DE1135893B - Verfahren zur Herstellung von Chlorkohlenwasserstoffen der Acetylenreihe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Chlorkohlenwasserstoffen der AcetylenreiheInfo
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- DE1135893B DE1135893B DEB62556A DEB0062556A DE1135893B DE 1135893 B DE1135893 B DE 1135893B DE B62556 A DEB62556 A DE B62556A DE B0062556 A DEB0062556 A DE B0062556A DE 1135893 B DE1135893 B DE 1135893B
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Chlorkohlenwasserstoffen der Acetylenreihe Es ist bekannt, Chlorkohlenwasserstoffe der Acetylenreihe dadurch herzustellen, daß man Acetylenalkoho]e zunächst mit Phosgen bei normaler bis mäßig erhöhter Temperatur oder vorzugsweise bei Temperaturen zwischen - 10 und +5"C in die betreffenden Chlorameisensäureester überführt und diese in einer zweiten Reaktionsstufe in Gegenwart tertiärer Stickstoffbasen in der Hitze unter Kohlendioxydabspaltung zerlegt.
- Bei der Umsetzung von Acetylenalkoholen mit Thionylchlorid erhält man die gewünschten Chlorkohlenwasserstoffe der Acety]enreihe zwar in einer Stufe, jedoch werden meist nur geringe Ausbeuten erzielt.
- Es wurde nun gefunden, daß sich die Chlorkohlenwasserstoffe der Acetylenreihe besonders vorteilhaft in einer Reaktionsstufe herstellen lassen, wenn man einwertige Acetylenalkohole mit Phosgen in Gegenwart N,N-dialkylsubstituierter Carbonsäureamide niederer aliphatischer Carbonsäuren oder N-alkylsubstituierter Lactame bei mäßig erhöhter Temperatur, zweckmäßig bei 40 bis 1000 C, umsetzt. Die Umsetzung läßt sich am Beispiel des Propargylalkohols folgendermaßen formulieren: HC C C CCH2OH+COCl2 HC7---C.CH2ClQCQ+ HCl Das Verfahren läßt sich unter Verwendung der verschiedensten einwertigen Acetylenalkohole ausführen. Besonders geeignet ist es bei der Chlorierung von Acetylenalkoholen, die durch Umsetzung von Acetylen oder Acetylenverbindungen mit freier - C C H-Gruppe mit Carbonylgruppen enthaltenden Verbindungen erhalten worden sind, beispielsweise Propargylalkohol, Butin-(l)-ol-(3), Pentin-(l)-ol-(3), 3-Methyl-butin-(l )-ol-(3), 3-Methyl-pentin-(l)-ol-(3), I-Äthinyl-cyclohexanol-(l), I-Äthiny]cyclooctanol-(l), Phenylpropiolalkohol.
- Aber auch bei Verwendung von Acetylenalkoholen, bei denen die Dreifachbindung nicht zur Hydroxygruppe benachbart ist, läßt sich das Verfahren vorteilhaft anwenden, z. B. bei Butin-(l)-ol-(4).
- Als Beispiel für wirksame N,N-dialkylsubstituierte Carbonsäureamide seien angeführt: N,N-Dimethylformamid, N,N-Diäthylfonnamid, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Dibutyl-propionamid, N, N-Formylpyrrolidon. Insbesondere werden die dialkylsubstituierten Formamide verwendet. Als Beispiele für N-alkylierte Lactame sind N-Methylpyrrolidon und N-Äthylcaprolactam anzuführen.
- Die N,N-dialkylsubstituierten Carbonsäureamide oder N-alkylierten Lactame werden vorteilhaft in Mengen-von 0,01 bis 0,1 Mol je Mol Chlorierungsmittel zugegeben.
- Die Umsetzung läßt sich in verschiedener Weise durchführen, z. B. indem man den Acetylenalkohol und das N,N-dialkylsubstituierte Carbonsäureamid oder N-alkylsubstituierte Lactam mischt und das Phosgen einleitet. Vorteilhaft ist es aber, das N,N-dialkylsubstituierte Carbonsäureamid oder das N-alkylsubstituierte Lactam vorzulegen, dieses mit Phosgen zu sättigen und bei einer Reaktionstemperatur zwischen 40 und 100"C unter weiterem Einleiten von Phosgen den Acetylenalkohol einzutragen und dabei dafür zu sorgen, daß während der Umsetzung Phosgen ständig im stöchiometrischen Überschuß vorhanden ist.
- Die in den nachfolgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
- Beispiel 1 50 Teile Dimethylformamid, die sich in einem Rührgefäß befinden, werden mit 65 Teilen Phosgen gesättigt. Dann werden bei 50° C im Laufe von 5 Stunden 560 Teile Propargylalkohol (980/0in) zugefügt.
- Gleichzeitig werden 1000 Teile Phosgen gasförmig eingeleitet. Sobald der Propargylalkohol eingebracht ist, wird noch 30 Minuten Phosgen eingeleitet, anschließend weitere 30 Minuten nachgerührt und dann das überschüssige Phosgen mit Luft ausgeblasen.
- Der Rückstand wird fraktioniert destilliert. Man erhält 670 Teile Propargylchlorid vom Kp. 56 bis 59" C.
- Ausbeute: 92°/o der Theorie.
- Beispiel 2 30 Teile Dimethylformamid werden wie im Beispiel 1 mit Phosgen gesättigt. Im Laufe von 3 Stunden werden zu diesem Gemisch 210 Teile Butin-(1)-ol-(3), hinzugefügt. Gleichzeitig werden 350 Teile Phosgen bei 50 bis 55"C eingeleitet. Nach beendeter Zugabe des Butin-(l)-ols-(3) wird 30 Minuten weitergerührt und das Produkt in 500 Teile Wasser gegossen. Die organische Phase wird abgetrennt, getrocknet und fraktioniert. Man erhält 210 Teile 2-Chlor-butin-(3) vom Kp. 68 bis 70"C. Ausbeute: 790/, der Theorie.
Claims (2)
- PATENTANS PRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Chlorkohlenwasserstoffen der Acetylenreihe aus den entsprechenden Hydroxyverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man einwertigeAcetylenalkohole in Gegenwart N,N-dialkylsubstituierter Carbonsäureamide niederer aliphatischer Carbonsäuren oder N-alkylsubstituierter Lactame mit Phosgen bei mäßig erhöhter Temperatur umsetzt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man während der Reaktion Phosgen im Überschuß hält.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB62556A DE1135893B (de) | 1961-05-19 | 1961-05-19 | Verfahren zur Herstellung von Chlorkohlenwasserstoffen der Acetylenreihe |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEB62556A DE1135893B (de) | 1961-05-19 | 1961-05-19 | Verfahren zur Herstellung von Chlorkohlenwasserstoffen der Acetylenreihe |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1135893B true DE1135893B (de) | 1962-09-06 |
Family
ID=6973626
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEB62556A Pending DE1135893B (de) | 1961-05-19 | 1961-05-19 | Verfahren zur Herstellung von Chlorkohlenwasserstoffen der Acetylenreihe |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1135893B (de) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4012433A (en) * | 1975-11-24 | 1977-03-15 | Gulf Oil Corporation | Process for manufacturing 4-chloro-2-butynyl m-chlorocarbanilate |
US5563274A (en) * | 1989-01-23 | 1996-10-08 | Rhone-Poulenc Chimie | Process of preparing optically active alpha-chlorocarboxylic esters |
US6291731B1 (en) * | 1998-03-09 | 2001-09-18 | Basf Aktiengesellschaft | Continuous method for producing propargyl chloride |
US7078574B2 (en) | 2001-04-21 | 2006-07-18 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the intrinsically safe handling of 3-chloropropyne |
WO2016202894A1 (en) | 2015-06-17 | 2016-12-22 | Universitaet Des Saarlandes | Method of converting alcohol to halide |
-
1961
- 1961-05-19 DE DEB62556A patent/DE1135893B/de active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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WO2016202894A1 (en) | 2015-06-17 | 2016-12-22 | Universitaet Des Saarlandes | Method of converting alcohol to halide |
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