DE1056478B - Verfahren zum Haltbarmachen farbphotographischer Farbentwickler-loesungen - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Haltbarmachen farbphotographischer Farbentwicklerlösungen, die im wesentlichen aus Alkalisulfit, einem Hydroxylaminsalz, einem Äthylendiaminsalz und einer als Farbentwicklersubstanz dienenden Phenylendiaminverbindung bestehen.

Farbentwicklerlösungen, die neben der üblichen Farbentwicklersubstanz ein Alkalisulfit, ein Hydroxylaminsalz und ein Äthylendiaminsalz enthalten, sind bekannt. Solche Farbentwicklerlösungen haben sich an sich als recht brauchbar erwiesen, doch haben sie den Nachteil, daß sie sehr schlecht haltbar sind. Man hat versucht, ihre Haltbarkeit dadurch zu verbessern, daß man die Lagerungsgefäße sorgfältig verstöpselt und dadurch eine Berührung mit Luft ausgeschlossen hat. Auch unter solchen Umständen ist die Haltbarkeit der Lösungen aber noch keineswegs befriedigend.

Um den damit verbundenen Unzuträglichkeiten abzuhelfen, wurde zunächst untersucht, worauf die Abnahme der Haltbarkeit eigentlich zurückzuführen ist. (Man hatte bisher, ohne dafür einen Beweis zu haben, angenommen, daß die Oxydation des Farbentwicklers die Schuld daran trägt.) Die Untersuchungen haben ergeben, daß für die bei der Lagerung abnehmende Wirksamkeit solcher Entwicklerlösungen eine Reaktion zwischen dem Alkalisulfit, dem Hydroxylaminsalz und dem Äthylendiaminsalz verantwortlich ist. Daß dabei die Oxydation des Alkalisulfits und des Hydroxylaminsalzes durch Luftsauerstoff nur eine untergeordnete Rolle spielt, beweist ein Vergleich' der Konzentrationsverluste bezüglich dieser Substanzen bei 2 wöchiger Lagerung in einem offenen Behälter einerseits und einem verschlossenen Behälter andererseits. Dabei zeigt sich, daß der Konzentrationsverlust wohl in dem offenen Behälter etwas größer ist als in dem verschlossenen Behälter, daß aber ganz offensichtlich der größte Teil des Konzentrationsverlustes nicht auf den Luftzutritt zurückzuführen ist.

Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu entwickeln, mit dem es möglich ist, diese Reaktion zu unterbinden und die betroffenen Farbentwicklerlösungen so haltbarer zu machen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man den Farbentwicklerlösungen 1,3-Diamino-2 -propanoltetraessigsäure in Form einer alkalischen Lösung zufügt.

Zwar ist es bekannt, l,3-Diamino-2-propanoltetraessigsäure zu anderen Zwecken Schwarzweißentwicklerlösungen zuzusetzen. Eine stabilisierende Wirkung dieses Reagens ist aber bisher nie beobachtet worden.

Erfindungsgemäß gelingt es nun überraschenderweise, Farbentwicklerlösungen durch solche Zusätze haltbarer zu machen.

Als Farbentwicklersubstanzen für die zu stabilisierenden Farbentwicklerlösungen sind z. B. die Hydrocliloride Verfahren zum Haltbarmachen,
farbphotographischer Farbentwicklerlösungen

Anmelder:

Eastman Kodak Company,
Rochester, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. W. Wolff, Patentanwalt,
Stuttgart-N₁ Lange Str. 51

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 5. November 1956

Donald Joseph Kridel, Rochester, N. Y. (V. St. A.),
ist als Erfinder genannt worden

oder Sulfate des N,N-Diäthyl-p-phenylendiamins, N-Methyl - ρ - phenylendiamin, N,N - Dimethyl -ρ - phenylendiamin, 2-Amino-5-diäthylarninotoluol, 4-Amino-N-äthyl-N-[j3-methansmfonaimdoäthyl]-m-toluidin usw. besonders geeignet.

Die Menge der der Entwicklermischung zugegebenen 1,3-Diamino-2-propanoltetraessigsäure schwankt etwas in Abhängigkeit von der verwendeten speziellen Entwicklersubstanz und von den Mengen, in denen die anderen Bestandteile vorliegen. Im allgemeinen liegt die Konzentration der Tetraessigsäure etwa zwischen 0,2 g bis 2,0 g je Liter.

Die Vorteile der Erfindung können folgendermaßen erläutert werden:

Eine wäßrige Lösung, die als Lösung A bezeichnet wird, wurde in der folgenden Zusammensetzung hergestellt :

Natriummetaborat Octahydrat 40,1 g

Natriumsulfit 2,0 g

Farbenentwickler*) 4,0 g

Hydroxylammsulfat 4,7 g

ÄthylenÄammsulfat 6,5 g

Wasser auf 11

*) = 4-Amino-N-äthyl-N-r^-methansiiIfonamidoäthyl]-m-toluidinsesquisulfatmonoliydrat

309 508/38?

Claims (3)

Eine zweite Lösung, bezeichnet als Lösung B, wurde identisch der Lösung A hergestellt mit Ausnahme, daß sie 1,0 g je Liter l,3-Diamino-2-propanoltetraessigsäure enthielt. Die zwei Lösungen wurden 2 Wochen bei 23,9° C beide in verschlossenen, dicht verstöpselten Flaschen und in offenen Behältern gelagert. Der Konzentrationsverlust an Natriumsulfit und Hydroxylaminsulfat wurde durch chemische Analyse bestimmt.- Verlust an Konzentration (2wöchige Lagerung) VerschlossenerBehälterOffenerBehälterNatriumsulfitHydroxyl-arainsulfatNatriumsulfitHydroxyl-aroinsulfatLösung A ... Lösung B ...79% 12%52% 22%89% 20%62% 26% Aus der Aufstellung ist ersichtlich, daß das Tetraessigsäurederivat gemäß der Erfindung eine ausgeprägte Wirkung bei der Stabilisierung von gelagerten Entwicklerlösungen hat. Obwohl die angegebene Aufstellung auf einer Konzentration von 1,0 g je Liter der stabüisierenden Substanz beruht, zeigte es sich, daß eine Konzentration von etwa 0,5 bis 1,0 g je Liter ebenfalls unerwartet hervorragende Ergebnisse liefert. Das folgende Beispiel dient der Erläuterung der Anwendtmgsaxt der photographischen Entwicklerlösungen gemäß der Erfindung: Beispiel Ein Mehrschichtenumkehrfarbmaterial bekannter Art oder ein Umkehrfarbmaterial der aus der USA.-Patentschrift 2 673 800 bekannten Gattung wurde in. der üblichen Art und Weise mittels einer geeigneten Vorlage belichtet. Der belichtete Film wurde dann in einem Schwarzweißentwickler 6 Minuten entwickelt. Der Entwickler hatte dabei folgende Zusammensetzung: Natriumhexametaphosphat 2,0 g N-Methyl-p-aminophenolsulfat 0,9 g Hydrochinon 2,35 g Nartriumsulfit (wasserfrei) 8,0 g Natriummetaboratoctahydrat 25,5 g Kaliumbromid 0,55 g Natriumchlorid 0,2 g 5-Methylbenzotriazol 0,02 g Wasser auf 11 Das entwickelte Material wurde dann 4 Minuten in einem Stopbad behandelt, das folgende Zusammensetzung hatte: ,55 Natriumdiacetat 22,0 g Natriumbisulfit 27,0 g Wasser auf 11 60 Das Farbmaterial wurde dann 8 Minuten gewaschen, wobei nach Beginn des Waschens gedämpftes Raumlicht eingeschaltet wurde. Das Material wurde dann 10 Sekunden auf jeder Seite mittels einer in einer Entfernung von 1 Fuß (30,48 cm) angeordneten Photofloot-Lampe Nr. 1 belichtet. Das belichtete Material wurde dann 4 Minuten in einem Entwickler der Gattung der oben angegebenen Zusammensetzung farbenentwickelt und anschließend in "einem zweiten Stopbad 3 Minuten behandelt. Dieses spezielle Bad hatte folgende Zusammensetzung: Natriumbisulfit 12,4 g Natriumdiacetat 14,8 g Natriumacetat 6,5 g Borsäure 7,5 g Kaliumaluminiumsulfat 30,0 g Wasser auf 11 Das Material wurde dann 3α/2 Minuten gewaschen und anschließend 8 Minuten in einem Bleichbad behandelt, das folgende Zusammensetzung hatte: Kaliumferricyanid 70,0 g KaHumbromid 40,0 g Wasser auf 11 Das Material wurde dann 6 Minuten gewaschen und in einem Fixierbad der folgenden Zusammensetzung behandelt: Natriumsulfit(wasserfrei) 6,8 g Kaliumaluminiumsulfat 13,4 g Eisessigsäure 10,0 ecm Natriumthiosulfat (wasserfrei) 160,0 g Zinksulfatheptahydrat 5,0 g Wasser auf 11 Das Material wurde dann 7 Minuten gewaschen und 10 Minuten getrocknet. Es sei bemerkt, daß der gemäß der Erfindung verwendete Tetraessigsäurestabilisator in alkalischer Entwicklerlösung in seiner ionisierten Form vorliegt. Obwohl unzweifelhaft zuerst aus der Säure ein Alkalimetallsalz gebildet wird, liegt dieses jedoch in der Entwicklerlösung in ionisierter Form vor. In ähnlicher Weise liegt das Äthylendianünsalz und das Hydroxylaminsalz in ionisierter Form in der Entwicklerlösung vor. Zusätzlich zu den in den obigen Beispielen angegebenen Sulfatsalzen können andere Salze, z. B. Hydrochlorid, Phosphat usw., verwendet werden, vorausgesetzt, daß derartige Salze in Wasser löslich sind. An Stelle des in dem Beispiel angegebenen Natriumsulfits können andere Alkalimetallsulfite, z. B. Kaliumsulfit usw., verwendet werden. Die alkalische Substanz in dem Entwickler kann ein Alkalimetallkarbonat, z. B. Natriumkarbonat, Kaliumkarbonat usw., oder ein AlkaUmetallhydroxyd, z. B. Natriumhydroxyd usw., an Stelle des oben angegebenen Metaboratsaizes sein. Patentansprüche:

1. Verfahren zum Haltbarmachen farbphotographischer Farbentwicklerlösungen, die im wesentlichen aus Alkalisulfit, einem Hydroxylaminsalz, einem Äthylendianünsalz und einer als Farbentwicklersubstanz dienenden Phenyldiaminverbindung bestehen, dadurch gekennzeichnet, daß der Entwicklerlösung, eine alkalische Lösung von l,3-Dianüno-2-propanoltetraessigsäure zugesetzt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die l,3-Diamino-2-propanoltetraessigsäure einer Entwicklerlösung zugesetzt wird, in der die Phenylendiaminverbindung mindestens eine primäre Aminogruppe enthält.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz zu einer Entwicklerlösung erfolgt, die 4-Amino-N-äthyl-N-(/?-methansuIfonamidoäthyl)-m-toluidinsesquisulfat-monohydrat enthält.