimidin-derivaten und harnstoff- und/oder allantoin-derivaten zum induzieren und stimulieren des haarwuchses und zum vermindern des haarausfalles. | |
DE2230383C3 (de) | Phenoxyalkylcarbonsäurederivate und Verfahren zur Herstellung derselben | |
DE1198493B (de) | Mund- und Zahnpflegemittel | |
DE1282854C2 (de) | Zahnpasta | |
DE3119051A1 (de) | Mittel zur behandlung der augen | |
DE1289246C2 (de) | Zahnpflegemittel | |
EP0026252A1 (de) | Mittel zur oralen Hygiene | |
EP0262587B1 (de) | Salicylsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2631466C2 (de) | Verwendung von Lanthan-, Praseodym- und/oder Neodymverbindungen als Stabilisatoren für Alkalipercarbonate | |
DE2415981A1 (de) | Desinfektionszubereitung | |
DE68914386T2 (de) | Zahnpastaähnliche Zusammensetzung. | |
DE1907149B2 (de) | Gemische aus Alkylieningsprodukten der N- eckige Klammer auf 3-(NMsP-Dialkylamino)-propyl eckige Klammer zu asparaginsäure und diese enthaltende bakericide und fungicide Mittel | |
DE266517C (de) | ||
DE2325737A1 (de) | Gipsmassen | |
DE713257C (de) | Desinfektionsmittel | |
AT227883B (de) | Zahn- und Mundpflegemittel | |
DE1908980B2 (de) | Alkyl diathylentriammomumverbindun gen, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE716579C (de) | Verfahren zur Herstellung von Esteramiden der Mandelsaeure | |
DE1492238A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von stabilisierte Stannoverbindungen enthaltenden Praeparaten | |
DE1420056C (de) | 2 (beta Oxy beta phenyl ethylamino) pyridine, deren Saureadditionssalze so wie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1468366A1 (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Stannogluconsaeureloesungen | |
AT232649B (de) | Zahn- und Mundpflegemittel | |
DE3035899A1 (de) | (beta)-(benzylaminothiocarbonylmercapto)-(alpha), (alpha)-diphenylpropionsaeure und kosmetische mittel enthaltend (omega)-(aminothiocarbonylmercapto)-alkansaeuren | |
DE2335554A1 (de) | Zahnreinigungsmittel |