DE102017009250B4

DE102017009250B4 - Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat, Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung und Verfahren zur Herstellung eines Blendschutzfilm-beschichteten Substrats

Info

Publication number: DE102017009250B4
Application number: DE102017009250.8A
Authority: DE
Inventors: Yosuke Takeda; Takamichi SHIMOSAKA; Toru Ikeda; Osamu HOMMA; Daisuke Kobayashi
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 2016-10-07
Filing date: 2017-10-04
Publication date: 2022-03-31
Anticipated expiration: 2037-10-05
Also published as: DE102017012414B4; US11772125B2; CN107918167B; CN113835143B; US20180099307A1; DE102017009250A1; CN107918167A; CN113835143A

Abstract

Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat (1, 10), umfassend:ein transparentes Substrat (2); undeinen auf dem transparenten Substrat (2) bereitgestellten Blendschutzfilm (3),wobei der Blendschutzfilm (3) Siliziumoxid als dessen Hauptkomponente und eine CF3(CH2)n-Gruppe, wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, enthält,wobei der Blendschutzfilm (3) eine Schiefe Rsk der Oberflächenrauheitskurve von 1,3 oder weniger und einen arithmetischen Mittenrauwert Ra von 0,01 µm oder mehr aufweist undwobei der Blendschutzfilm (3) einen 60°-Spiegelglanz der Oberfläche von 135 % oder weniger aufweist.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat, eine Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung und ein Verfahren zur Herstellung eines Blendschutzfilm-beschichteten Substrats.
Bei Bildanzeigevorrichtungen (wie z.B. einer Flüssigkristallanzeige, einer organischen EL-Anzeige und einer Plasmaanzeige), die an verschiedenen Vorrichtungen bereitgestellt sind (wie z.B. Fernsehgeräten, Personalcomputern, Smartphones, Mobiltelefonen und Fahrzeugen), nimmt dann, wenn externes Licht, wie z.B. eine Raumbeleuchtung mit Leuchtstoffröhrenlicht bzw. Fluoreszenzlicht oder dergleichen oder Sonnenlicht, auf einer Anzeigeoberfläche reflektiert wird, die Sichtbarkeit bzw. Erkennbarkeit durch ein reflektiertes Bild ab.
Als Verfahren zum Unterdrücken der Reflexion von externem Licht gibt es ein Verfahren des Anordnens eines Blendschutzfilms auf der Seite einer Anzeigeoberfläche einer Bildanzeigevorrichtung. Der Blendschutzfilm weist Oberflächenunregelmäßigkeiten zum diffusen Reflektieren von externem Licht auf, so dass das reflektierte Bild unscharf wird. Ein solcher Blendschutzfilm wird durch Aufbringen einer Beschichtungslösung, die als Siliziumoxidvorstufe z.B. eine hydrolysierbare Organosiliziumverbindung, wie z.B. ein hydrolysiertes Alkoxysilankondensat, enthält, auf ein Substrat durch ein Sprühverfahren gefolgt von einem Brennen hergestellt (vgl. z.B. das Patentdokument 1).
Ferner gibt es auch ein Verfahren, bei dem ein Film mit geringer Reflexion auf einer Anzeigeoberfläche einer Bildanzeigevorrichtung angeordnet ist, um die Reflexion von einfallendem Licht selbst auf einem transparenten Substrat zu unterdrücken, wodurch ein reflektiertes Bild unscharf wird. Als Film mit geringer Reflexion sind ein Einschichtfilm, der aus einem Material mit niedrigem Brechungsindex hergestellt ist, und ein Mehrschichtfilm, der aus einer Schicht, die aus einem Material mit niedrigem Brechungsindex hergestellt ist, und aus einer Schicht zusammengesetzt ist, die aus einem Material mit hohem Brechungsindex hergestellt ist, bekannt. Ferner ist als Film mit geringer Reflexion ein Film bekannt, der aus einer Fluor-enthaltenden hydrolysierbaren Organosiliziumverbindung ausgebildet ist (vgl. z.B. die Patentdokumente 2 bis 5).

[Patentdokument 1] WO 2016/021560 A1
[Patentdokument 2] JP S64-1527 A
[Patentdokument 3] JP 2003-344608 A
[Patentdokument 4] JP 2002-79616 A
[Patentdokument 5] WO 2005/121265 A1
US 2001/0050741 A1 beschreibt einen Antireflektionsfilm, einen Folienpolarisator und eine Flüssigkristallanzeigevorrichtung.
US 2008/0247045 A1 beschreibt einen Blendschutzfilm, eine Polarisationsplatte und eine Bildanzeigevorrichtung.

Ein Blendschutzfilm ist auf einer Anzeigeoberfläche einer Bildanzeigevorrichtung angeordnet, wodurch eine Verminderung der Sichtbarkeit eines Bilds unterdrückt werden kann, die durch eine Reflexion von externem Licht auf der Anzeigeoberfläche verursacht wird. Da der Blendschutzfilm gleichzeitig bessere Blendschutzeigenschaften aufweist, ist es wahrscheinlich, dass die Trübung höher ist.
Bei der Bildanzeigevorrichtung ist der Blendschutzfilm auf der sichtbaren Seite einer Frontplatte ausgebildet, und an einem Randbereichsabschnitt bzw. Umfangsabschnitt einer Oberfläche auf der nicht-sichtbaren Seite, auf welcher der Blendschutzfilm nicht bereitgestellt ist, ist ein Lichtabschirmungsteil, wie z.B. eine schwarz gedruckte Schicht, zur Verbesserung von deren Gestaltung oder für ein schönes Aussehen bereitgestellt. Dabei ist dann, wenn die Trübung des Blendschutzfilms hoch ist, die Trübung manchmal visuell erkennbar, wenn die schwarz gedruckte Schicht durch den Blendschutzfilm sichtbar ist, wodurch das Problem verursacht wird, dass das schöne Aussehen beeinträchtigt wird.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Blendschutzfilm-beschichteten Substrats mit hervorragenden Blendschutzeigenschaften und einer verminderten Trübung, einer Blendschutzschicht-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung zur Bildung des Blendschutzfilms und eines Verfahrens zur Herstellung eines Blendschutzfilm-beschichteten Substrats.
Die vorliegende Erfindung weist die folgenden Aspekte auf.

(1) Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat, umfassend: ein transparentes Substrat und einen auf dem transparenten Substrat bereitgestellten Blendschutzfilm, wobei der Blendschutzfilm Siliziumoxid als dessen Hauptkomponente und eine CF₃(CH₂)_n-Gruppe, wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, enthält, wobei der Blendschutzfilm eine Schiefe Rsk der Oberflächenrauheitskurve von 1,3 oder weniger und einen arithmetischen Mittenrauwert Ra von 0,01 µm oder mehr aufweist und wobei der Blendschutzfilm einen 60°-Spiegelglanz der Oberfläche von 135 % oder weniger aufweist.
(2) Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung, die Trifluorpropyltrimethoxysilan, schuppige Siliziumoxidteilchen und ein flüssiges Medium umfasst.
(3) Verfahren zur Herstellung eines Blendschutzfilm-beschichteten Substrats, umfassend: Aufbringen einer Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung, die Trifluorpropyltrimethoxysilan, schuppige Siliziumoxidteilchen und ein flüssiges Medium umfasst, auf ein transparentes Substrat durch ein Sprühbeschichtungsverfahren, so dass ein aufgebrachter Film gebildet wird, und Brennen oder Erwärmen des aufgebrachten Films, so dass ein Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat gebildet wird, wobei der Blendschutzfilm Siliziumoxid als dessen Hauptkomponente und eine CF₃(CH₂)_n-Gruppe, wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, enthält, und wobei der Blendschutzfilm eine Schiefe Rsk der Oberflächenrauheitskurve von 1,3 oder weniger und einen arithmetischen Mittenrauwert Ra von 0,01 µm oder mehr aufweist.

In dieser Beschreibung, einschließlich die Ansprüche, gelten die folgenden Definitionen von Begriffen.
Eine „Siliziumoxidvorstufe“ steht für eine Substanz, die eine Matrix bilden kann, die als deren Hauptkomponente Siliziumoxid als eine Komponente enthält, die mit einer Netzwerkverbindung zusammenhängt.
„Enthaltend Siliziumoxid als deren Hauptkomponente“ bedeutet, dass 50 Massen-% oder mehr SiO₂ enthalten sind.
Eine „hydrolysierbare Gruppe, die an ein Siliziumatom gebunden ist“, steht für eine Gruppe, die durch eine Hydrolyse in eine OH-Gruppe umgewandelt werden kann, die an ein Siliziumatom gebunden ist.
„Schuppige Teilchen“ steht für Teilchen mit einer flachen Form. Die Form der Teilchen kann mittels eines Transmissionselektronenmikroskops (wird nachstehend auch als TEM bezeichnet) bestätigt werden.
Die „durchschnittliche Teilchengröße“ der schuppigen Teilchen steht für einen Teilchendurchmesser an dem Punkt von 50 % in einer kumulativen Volumenverteilungskurve, wobei das Gesamtvolumen der Teilchengröße (maximale Länge)-Verteilung, das volumenbezogen erhalten wird, auf 100 % eingestellt ist, nämlich einen volumenbasierten kumulativen 50 %-Durchmesser (D50). Die Teilchengrößenverteilung wird durch die Frequenzverteilung und die kumulative Volumenverteilungskurve erhalten, die durch eine Teilchengrößenverteilungsmessvorrichtung des Laserbeugungs/Streutyps gemessen wird.
Das „Seitenverhältnis“ steht für das Verhältnis eines Teilchendurchmessers zu einer Teilchendicke (maximale Länge/Dicke) und das „durchschnittliche Seitenverhältnis“ ist ein Durchschnittswert der Seitenverhältnisse von 50 zufällig ausgewählten Teilchen. Die Dicke eines Teilchens wird durch ein Rasterkraftmikroskop (wird nachstehend auch als AFM bezeichnet) gemessen und die maximale Länge wird durch das TEM gemessen.
Gemäß der vorliegende Erfindung kann ein Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat mit hervorragenden Blendschutzeigenschaften und einer verminderten Trübung erhalten werden.

1 ist eine schematische Querschnittansicht, die ein Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat gemäß einer ersten Ausführungsform zeigt.
2 ist eine schematische Querschnittansicht, die ein Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat gemäß einer zweiten Ausführungsform zeigt.
3 ist eine schematische Ansicht des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats in der 2 von unten.

Nachstehend werden Ausführungsformen unter Bezugnahme auf die Zeichnungen detailliert beschrieben.
(Erste Ausführungsform)
Die 1 ist eine schematische Querschnittsansicht, die ein Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung zeigt. Ein in der 1 gezeigtes Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat 1 umfasst ein transparentes Substrat 2 und einen auf dem transparenten Substrat 2 bereitgestellten Blendschutzfilm 3.
In dem Blendschutzfilm-beschichteten Substrat 1 enthält der Blendschutzfilm 3 als dessen Hauptkomponente Siliziumoxid und enthält eine CF₃(CH₂)_n-Gruppe (wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, und das Gleiche gilt nachstehend). Ferner weist der Blendschutzfilm 3 eine Schiefe Rsk der Oberflächenrauheitskurve von 1,3 oder weniger und einen arithmetischen Mittenrauwert Ra von 0,01 µm oder mehr auf. Der Blendschutzfilm 3 weist die vorstehend beschriebenen Eigenschaften auf, so dass das Blendschutzfilm-beschichtete Substrat 1 hervorragende Blendschutzeigenschaften und eine verminderte Trübung aufweist, und dadurch die visuelle Erkennbarkeit einer Trübung unterdrückt wird, wenn z.B. eine schwarz gedruckte Schicht durch das Blendschutzfilm-beschichtete Substrat 1 sichtbar ist. Nachstehend werden jeweilige Komponenten des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 erläutert.
(Transparentes Substrat 2)
Das transparente Substrat 2 ist nicht speziell beschränkt, solange es aus einem transparenten Material hergestellt ist, das durch einen Blendschutzfilm mit Blendschutzeigenschaften versehen werden soll, und z.B. werden Substrate bevorzugt verwendet, die aus Glas, Harz und Kombinationen davon (Verbundmaterial, Schichtmaterial, usw.) zusammengesetzt sind. Als Glas können z.B. Natronkalkglas, Borosilikatglas, Aluminosilikatglas, alkalifreies Glas, usw., genannt werden. Als Harz können z.B. Polyethylenterephthalat, Polycarbonat, Triacetylcellulose, Polymethylmethacrylat, usw., genannt werden.
Ferner ist auch die Form des transparenten Substrats 2 nicht speziell beschränkt und z.B. kann eine Plattenform, die eine Steifigkeit aufweist, eine Filmform, die eine Flexibilität aufweist, oder dergleichen eingesetzt werden.
Die Oberfläche des transparenten Substrats 2, auf welcher der Blendschutzfilm 3 gebildet werden soll (nachstehend auch als „Hauptoberfläche“ bezeichnet), kann glatt sein oder kann Konkavitäten und Konvexitäten aufweisen. Im Hinblick auf die Nutzbarkeit der Bereitstellung des Blendschutzfilms 3 (im Hinblick auf das Erhalten von gewünschten optischen Eigenschaften) ist die Oberfläche vorzugsweise glatt. Der auf dem transparenten Substrat 2 bereitzustellende Blendschutzfilm 3 muss ferner nicht auf der gesamten Hauptoberfläche des transparenten Substrats 2 ausgebildet werden. D.h., der Blendschutzfilm 3 muss nur in einem vorgegebenen Bereich ausgebildet werden, der mit den Blendschutzeigenschaften auf der Hauptoberfläche des transparenten Substrats 2 versehen wird, und muss nicht in einem anderen Bereich ausgebildet werden.
Die Form des transparenten Substrats 2 ist nicht auf eine solche flache Form beschränkt, wie sie in der Zeichnung gezeigt ist, und es kann sich um eine Form mit einer gekrümmten Oberfläche handeln. In diesem Fall kann dessen gesamter Körper aus einer gekrümmten Oberfläche ausgebildet sein oder er kann aus einem gekrümmten Oberflächenabschnitt und einem flachen Abschnitt ausgebildet sein. In letzter Zeit wird in verschiedenen Vorrichtungen (wie z.B. Fernsehgeräten, Personalcomputern, Smartphones und Fahrzeugnavigationssystemen), die mit einer Bildanzeigevorrichtung versehen sind, eine Bildanzeigevorrichtung mit einer gekrümmten Anzeigeoberfläche verwendet. Das Blendschutzfilm-beschichtete Substrat 1, welches das transparente Substrat 2 mit einer gekrümmten Oberflächenform umfasst, ist für eine Anwendung auf eine solche Bildanzeigevorrichtung geeignet.
Als transparentes Substrat 2 ist ein Glassubstrat bevorzugt. Das Verfahren zur Herstellung des Glassubstrats ist nicht speziell beschränkt. Das Glassubstrat kann in einer Weise hergestellt werden, bei der ein gewünschtes Glasausgangsmaterial in einen Schmelzofen eingebracht und erwärmt und geschmolzen und dann gebrannt wird, und dann das resultierende Material einer Formvorrichtung zum Formen eines geschmolzenen Glases zugeführt wird, worauf allmählich abgekühlt wird. Das Verfahren zum Formen des Glassubstrats ist nicht speziell beschränkt und Glassubstrate, die z.B. durch ein Floatverfahren, ein Schmelzverfahren, ein Abzugsverfahren („Down-draw“-Verfahren), usw., geformt werden, können verwendet werden.
Die Dicke des transparenten Substrats 2 kann gemäß dessen Verwendung in einer geeigneten Weise ausgewählt werden und wenn das Glassubstrat als das transparente Substrat 2 verwendet wird, beträgt die Dicke vorzugsweise 0,1 bis 5 mm und mehr bevorzugt 0,2 bis 2,5 mm.
Wenn das Glassubstrat als das transparente Substrat 2 verwendet wird, ist ein Glassubstrat bevorzugt, dessen Hauptoberfläche gehärtet ist. Das Härten verbessert die Festigkeit des Glases, wodurch es z.B. möglich ist, dessen Dicke zu vermindern, während die Festigkeit beibehalten wird. Der Blendschutzfilm kann auf einem ungehärteten Glassubstrat gebildet werden, das dann gehärtet wird.
Als Härtungsverfahren kann ein Verfahren des Bildens einer Druckspannungsschicht auf einer Glasplattenoberfläche durch ein Luftkühlungshärtungsverfahren (physikalisches Härtungsverfahren) oder ein chemisches Härtungsverfahren genannt werden. Die Druckspannungsschicht auf der Glassubstratoberfläche verbessert die Festigkeit des Glassubstrats gegen einen Riss oder einen Stoß. Von diesen Verfahren ist das chemische Härtungsverfahren bevorzugt, da es das Glassubstrat ausreichend härten kann, obwohl die Dicke des Glassubstrats gering ist (z.B. weniger als 2 mm).
In dem chemischen Härtungsverfahren wird eine Glasplatte in ein geschmolzenes Salz bei einer Temperatur eingetaucht, die gleich der Temperatur des unteren Kühlpunkts des Glases oder niedriger als diese ist, um Ionen einer Oberflächenschicht der Glasplatte (z.B. Natriumionen) gegen Ionen mit einem größeren lonenradius (z.B. Kaliumionen) auszutauschen. Dadurch wird in der Oberflächenschicht der Glasplatte eine Druckspannungsschicht erzeugt.
Beispielsweise weist das chemisch gehärtete Glassubstrat eine Oberflächendruckspannung (CS) von 450 MPa bis 1200 MPa und eine Spannungsschichttiefe (DOL) von 10 µm bis 50 µm auf.
Das Blendschutzfilm-beschichtete Substrat 1 kann funktionelle Schichten, wie z.B. eine Basisbeschichtungsschicht, eine haftungsverbesserte Schicht und eine Schutzschicht, zwischen dem transparenten Substrat 2 und dem Blendschutzfilm 3 umfassen. Die Basisbeschichtungsschicht weist Funktionen als Alkalibarrierefilm und einer Breitbandschicht mit niedrigem Brechungsindex auf. Als Basisbeschichtungsschicht ist eine Schicht bevorzugt, die durch Aufbringen einer Bildungszusammensetzung für eine Basisbeschichtung, die ein Hydrolysat eines Alkoxysilans (Sol-Gel-Siliziumoxid) enthält, auf das transparente Substrat 2 gebildet wird.
(Blendschutzfilm)
Der Blendschutzfilm 3 weist eine konkave und konvexe Struktur auf dessen Oberfläche auf, um externes Licht, das auf das transparente Substrat 2 eingestrahlt wird, unregelmäßig zu reflektieren, um dadurch eine Oberflächenreflexion des externen Lichts zu unterdrücken. In verschiedenen Bildanzeigevorrichtungen, wie z.B. einer Flüssigkristallanzeige (LCD) und einer Plasmaanzeige (PDP), nimmt z.B. dann, wenn externes Licht, wie z.B. eine Raumbeleuchtung (wie z.B. ein Leuchtstoffröhrenlicht oder Fluoreszenzlicht), auf einer Anzeigeoberfläche reflektiert wird, die Sichtbarkeit durch ein reflektiertes Bild ab. Im Gegensatz dazu ist der Blendschutzfilm 3 auf dem transparenten Substrat 2 bereitgestellt, um das externe Licht unregelmäßig zu reflektieren, wodurch die Verminderung der Sichtbarkeit durch das reflektierte Bild unterdrückt werden kann.
Der Blendschutzfilm 3 enthält als dessen Hauptkomponente Siliziumoxid und enthält die CF₃(CH₂)_n-Gruppe. Ferner weist der Blendschutzfilm 3 die Schiefe Rsk der Oberflächenrauheitskurve von 1,3 oder weniger und den arithmetischen Mittenrauwert Ra von 0,01 µm oder mehr auf. Der Blendschutzfilm weist außerdem einen 60°-Spiegelglanz der Oberfläche von 135 % oder weniger auf.
Der Blendschutzfilm 3 wird unter Verwendung einer Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung, die z.B. eine Siliziumoxidvorstufe (Fluor-enthaltende Siliziumoxidvorstufe), die eine CF₃(CH₂)_n-Gruppe enthält (A), schuppige Teilchen (B) und ein flüssiges Medium (C) enthält, gebildet. In diesem Fall bildet die Fluor-enthaltende Siliziumoxidvorstufe (A) eine Matrix, die als deren Hauptkomponente Siliziumoxid enthält und eine CF₃(CH₂)_n-Gruppe enthält. Dann werden die schuppigen Teilchen (B) in dieser Matrix dispergiert und dann wird der Blendschutzfilm 3 gebildet. Ein Verfahren zur Bildung des Blendschutzfilms 3 unter Verwendung einer solchen Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung wird später detailliert beschrieben.
Die CF₃(CH₂)_n-Gruppe, die in dem Blendschutzfilm 3 enthalten ist, weist ein Fluoratom auf und wird folglich zum Zeitpunkt des Erwärmens nicht leicht verbrannt. Daher kann eine Porenbildung des Blendschutzfilms 3, der durch Brennen oder Erwärmen dieser Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung erhalten wird, unterdrückt werden. Ferner enthält der Blendschutzfilm 3 die CF₃(CH₂)_n-Gruppe, die ein Fluoratom darin aufweist, wodurch er eine hervorragende chemische Beständigkeit und Feuchtigkeitsbeständigkeit aufweist.
Die CF₃(CH₂)_n-Gruppe in dem Blendschutzfilm 3 kann derart identifiziert werden, dass der Blendschutzfilm 3 von dem transparenten Substrat 2 abgekratzt wird und eine Pulverprobe mittels des abgekratzten Blendschutzfilms 3 hergestellt wird, die einer Analyse durch eine kernmagnetische Resonanzspektroskopie (NMR), eine Infrarotspektroskopie (IR) oder dergleichen unterzogen wird. Wenn ein später beschriebener Antiverschmutzungsfilm auf der Oberfläche des Blendschutzfilms 3 ausgebildet wird, kann die vorstehend beschriebene Analyse nach dem Entfernen des Antiverschmutzungsfilms durchgeführt werden. Der Antiverschmutzungsfilm kann durch eine Koronabehandlung oder eine Plasmabehandlung entfernt werden. Es kann festgestellt werden, dass die Entfernung des Antiverschmutzungsfilms beendet ist, wenn der Kontaktwinkel mit Wasser auf der Oberfläche, von welcher der Antiverschmutzungsfilm entfernt worden ist, etwa 20° oder weniger beträgt.
Der arithmetische Mittenrauwert Ra des Blendschutzfilms 3 beträgt 0,01 µm oder mehr. Der arithmetische Mittenrauwert Ra ist ein Wert, der durch eine Durchschnittsbildung von Absolutwertabweichungen von einer Referenzebene in einer Rauheitskurve erhalten wird, die auf einer Referenzlänge auf der Referenzebene enthalten ist. Der arithmetische Mittenrauwert Ra beträgt 0,01 µm oder mehr und dadurch weist der Blendschutzfilm 3 hervorragende Blendschutzeigenschaften auf. Ferner beträgt der arithmetische Mittenrauwert Ra des Blendschutzfilms 3 vorzugsweise 0,1 µm oder weniger. Der arithmetische Mittenrauwert Ra, der 0,1 µm oder weniger beträgt, ist eine der Hauptursachen, die verhindert, dass die Trübung zu hoch wird, und das Erreichen sowohl von hervorragenden Blendschutzeigenschaften als auch einer geringen Trübung durch den Blendschutzfilm 3 ermöglicht.
Die Schiefe Rsk der Oberflächenrauheitskurve des Blendschutzfilms 3 beträgt 1,3 oder weniger. Die Schiefe Rsk der Rauheitskurve stellt den kubischen Mittelwert einer Höhe Z (x) auf der Referenzlänge dar, der durch die dritte Potenz des quadratischen Mittelwerts der Höhe (Zq) dimensionslos gemacht wird, und es ist ein Index, der eine Abweichung von einer Durchschnittslinie einer konkaven und konvexen Form angibt. Wenn der Wert der Schiefe Rsk der Rauheitskurve positiv ist (RSK > 9), ist die konkave und konvexe Form in die Richtung der konkaven Seite geneigt, so dass Konvexitäten dazu tendieren, scharf zu sein, und wenn dieser Wert negativ ist (Rsk < 0), ist die konkave und konvexe Form in die Richtung der konvexen Seite geneigt, so dass Konvexitäten dazu tendieren, stumpf zu sein. Wenn die Konvexitäten der Rauheitskurve stumpfer sind, nimmt die Trübung anders als bei den schärferen ab.
Eine Schiefe Rsk der Oberflächenrauheitskurve des Blendschutzfilms 3 von 1,3 oder weniger ist eine der Hauptursachen, die eine geringe Trübung ermöglicht, während hervorragende Blendschutzeigenschaften beibehalten werden. Ferner wird die visuelle Erkennung einer Trübung unterdrückt, wenn durch das Blendschutzfilm-beschichtete Substrat 1 ein schwarz gedruckter Abschnitt sichtbar ist. Die Schiefe Rsk der Oberflächenrauheitskurve des Blendschutzfilms 3 beträgt vorzugsweise 1,05 oder weniger, so dass die Trübung weiter vermindert wird, während hervorragende Blendschutzeigenschaften beibehalten werden.
Eine durchschnittliche Länge eines Oberflächenrauheitskurvenelements RSm des Blendschutzfilms 3 beträgt vorzugsweise 18 µm oder weniger, mehr bevorzugt 17,8 µm oder weniger und noch mehr bevorzugt 17,5 µm oder weniger. Ferner beträgt RSm vorzugsweise 10 µm oder mehr, mehr bevorzugt 11 µm oder mehr und noch mehr bevorzugt 14 µm oder mehr. Dies ist darauf zurückzuführen, dass es dann, wenn die durchschnittliche Länge eines Rauheitskurvenelements RSm zu groß ist, wahrscheinlich ist, dass die Trübung und ein Blendindexwert (Glitzern) des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 groß sind, und wenn sie zu gering ist, es wahrscheinlich ist, dass die Blendschutzeigenschaften verschlechtert werden.
Der arithmetische Mittenrauwert Ra, die Schiefe Rsk der Rauheitskurve und die durchschnittliche Länge eines Rauheitskurvenelements RSm der Oberfläche des Blendschutzfilms 3 können durch die Zusammensetzung der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung (die Feststoffgehaltkonzentration, den Primärteilchendurchmesser und den Sekundärteilchendurchmesser der schuppigen Teilchen, jeden Gehalt der jeweiligen Komponenten und dergleichen) bei der Bildung des Blendschutzfilms 3 und die Bedingungen des Aufbringens der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung auf das transparente Substrat 2 (in dem Fall des Aufbringens durch ein Sprühverfahren z.B. den Sprühdruck der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung, die Flüssigkeitsmenge, die Temperatur des transparenten Substrats, die Anzahl der Aufbringvorgänge und dergleichen) eingestellt werden.
Der arithmetische Mittenrauwert Ra, die Schiefe Rsk der Rauheitskurve und die durchschnittliche Länge eines Rauheitskurvenelements RSm der Oberfläche des Blendschutzfilms 3 können gemäß dem Verfahren, das in JIS B0601-2001 festgelegt ist, mit einem SURFCOM1500SD3-12, hergestellt von TOKYO SEIMITSU CO., LTD., gemessen werden.
Der Blendschutzfilm 3 weist eine durchschnittliche Filmdicke von 15 bis 1500 nm auf. Wenn die durchschnittliche Filmdicke des Blendschutzfilms 3 15 bis 50 nm beträgt, kann die Trübung einfach vermindert werden oder der Blendindexwert kann einfach vermindert werden. Der Fall, bei dem die durchschnittliche Filmdicke des Blendschutzfilms 3 50 nm oder mehr beträgt, ist bevorzugt, da es dann möglich ist, das Blendschutzfilm-beschichtete Substrat 1 mit ausreichenden Blendschutzeigenschaften zu versehen. Eine durchschnittliche Dicke des Blendschutzfilms 3 von 1500 nm oder weniger ist eine der Hauptursachen dafür, dass die optischen Eigenschaften, wie z.B. der Blendschutzeigenschaftindexwert und die Trübung, in vorteilhaften Bereichen liegen. Dabei kann die durchschnittliche Filmdicke des Blendschutzfilms 3 derart gemessen werden, dass der Querschnitt des Blendschutzfilms 3 durch Abtragen mit einem fokussierten lonenstrahl und dann Untersuchen bei 10000-facher Vergrößerung z.B. durch ein Rasterelektronenmikroskop (SEM) gemessen wird, worauf die Dicke zwischen einer Grenzfläche zwischen dem transparenten Substrat 2 und dem Blendschutzfilm 3 und der Oberfläche des Blendschutzfilms 3 über einen Photographiebereich gemessen wird.
Die Filmdicke kann mittels digitaler photographischer Daten durch die SEM- oder Bildverarbeitungssoftware berechnet werden.
Der Blendschutzfilm 3 kann so ausgebildet werden, dass er die gesamte Hauptoberfläche des transparenten Substrats 2 (oder von der Hauptoberfläche den Bereich, der mit der Blendschutzeigenschaft versehen wird) ohne irgendeinen Zwischenraum dazwischen bedeckt, oder z.B. solange ein vorteilhafter Blendschutzeigenschaftindexwert und eine vorteilhafte Trübung, die später beschrieben sind, erhalten werden können, kann der Blendschutzfilm 3 z.B. zu einer Inselform in einer Form ausgebildet werden, bei der ein Teil der Hauptoberfläche (oder der vorstehend beschriebene Bereich) des transparenten Substrats 2 freiliegt, ohne dass der Blendschutzfilm darauf ausgebildet ist. Wenn die Dicke des Blendschutzfilms 3 z.B. 300 nm oder weniger beträgt, liegt manchmal ein Fall vor, bei dem der Blendschutzfilm 3 diskontinuierlich auf der Hauptoberfläche des transparenten Substrats 2 ausgebildet ist und das transparente Substrat 2 freiliegt, ohne dass der Blendschutzfilm auf einem Teil der Hauptoberfläche des transparenten Substrats 2 ausgebildet ist.
Der Blendschutzfilm 3 kann aus ersten Konvexitäten, die jeweils einen Durchmesser von 1 µm oder mehr aufweisen, und zweiten Konvexitäten, die jeweils einen Durchmesser von weniger als 1 µm aufweisen, ausgebildet sein, oder er kann eine Struktur aufweisen, in der die ersten Konvexitäten einander überlappen, die zweiten Konvexitäten einander überlappen oder die ersten Konvexitäten und die zweiten Konvexitäten einander überlappen. Eine solche Oberflächenstruktur kann durch Analysieren von Daten festgestellt werden, die durch ein Lasermikroskop durch eine Bildverarbeitungssoftware gemessen worden sind.
Die Filmdicke des Blendschutzfilms 3 kann durch die Bedingungen des Aufbringens der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung auf das transparente Substrat 2 (z.B. die Flüssigkeitsmenge, die Anzahl der Aufbringvorgänge der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung oder dergleichen in dem Fall des Aufbringens durch ein Sprühverfahren), die Zusammensetzung der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung (die Feststoffgehaltkonzentration, jeden Gehalt von jeweiligen Komponenten oder dergleichen) oder dergleichen eingestellt werden.
Der Gehalt von Fluor in dem Blendschutzfilm 3 in dem Fall, bei dem ein Glas, das 1,0 Massen-% Fluor (F) enthält und eine relative Dichte von 2,48 aufweist, als Standardprobe verwendet wird, wird als Wert dargestellt, der durch Dividieren eines Messwerts von Fluor in dem Blendschutzfilm 3 durch einen Messwert von Fluor in der Standardprobe erhalten wird (F-Gehalt), und der Fluorgehalt beträgt vorzugsweise 2,5 oder weniger, mehr bevorzugt 2,2 oder weniger und noch mehr bevorzugt 1,8 % oder weniger. Dies dient zum Unterdrücken einer Zunahme des RSm. Der F-Gehalt beträgt vorzugsweise 0,23 oder mehr, mehr bevorzugt 0,3 oder mehr und noch mehr bevorzugt 0,4 oder mehr. Dies bewirkt eine Temperatur- und Feuchtigkeitsbeständigkeit. Der vorstehend beschriebene F-Gehalt kann z.B. mit dem folgenden Verfahren gemessen werden. Ein ZSX100e, hergestellt von Rigaku Corporation, wird zur Messung des Fluorgehalts (Massen-%) in einem zu messenden Film und des Fluorgehalts in der Standardprobe unter Bedingungen eines Messdurchmessers von 30 mm, einer Messstrahlung von F-Kα, Filter AUS, Schlitz Standard, dispersiver Kristall RX35, Detektor PC, PHA100-300, Spitzenwinkel 38,794 Grad (20 s), B.G.-Winkel 43,000 Grad (10 s) verwendet. Der F-Gehalt wird durch Dividieren des Messwerts des Fluorgehalts des zu messenden Films durch den Messwert des Fluorgehalts der Standardprobe berechnet.
Wenn der später beschriebene Antiverschmutzungsfilm auf der Oberfläche des Blendschutzfilms 3 gebildet wird, wird der F-Gehalt in dem Blendschutzfilm 3 gemessen, nachdem der Antiverschmutzungsfilm entfernt worden ist. Der Antiverschmutzungsfilm kann durch eine Koronabehandlung oder eine Plasmabehandlung entfernt werden. Ferner kann festgestellt werden, dass die Entfernung des Antiverschmutzungsfilms beendet ist, wenn der Kontaktwinkel mit Wasser auf der Oberfläche, von welcher der Antiverschmutzungsfilm entfernt worden ist, etwa 20° oder weniger beträgt.
Der F-Gehalt in dem Blendschutzfilm 3 kann durch die Zusammensetzung der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung, den Gehalt der CF₃(CH₂)_n-Gruppe in der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung, den Typ der Fluor-enthaltenden Siliziumoxidvorstufe (A), den Gehalt der CF₃(CH₂)_n-Gruppe, welche die Fluor-enthaltende Siliziumoxidvorstufe (A) aufweist, oder dergleichen eingestellt werden.
Die Trübung des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 (Trübung) beträgt vorzugsweise 8 oder weniger und mehr bevorzugt 6,8 oder weniger. Wenn das Blendschutzfilm-beschichtete Substrat 1 einen schwarz gedruckten Abschnitt auf einer Oberfläche gegenüber dem Blendschutzfilm 3 in dem Fall aufweist, bei dem die Trübung 8 oder weniger beträgt, wird ein visuelles Erkennen einer Trübung in dem schwarz gedruckten Bereich unterdrückt und ein Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat 1 mit einem sehr schönen Aussehen kann erhalten werden.
Bezüglich des Oberflächenglanzes des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 beträgt der 60°-Spiegelglanz (%) (Glanz) 135 % oder weniger, bevorzugt 130 % oder weniger und mehr bevorzugt 120 % oder weniger. Der 60°-Spiegelglanz (%) (Glanz) beträgt vorzugsweise 50 % oder mehr, mehr bevorzugt 60 % oder mehr und noch mehr bevorzugt 70 % oder mehr. Dabei ist der 60°-Spiegelglanz des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 ein Wert, der z.B. an einem flachen, im Wesentlichen in der Mitte befindlichen bzw. zentralen Abschnitt des Blendschutzfilms 3, nachdem ein schwarzer Filz auf die Rückflächenseite zum Blockieren einer Reflexion auf der Rückfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 aufgebracht worden ist, mit einem Mehrzweck-Glanzmessgerät (hergestellt von Rhopoint Instruments, Rhopoint IQ) durch das Verfahren gemessen wird, das bezüglich des 60°-Spiegelglanzes gemäß JIS Z8741: 1997 festgelegt ist.
Der Blendschutzeigenschaftindexwert (Streuung) der Oberfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 beträgt vorzugsweise 0,05 oder mehr, mehr bevorzugt 0,1 oder mehr und noch mehr bevorzugt 0,2 oder mehr. Wenn der Blendschutzeigenschaftindexwert der Oberfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 0,05 oder mehr beträgt, wird in dem Fall, bei dem das Blendschutzfilm-beschichtete Substrat 1 als Bildanzeigevorrichtung verwendet wird, eine hervorragende Blendschutzeigenschaft erhalten.
Die Messung des Blendschutzeigenschaftindexwerts der Oberfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 kann mit den folgenden Vorgängen mit einem GC5000L durchgeführt werden, wobei es sich um ein Photometer mit variablem Winkel handelt, das von NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD. hergestellt wird. Als erstes wird eine Richtung parallel zu der Dickenrichtung des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 auf einen Winkel von 0° eingestellt. Dabei bestrahlt auf der Hauptoberflächenseite des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 ein erstes Licht die Hauptoberfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 von der Richtung des Winkels θ = -45° ± 0,5° (nachstehend auch als „Richtung des Winkels - 45°“ bezeichnet). Das erste Licht wird auf der Hauptoberfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 reflektiert. Die Helligkeit des 45°-reflektierten Lichts, das von der Hauptoberfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 in der Richtung des 45°-Winkels reflektiert wird, wird gemessen und dann als „Helligkeit von 45°reflektiertem Licht“ festgelegt.
Dann wird, während der Winkel θ, bei dem die Helligkeit des Lichts, das auf der Hauptoberfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 reflektiert wird, gemessen wird, in einem Bereich von 5° bis 85° verändert wird, der entsprechende Vorgang durchgeführt, die Helligkeitsverteilung des reflektierten Lichts, das auf der Hauptoberfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 reflektiert wird, in dem Bereich von 5° bis 85° gemessen, addiert, und das Ergebnis wird als die „Helligkeit des gesamten reflektierten Lichts“ festgelegt.
Dann wird der Blendschutzeigenschaftindexwert (Streuung) aus dem folgenden Ausdruck (1) berechnet. $\begin{array}{l} Blendschutzeigenschaftindexwert = {(Helligkeit des gesamten reflektierten Lichts - Helligkeit \\ des 45 ° - reflektierten Lichts) / (Helligkeit des gesamten reflektierten Lichts)} \end{array}$
Der Blendschutzeigenschaftindexwert wird mit einem Bestimmungsergebnis der Blendschutzeigenschaft korreliert, das durch eine visuelle Untersuchung eines Betrachters erhalten wird, und es wird bestätigt, dass er ein Verhalten zeigt, das demjenigen des Betrachtungsvermögens einer Person nahekommt. Beispielsweise weist ein Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat mit einem kleinen Wert des Blendschutzeigenschaftindexwerts (nahe 0) eine schlechte Blendschutzeigenschaft auf, während ein Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat mit einem großen Wert des Blendschutzeigenschaftindexwerts eine gute Blendschutzeigenschaft aufweist.
Der Blendindexwert (Glitzern) der Oberfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 beträgt vorzugsweise 90 oder weniger, mehr bevorzugt 80 oder weniger und noch mehr bevorzugt 70 oder weniger. Der Blendindexwert kann mit einem EyeScale ISC-A, hergestellt von I System Corporation, durch Anordnen des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats auf einer Anzeigeoberfläche einer Flüssigkristallanzeige, so dass die Oberfläche mit dem ausgebildeten Blendschutzfilm (Oberfläche, die Konkavitäten und Konvexitäten aufweist) nach oben zeigt, gemessen werden. Je größer der Blendindexwert ist, desto stärker ist der Blendeffekt. Wenn das Blendschutzfilm-beschichtete Substrat 1 für ein Anzeigeelement des Pixelmatrix-elementtyps verwendet wird, wird eine große Anzahl von Lichtpartikeln mit einer Periode, die größer ist als diejenige der Pixelmatrix, auf der Oberfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 festgestellt und der Blendeffekt steht für den Grad der Lichtpartikel, welche die Sichtbarkeit blockieren, und wenn der Blendeffekt geringer ist, sind die Lichtpartikel nicht leicht sichtbar und die Sichtbarkeit ist verbessert.
Die Trübung, der 60°-Spiegelglanz, der Blendschutzeigenschaftindexwert und der Blendindexwert des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 können durch die Schiefe Rsk der Rauheitskurve, den arithmetischen Mittenrauwert Ra, die durchschnittliche Länge eines Rauheitskurvenelements RSm und dergleichen der Oberfläche des Blendschutzfilms 3 eingestellt werden, wie es vorstehend beschrieben worden ist.
<Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung>
Der Blendschutzfilm 3 kann unter Verwendung der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung gebildet werden. Die Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung enthält die Siliziumoxidvorstufe (A), welche die CF₃(CH₂)_n-Gruppe enthält, die schuppigen Teilchen (B) und das flüssige Medium (C). Die Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung kann andere Komponenten enthalten, die von der Fluor-enthaltenden Siliziumoxidvorstufe (A), den schuppigen Teilchen (B) und dem flüssigen Medium (C) verschieden sind, solange die Eigenschaften des Blendschutzfilms 3, der erhalten werden soll, nicht beeinträchtigt werden. Als andere Komponenten können von Siliziumoxid verschiedene Metalloxidvorstufen (wobei es sich um Titan, Zirkonium, usw., als Metalle handelt), Bindemittel, die aus einem thermoplastischen Harz, einem wärmeaushärtenden Harz, einem Ultraviolettaushärtbaren Harz, und dergleichen hergestellt sind, usw., genannt werden. Nachstehend werden die jeweiligen Komponenten erläutert, die in der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung enthalten sind.
(Fluor-enthaltende Siliziumoxidvorstufe (A))
Die Fluor-enthaltende Siliziumoxidvorstufe (A) bildet durch eine Hydrolyse- und Kondensationsreaktion eine Matrix, die als deren Hauptkomponente Siliziumoxid enthält und eine CF₃(CH₂)_n-Gruppe (wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist) enthält.
Als die vorstehend beschriebene Fluor-enthaltende Siliziumoxidvorstufe (A), welche die Matrix bilden kann, können z.B. eine Fluor-enthaltende Silanverbindung (A1) mit einer CF₃(CH₂)_n-Gruppe und einer hydrolysierbaren Gruppe, die an ein Siliziumatom gebunden ist, und deren hydrolysiertes Kondensat (Sol-Gel-Siliziumoxid), genannt werden, und ferner können ein Alkoxysilan und dessen hydrolysiertes Kondensat (Sol-Gel-Siliziumoxid), ein Silazan, usw., enthalten sein. Die Fluor-enthaltende Silanverbindung (A1) kann ferner eine an ein Siliziumatom gebundene Kohlenwasserstoffgruppe aufweisen. Ein Typ der Fluor-enthaltenden Siliziumoxidvorstufe (A) kann unabhängig verwendet werden oder zwei oder mehr Typen der Fluor-enthaltenden Siliziumoxidvorstufe (A) können in einer Kombination verwendet werden.
Insbesondere kann die Fluor-enthaltende Siliziumoxidvorstufe (A) aus einer oder beiden der Fluor-enthaltenden Silanverbindung (A1) und deren hydrolysiertem Kondensat hergestellt werden oder sie kann eine(s) oder beide der Fluor-enthaltenden Silanverbindung (A1) und deren hydrolysiertem Kondensat und eines oder beide des Alkoxysilans und dessen hydrolysiertem Kondensat enthalten. Im Hinblick auf das Verhindern einer Rissbildung und eines Filmablösens des Blendschutzfilms 3 enthält die Fluor-enthaltende Siliziumoxidvorstufe (A) vorzugsweise eine(s) oder beide der Fluor-enthaltenden Silanverbindung (A1) und deren hydrolysiertem Kondensat und eines oder beide des Alkoxysilans und dessen hydrolysiertem Kondensat.
Beispiele für die hydrolysierbare Gruppe, die an ein Siliziumatom in der Fluor-enthaltenden Silanverbindung (A1) gebunden ist, umfassen eine Alkoxygruppe, eine Acyloxy-gruppe, eine Ketoximgruppe, eine Alkenyloxygruppe, eine Aminogruppe, eine Aminoxy-gruppe, eine Amidgruppe, eine Isocyanatgruppe, ein Halogenatom, usw. Von diesen sind im Hinblick auf eine Ausgewogenheit zwischen der Stabilität und der Hydrolysierbarkeit der Fluor-enthaltenden Silanverbindung (A1) Alkoxygruppen, wie z.B. eine Methoxygruppe und eine Ethoxygruppe, eine Isocyanatgruppe und ein Halogenatom (insbesondere ein Chlor-atom) bevorzugt. In dem Fall, bei dem die Fluor-enthaltende Silanverbindung (A1) eine Mehrzahl von hydrolysierbaren Gruppen aufweist, können die hydrolysierbaren Gruppen die gleichen Gruppen oder verschiedene Gruppen sein, und es handelt sich im Hinblick auf die Verfügbarkeit um dieselben Gruppen.
Wenn die Fluor-enthaltende Silanverbindung (A1) eine an ein Siliziumatom gebundene Kohlenwasserstoffgruppe aufweist, kann die Kohlenwasserstoffgruppe eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe sein, die an ein Siliziumatom gebunden ist, oder es kann sich um eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe handeln, die an zwei Siliziumatome gebunden ist. Beispiele für die einwertige Kohlenwasserstoffgruppe umfassen eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Arylgruppe, usw. Beispiele für die zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe umfassen eine Alkylengruppe, eine Alkenylengruppe, eine Arylengruppe, usw. Ferner kann die Fluor-enthaltende Silanverbindung (A1) anstelle dieser Kohlenwasserstoffgruppe eine Gruppe aufweisen, die eines oder zwei oder mehr, ausgewählt aus -O-, -S-, -CO- und NR'-(wobei R' ein Wasserstoffatom oder eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe ist) aufweist, das oder die zwischen Kohlenstoffatomen der Kohlenwasserstoffgruppe angeordnet ist oder sind.
Die Fluor-enthaltende Silanverbindung (A1) weist ein Fluoratom in der CF₃(CH₂)_n-Gruppe auf und daher nimmt die Oberflächenspannung der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung verglichen mit dem Fall ab, bei dem kein Fluoratom vorliegt. Dies ermöglicht die Verminderung der Schiefe Rsk der Rauheitskurve des durch Brennen oder Erwärmen der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung zu erhaltenden Blendschutzfilms 3 und die Verminderung der Trübung des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1.
Ferner weist die CF₃(CH₂)_n-Gruppe ein Fluoratom auf und wird beim Erwärmen deshalb nicht leicht verbrannt. Daher kann eine Porenbildung des durch Brennen oder Erwärmen dieser Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung zu erhaltenden Blendschutzfilms 3 verhindert werden. Ferner enthält die CF₃(CH₂)_n-Gruppe ein Fluoratom, wodurch der Blendschutzfilm 3 mit einer hervorragenden chemischen Beständigkeit und Feuchtigkeitsbeständigkeit versehen werden kann.
In der CF₃(CH₂)_n-Gruppe, welche die Fluor-enthaltende Silanverbindung (A1) aufweist, ist n eine ganze Zahl von 1 bis 6 und vorzugsweise eine ganze Zahl von 1 bis 3. Die CF₃(CH₂)_n-Gruppe ist ganz besonders bevorzugt eine Trifluorpropylgruppe, wobei n 2 ist. Wenn die Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung zwei oder mehr Typen von Fluor-enthaltenden Silanverbindungen (A1) enthält, können die n-Werte in den CF₃(CH₂)_n-Gruppen identisch oder verschieden sein.
Als Fluor-enthaltende Silanverbindung (A1) ist eine Verbindung bevorzugt, die durch die folgende Formel (I) dargestellt ist. {CF₃(CH₂)_n}_q-Si-R_(4-p-q)L_p (I)
In der Formel (I) ist L eine hydrolysierbare Gruppe. Als hydrolysierbare Gruppe können die vorstehend genannten Gruppen angeführt werden und die bevorzugten Gruppen sind ebenfalls dieselben. R ist ein Wasserstoffatom oder eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe. Als einwertige Kohlenwasserstoffgruppe können die vorstehend beschriebenen Gruppen angeführt werden.
In der Formel (I) sind p und q Zahlen, die p + q < 4 genügen. p ist eine ganze Zahl von 1 bis 3. p ist im Hinblick auf die Verbesserung der Haftung vorzugsweise 3 oder 2 und ist besonders bevorzugt 3. q ist 1 oder 2. Eine Verminderung der Reaktivität kann verursacht werden, wenn q eine Mehrzahl ist und folglich ist 1 im Hinblick auf das Sicherstellen der Haftung bevorzugt.
Das Alkoxysilan ist eine Silanverbindung mit einer Alkoxygruppe, die an ein Silizium-atom gebunden ist. Beispiele für das Alkoxysilan umfassen Tetraalkoxysilane, wie z.B. Tetramethoxysilan, Tetraethoxysilan, Tetrapropoxysilan und Tetrabutoxysilan.
Die Fluor-enthaltende Siliziumoxidvorstufe (A) kann andere Silanverbindungen, die eine Matrix bilden können und die von einer oder beiden der Fluor-enthaltenden Silanverbindung (A1) und deren hydrolysiertem Kondensat und einem oder beiden des Alkoxysilans und dessen hydrolysiertem Kondensat, die vorstehend beschrieben worden sind, verschieden sind, innerhalb eines Bereichs enthalten, der den Effekt der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt. Beispiele für die anderen Silanverbindungen umfassen ein Alkoxysilan mit einer Vinylgruppe (wie z.B. Vinyltrimethoxysilan und Vinyltriethoxysilan), ein Alkoxysilan mit einer Epoxygruppe (wie z.B. 2-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan, 3-Glycidoxypropyl-trimethoxysilan, 3-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilan und 3-Glycidoxypropyltriethoxysilan), ein Alkoxysilan mit einer Acryloyloxygruppe (wie z.B. 3-Acryloyloxypropyltrimethoxysilan), usw.
Die Hydrolyse- und Kondensationsreaktion der Fluor-enthaltenden Silanverbindung (A1) und des Alkoxysilans kann mit einem bekannten Verfahren durchgeführt werden. Wenn z.B. ein Tetraalkoxysilan als Alkoxysilan verwendet wird, wird die Hydrolyse- und Kondensationsreaktion durch Zusetzen von Wasser in einer Menge des 4-fachen oder mehr, bezogen auf die Molzahl des Tetraalkoxysilans, und Säure oder Alkali als Katalysator zu dem Tetraalkoxysilan durchgeführt.
Beispiele für die Säure, die als Katalysator verwendet werden soll, umfassen anorganische Säuren, wie z.B. Salpetersäure, Schwefelsäure und Chlorwasserstoffsäure, und organische Säuren, wie z.B. Ameisensäure, Oxalsäure, Monochloressigsäure, Dichloressigsäure und Trichloressigsäure. Beispiele für das Alkali, das als Katalysator verwendet werden soll, umfassen Ammoniak, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, usw. Als Katalysator ist die Säure im Hinblick auf die Langzeitlagereigenschaften des hydrolysierten Kondensats der Fluor-enthaltenden Silanverbindung (A1) bevorzugt.
(Schuppige Teilchen (B))
Die schuppigen Teilchen (B) bilden allein den Blendschutzfilm 3 oder bilden den Blendschutzfilm 3 dadurch, dass sie in einer Matrix enthalten sind, die von der Fluor-enthaltenden Siliziumoxidvorstufe (A) abgeleitet sind. Zusätzlich zu schuppigen Teilchen (B), bei denen es sich nur um die schuppigen Teilchen (B) handelt, umfassen die schuppigen Teilchen (B) auch solche, die durch geeignetes Kombinieren von Teilchen mit anderen Formen und dergleichen erhalten werden, so dass sie eine Form aufweisen, welche die durchschnittliche Teilchengröße, die Dicke von Primärteilchen, die Dicke von Sekundärteilchen, das Seitenverhältnis und dergleichen erfüllen, die bezüglich der schuppigen Teilchen (B) in dieser Ausführungsform bevorzugt sind.
Die durchschnittliche Teilchengröße der schuppigen Teilchen (B) beträgt vorzugs-weise 0,08 bis 0,42 µm und mehr bevorzugt 0,17 bis 0,21 µm. Solange die durchschnittliche Teilchengröße der schuppigen Teilchen (B) 0,08 µm oder mehr beträgt, kann ein Reißen und Filmablösen des Blendschutzfilms 3 selbst dann verhindert werden, wenn die Dicke groß ist. Solange die durchschnittliche Teilchengröße der schuppigen Teilchen (B) 0,42 µm oder weniger beträgt, verbessert sich die Dispersionsstabilität in der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung.
Als schuppige Teilchen (B) können schuppige Siliziumoxidteilchen, schuppige Aluminiumoxidteilchen, schuppige Titanoxidteilchen, schuppige Zirkoniumoxidteilchen, usw., genannt werden. Von diesen sind die schuppigen Siliziumoxidteilchen im Hinblick darauf bevorzugt, dass der Blendschutzfilm 3 mit hervorragenden Blendschutzeigenschaften versehen wird.
Die schuppigen Siliziumoxidteilchen werden z.B. aus flockenförmigen Siliziumoxidprimärteilchen und Siliziumoxidsekundärteilchen hergestellt, die aus einer Mehrzahl von überlagerten flockenförmigen Siliziumoxidprimärteilchen ausgebildet sind, deren Ebenen parallel zueinander ausgerichtet sind. Das Siliziumoxidsekundärteilchen weist normalerweise eine Teilchenform mit einer gestapelten Struktur auf. Die schuppigen Siliziumoxidteilchen können solche sein, die nur aus den Siliziumoxidprimärteilchen und den Siliziumoxidsekundärteilchen hergestellt sind.
Die Dicke der Siliziumoxidprimärteilchen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 0,1 µm. Solange die Dicke der Siliziumoxidprimärteilchen innerhalb des vorstehend genannten Bereichs liegt, können die schuppigen Siliziumoxidsekundärteilchen, bei denen eine Mehrzahl der Siliziumoxidprimärteilchen überlagert ist, wobei deren Ebenen parallel zueinander ausgerichtet sind, gebildet werden. Das Seitenverhältnis der Siliziumoxidprimärteilchen beträgt vorzugsweise 2 oder mehr, mehr bevorzugt 5 oder mehr und noch mehr bevorzugt 10 oder mehr.
Die Dicke der Siliziumoxidsekundärteilchen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 1 µm und mehr bevorzugt 0,005 bis 0,5 µm. Das Seitenverhältnis zur Dicke der Siliziumoxidsekundärteilchen beträgt vorzugsweise 2 oder mehr, mehr bevorzugt 5 oder mehr und noch mehr bevorzugt 10 oder mehr. Die Siliziumoxidsekundärteilchen liegen vorzugsweise unabhängig voneinander vor, ohne miteinander verschmolzen zu sein.
Zur Herstellung der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung wird ein Pulver, das ein Aggregat aus einer Mehrzahl von schuppigen Siliziumoxidteilchen ist, oder eine Dispersionsflüssigkeit, in der das Pulver in einem flüssigen Medium dispergiert ist, verwendet. Die Siliziumoxidteilchenkonzentration in der Dispersionsflüssigkeit beträgt vorzugsweise 1 bis 80 Massen-%.
(Flüssiges Medium (C))
Das flüssige Medium (C) weist eine Funktion als Lösungsmittel zum Lösen der Fluor-enthaltenden Siliziumoxidvorstufe (A) oder als Dispersionsmedium zum Dispergieren der Fluor-enthaltenden Siliziumoxidvorstufe (A) und eine Funktion als Dispersionsmedium zum Dispergieren der schuppigen Teilchen (B) auf. Als das flüssige Medium (C) kann ein Typ allein verwendet werden oder zwei oder mehr Typen können in einer Kombination verwendet werden.
Das flüssige Medium (C) enthält vorzugsweise mindestens ein flüssiges Medium (C1) mit einem Siedepunkt von 160 °C oder weniger und ein flüssiges Medium (C2) mit einem Siedepunkt von mehr als 160 °C.
Solange der Siedepunkt des flüssigen Mediums (C1) 160°C oder weniger beträgt, weist der Blendschutzfilm 3, der durch Aufbringen der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung auf das transparente Substrat 2 mit einer elektrostatischen Beschichtungsvorrichtung, die eine elektrostatische Beschichtungspistole mit einem rotierenden Zerstäubungskopf ausgestattet ist, gefolgt von einem Brennen oder Erwärmen gebildet wird, hervorragende Blendschutzeigenschaften auf. Der Siedepunkt des flüssigen Mediums (C1) beträgt vorzugsweise 50 bis 150 °C und mehr bevorzugt 55 bis 140 °C. Solange der Siedepunkt des flüssigen Mediums (C1) mit dem unteren Grenzwert des vorstehend genannten Bereichs identisch oder höher als dieser ist, benetzen Flüssigkeitstropfen der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung nach dem Aufbringen auf das transparente Substrat 2 das Substrat und breiten sich auf dem Substrat aus, so dass leicht ein einheitlicher Film gebildet wird. Solange der Siedepunkt des flüssigen Mediums (C1) mit dem oberen Grenzwert des vorstehend genannten Bereichs identisch oder niedriger als dieser ist, wird die konkave und konvexe Struktur einfach gebildet.
Als flüssiges Medium (C1) können z.B. Wasser und Alkohole (wie z.B. Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol, n-Butylalkohol, Isobutylalkohol und 1-Pentanol), Ketone (wie z.B. Aceton, Methylethylketon und Methylisobutylketon), Ether (wie z.B. Tetrahydrofuran und 1,4-Dioxan), Cellosolve-Lösungsmittel (wie z.B. Methylcellosolve und Ethylcellosolve), Ester (wie z.B. Methylacetat und Ethylacetat), Glykolether (wie z.B. Ethylenglykolmonomethylether und Ethylenglykolmonoethylether), usw., verwendet werden, die einen Siedepunkt von weniger als 160 °C aufweisen.
Wenn der Siedepunkt des flüssigen Mediums (C2) höher als 160 °C ist, wird in dem Fall, bei dem die Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung das flüssige Medium (C2) enthält, die Schiefe Rsk der Rauheitskurve des Blendschutzfilms 3 vermindert, was dazu führt, dass sowohl eine hervorragende Blendschutzeigenschaft als auch eine geringe Trübung einfach erreicht werden können.
Beispiele für das flüssige Medium (C2) umfassen Alkohole, Ketone, Ether, Cellosolve-Lösungsmittel, Ester, Glykolether, Stickstoff-enthaltende Verbindungen, Schwefel-enthaltende Verbindungen, usw., die einen Siedepunkt von mehr als 160 °C aufweisen. Beispiele für die Alkohole umfassen Diacetonalkohol, 1-Hexanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, usw. Beispiele für die Stickstoff-enthaltende Verbindung umfassen N,N-Dimethylacetamid, N,N-Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, usw. Beispiele für die Glykolether umfassen Ethylenglykolmonobutylether, usw. Beispiele für die Schwefel-enthaltende Verbindung umfassen Dimethylsulfoxid, usw.
Der Gehaltanteil des flüssigen Mediums (C1) an der Gesamtmenge des flüssigen Mediums (C) beträgt vorzugsweise 80 bis 99,9 Massen-% und der Gehaltanteil des flüssigen Mediums (C2) beträgt vorzugsweise 0,01 bis 20 Massen-%.
Wasser ist zum Hydrolysieren des Alkoxysilans oder dergleichen in der Fluor-enthaltenden Siliziumoxidvorstufe (A) erforderlich. Daher enthält das flüssige Medium (C) vorzugsweise mindestens Wasser als das flüssige Medium (C1). In diesem Fall kann das flüssige Medium (C) nur Wasser enthalten oder kann einen Typ oder mehr des flüssigen Mediums (C1) enthalten, der oder die von Wasser und dem flüssigen Medium (C2) verschieden ist oder sind. Als von Wasser verschiedenes flüssiges Medium (C1) sind Alkohole bevorzugt und Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol und Butanol sind besonders bevorzugt. Ferner sind in dem Fall, bei dem das flüssige Medium (C) Wasser enthält, als flüssiges Medium (C2), das in dem flüssigen Medium (C) enthalten sein soll, Diacetonalkohol und Propylenglykol bevorzugt.
(Zusammensetzung)
Wenn die Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung eine oder beide der Fluor-enthaltenden Silanverbindung (A1) und dessen hydrolysiertes Kondensat oder eines oder beide des Tetraalkoxysilans und dessen hydrolysiertes Kondensat enthält, beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge (100 Massen-%) des Feststoffgehalts in Bezug auf SiO₂ der Fluor-enthaltenden Siliziumoxidvorstufe (A), der Anteil von einer oder beiden der Fluor-enthaltenden Silanverbindung (A1) und dessen hydrolysiertem Kondensat vorzugsweise 3 bis 50 Massen-% (mehr bevorzugt 5 bis 30 Massen-%), und der Anteil von einem oder beiden des Tetraalkoxysilans und dessen hydrolysiertem Kondensat beträgt vorzugsweise 50 bis 97 Massen-% (mehr bevorzugt 70 bis 90 Massen-%). Solange der Gehalt von einem oder beiden der Fluor-enthaltenden Silanverbindung (A1) und dessen hydrolysiertem Kondensat gleich dem oberen Grenzwert des vorstehend genannten Bereichs oder geringer als dieser ist, kann eine ausreichende Haftung zwischen dem Blendschutzfilm 3 und dem transparenten Substrat 2 erhalten werden. Solange der Gehalt von einem oder beiden der Fluor-enthaltenden Silanverbindung (A1) und dessen hydrolysiertem Kondensat gleich dem unteren Grenzwert des vorstehend genannten Bereichs oder höher als dieser ist, kann ein Reißen und ein Filmablösen des Blendschutzfilms 3 ausreichend unterdrückt werden, obwohl die Filmdicke des Blendschutzfilms 3 groß ist.
Der Gehalt der schuppigen Teilchen (B) in der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung beträgt vorzugsweise 3 bis 15 Massen-% und mehr bevorzugt 5 bis 10 Massen%, bezogen auf die Gesamtmenge des Feststoffgehalts (100 Massen-%) in der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung. Solange der Gehalt der schuppigen Teilchen (B) gleich dem unteren Grenzwert des vorstehend genannten Bereichs oder höher als dieser ist, weist das Blendschutzfilm-beschichtete Substrat 1 hervorragende Blendschutzeigenschaften auf. Ferner kann ein Reißen des Films verhindert werden. Solange der Gehalt der schuppigen Teilchen (B) gleich dem oberen Grenzwert des vorstehend genannten Bereichs oder niedriger als dieser ist, kann die Trübung vermindert werden, während hervorragende Blendschutzeigenschaften beibehalten werden.
Der Gehalt des flüssigen Mediums (C) in der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung ist die Menge gemäß der Feststoffgehaltkonzentration der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung. Die Feststoffgehaltkonzentration der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung beträgt vorzugsweise 0,1 bis 8 Massen-% und mehr bevorzugt 0,2 bis 1 Massen-% bezogen auf die Gesamtmenge (100 Massen-%) der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung. Solange die Feststoffgehaltkonzentration gleich dem unteren Grenzwert des vorstehend genannten Bereichs oder höher als dieser ist, kann die Flüssigkeitsmenge der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung vermindert werden. Solange die Feststoffgehaltkonzentration gleich dem oberen Grenzwert des vorstehend genannten Bereichs oder niedriger als dieser ist, verbessert sich die Einheitlichkeit der Filmdicke des Blendschutzfilms.
Die Feststoffgehaltkonzentration der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung ist der Gesamtgehalt aller Komponenten, die von dem flüssigen Medium (C) in der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung verschieden sind. In dieser Beschreibung wird der Gehalt der Fluor-enthaltenden Siliziumoxidvorstufe (A) bei der Berechnung der Feststoffgehaltkonzentration der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung als SiO₂ berechnet, falls nichts anderes angegeben ist.
Der Gesamtgehalt der Fluor-enthaltenden Siliziumoxidvorstufe (A) und der schuppigen Teilchen (B) in der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung beträgt vorzugsweise 30 bis 100 Massen-% und mehr bevorzugt 40 bis 100 Massen-% in Bezug auf die Gesamtmenge des Feststoffgehalts (100 Massen-%) der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung. Solange der Gesamtgehalt der Fluor-enthaltenden Siliziumoxidvorstufe (A) und der schuppigen Teilchen (B) gleich dem unteren Grenzwert des vorstehend genannten Bereichs oder höher als dieser ist, weist der zu erhaltende Blendschutzfilm 3 eine hervorragende Haftung mit dem transparenten Substrat 2 auf. Solange der Gesamtgehalt der Fluor-enthaltenden Siliziumoxidvorstufe (A) und der schuppigen Teilchen (B) gleich dem oberen Grenzwert des vorstehend genannten Bereichs oder niedriger als dieser ist, werden ein Reißen und ein Filmablösen des Blendschutzfilms 3 unterdrückt.
In dem Fall, bei dem die Fluor-enthaltende Siliziumoxidvorstufe (A) das hydrolysierte Kondensat des Tetraalkoxysilans enthält, ist es im Hinblick darauf, dass der Blendschutzfilm 3 mit dem gewünschten Leistungsvermögen mit einer guten Reproduzierbarkeit auf einem hohen Niveau hergestellt werden kann, bevorzugt, eine Lösung von Tetraalkoxysilan oder eine Lösung eines Gemischs von Tetraalkoxysilan und dessen hydrolysiertem Kondensat und eine Dispersionsflüssigkeit der schuppigen Teilchen (B) miteinander zu mischen und dann das Tetraalkoxysilan in der Gegenwart der schuppigen Teilchen (B) zu hydrolysieren und zu kondensieren.
<Verfahren zur Herstellung eines Blendschutzfilm-beschichteten Substrats>
Ein Verfahren zur Herstellung eines Blendschutzfilm-beschichteten Substrats in dieser Ausführungsform ist ein Verfahren des Erhaltens des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 durch Aufbringen der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung, die vorstehend erläutert worden ist, auf das transparente Substrat 2 durch ein Sprühbeschichtungsverfahren zur Bildung eines aufgebrachten Films und Brennen oder Erwärmen des aufgebrachten Films zur Bildung des Blendschutzfilms 3. Das vorstehend genannte Herstellungsverfahren kann gegebenenfalls einen Schritt des Bildens einer funktionellen Schicht auf der Oberfläche des Hauptkörpers des transparenten Substrats 2 vor dem Bilden des Blendschutzfilms 3 umfassen. Ferner kann es einen Schritt des Durchführens anderer nachher durchgeführter Vorgänge nach dem Bilden des Blendschutzfilms 3 umfassen.
(Herstellung einer Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung)
Die Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung kann z.B. durch Herstellen einer Lösung, die aus der Fluor-enthaltenden Siliziumoxidvorstufe (A), die in dem flüssigen Medium (C) gelöst ist, und Mischen einer Dispersionsflüssigkeit der schuppigen Teilchen (B) und gegebenenfalls des zusätzlichen flüssigen Mediums (C) mit der Lösung hergestellt werden.
(Aufbringen)
Die vorstehend genannte Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung wird auf das transparente Substrat 2 durch ein Sprühbeschichtungsverfahren aufgebracht. Dies wird durch elektrisches Aufladen der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung und Sprühen derselben auf das transparente Substrat 2 z.B. unter Verwendung einer elektrostatischen Beschichtungsvorrichtung, die eine elektrostatische Beschichtungspistole mit einem rotierenden Zerstäubungskopf umfasst, durchgeführt. Dadurch wird auf dem transparenten Substrat 2 der aufgebrachte Film aus der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung gebildet. Die elektrostatische Beschichtungsvorrichtung umfasst einen Pistolenhauptkörper und einen rotierenden Zerstäubungskopf und treibt den rotierenden Zerstäubungskopf rotierend an und zerstäubt die in den rotierenden Zerstäubungskopf zugeführte Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung durch die Zentrifugalkraft, so dass sie dann abgegeben und auf das transparente Substrat 2 gesprüht wird.
Die Distanz von einer Düsenspitze der elektrostatischen Beschichtungspistole (nämlich einem vorderen Ende des rotierenden Zerstäubungskopfs in einer Sprührichtung der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung) zu dem transparenten Substrat 2 (nachstehend auch als „Pistolenhöhe“ bezeichnet) beim Aufbringen der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung auf das transparente Substrat 2 wird gemäß der Breite des transparenten Substrats 2, der Filmdicke der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung, die auf das transparente Substrat 2 aufgebracht werden soll, oder dergleichen in einer geeigneten Weise eingestellt.
Die Pistolenhöhe beträgt vorzugsweise 150 bis 280 mm, mehr bevorzugt 180 bis 240 mm und noch mehr bevorzugt 230 bis 240 mm. Wenn die Distanz zu dem transparenten Substrat 2 zu klein ist, ist es wahrscheinlich, dass die Trübung des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 zunimmt, und wenn sie viel zu klein ist, nimmt die Möglichkeit des Verursachens einer Entladung zu. Wenn die Distanz zu dem transparenten Substrat 2 andererseits zu groß ist, wird zusätzlich zu einer Verminderung der Beschichtungseffizienz die Schiefe Rsk der Rauheitskurve zu groß und die Blendschutzeigenschaften verschlechtern sich leicht.
Ferner beträgt die Größe der Tröpfchen (Größe der abgegebenen Tröpfchen) der von der elektrostatischen Beschichtungsvorrichtung versprühten Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung vorzugsweise 12 µm oder weniger und mehr bevorzugt 10 µm oder weniger, bezogen auf den Sauterdurchmesser. Der Sauterdurchmesser beträgt 12 µm oder weniger und dadurch weist der Blendschutzfilm 3 hervorragende Blendschutzeigenschaften auf.
Unter der Annahme, dass die Gesamtheit der Oberflächen der Tröpfchen und die Gesamtheit der Volumina der Tröpfchen identisch sind, kann der Sauterdurchmesser aus dem Verhältnis der Summe der Volumina von gemessenen Tröpfchen und der Summe von Oberflächen von gemessenen Tröpfchen erhalten werden. Der Sauterdurchmesser wird durch den folgenden Ausdruck (2) dargestellt, wobei x_i die Tröpfchengröße ist und ni die Anzahl der Tröpfchen mit der Tröpfchengröße x_i ist.
[Mathematischer Ausdruck 1] $\bar{X} = \frac{\sum n_{i} x_{i}^{3}}{\sum n_{i} x_{i}^{2}}$
Der Sauterdurchmesser kann als Wert an einer Position gemessen werden, bei welcher der maximale Sauterdurchmesser erhalten wird, wenn der Sauterdurchmesser gemessen wird, während eine Messposition in einer horizontalen Richtung von der Mitte eines Bechers der elektrostatischen Beschichtungspistole bei einer Höhe von 60 mm von der Oberfläche des transparenten Substrats bewegt wird.
(Brennen oder Erwärmen)
Dann wird der auf dem transparenten Substrat 2 aufgebrachte Film der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung gebrannt oder erwärmt. Dadurch verflüchtigt sich das flüssige Medium (C) in dem aufgebrachten Film, so dass es entfernt wird, und die Umwandlung der Fluor-enthaltenden Siliziumoxidvorstufe (A), die in dem aufgebrachten Film verblieben ist, zu einer Matrix auf Siliziumoxidbasis schreitet fort (in dem Fall, bei dem die Fluor-enthaltende Siliziumoxidvorstufe (A) z.B. eine Silanverbindung mit einer hydrolysierbaren Gruppe ist, die an ein Siliziumatom gebunden ist, zersetzt sich die hydrolysierbare Gruppe im Wesentlichen und die Kondensation eines Hydrolysats schreitet fort) und gleichzeitig wird der Film verdichtet, so dass der Blendschutzfilm 3 gebildet wird.
Das Brennen oder Erwärmen des aufgebrachten Films kann gleichzeitig mit dem Aufbringen durch Erwärmen des transparenten Substrats 2, wenn die Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung auf das transparente Substrat 2 aufgebracht wird, durchgeführt werden, oder der aufgebrachte Film kann erwärmt werden, nachdem die Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung auf das transparente Substrat 2 aufgebracht worden ist. Die Brenn- oder Erwärmungstemperatur beträgt vorzugsweise 30 °C oder mehr und in dem Fall, bei dem das transparente Substrat 2 ein Glas ist, beträgt sie mehr bevorzugt 100 bis 750 °C und noch mehr bevorzugt 150 bis 550 °C.
Die Oberflächentemperatur des transparenten Substrats 2, wenn die Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung aufgebracht wird, beträgt vorzugsweise 60°C oder weniger, vorzugsweise 15 bis 50 °C und mehr bevorzugt 20 bis 40 °C. Solange die Oberflächentemperatur des transparenten Substrats 2 gleich dem unteren Grenzwert des vorstehend genannten Bereichs oder höher als dieser ist, werden die gewünschten Konkavitäten und Konvexitäten leicht gebildet, da das flüssige Medium (C), das in der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung enthalten ist, schnell verdampft. Solange die Oberflächentemperatur des transparenten Substrats 2 gleich dem oberen Grenzwert des vorstehend genannten Bereichs oder niedriger als dieser ist, verbessert sich die Haftung zwischen dem transparenten Substrat 2 und dem Blendschutzfilm 3. Ferner ist die Temperatur (Aufbringtemperatur) der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung, die von der elektrostatischen Beschichtungspistole versprüht werden soll, ebenfalls mit der vorstehenden Temperatur identisch.
Gemäß dem Herstellungsverfahren der vorstehend erläuterten Ausführungsform wird die Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung vorzugsweise mit der elektrostatischen Beschichtungspistole versprüht, die den rotierenden Zerstäubungskopf umfasst, wodurch der Blendschutzfilm 3 mit hervorragenden Blendschutzeigenschaften gebildet werden kann. Dies ist vermutlich darauf zurückzuführen, dass verglichen mit dem Fall, bei dem ein verbreitet verwendetes herkömmliches Sprühverfahren (z.B. ein Verfahren, bei dem eine Zweifluiddüse verwendet wird), das von der elektrostatischen Beschichtungsvorrichtung verschieden ist, angewandt wird, die Tröpfchen der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung mit einer geringen Geschwindigkeit auf dem transparenten Substrat 2 aufgebracht werden und sich ferner das flüssige Medium (C) in den aufgebrachten Tröpfchen rasch verflüchtigt und sich dadurch die Tröpfchen nicht leicht auf dem transparenten Substrat 2 ausbreiten und der Film in einem Zustand gebildet wird, bei dem die Form der Tröpfchen, wenn diese aufgebracht sind, ausreichend beibehalten wird.
Ferner ist es in dem Herstellungsverfahren in der vorstehend beschriebenen Ausführungsform möglich, die Oberflächenform des zu bildenden Blendschutzfilms 3 durch die Viskosität, die Aufbringbedingungen, die Brenn- bzw. Erwärmungstemperatur oder dergleichen der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung einzustellen.
(Zweite Ausführungsform)
Die 2 ist eine schematische Querschnittsansicht, die ein Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat 10 in dieser Ausführungsform zeigt. Die 3 ist eine schematische Ansicht von unten, die das Blendschutzfilm-beschichtete Substrat 10 zeigt. Das in den 2 und 3 gezeigte Blendschutzfilm-beschichtete Substrat 10 unterscheidet sich von dem Blendschutzfilm-beschichteten Substrat 1 dadurch, dass ein Film mit geringer Reflexion 4 und ein Antiverschmutzungsfilm 5 auf dem Blendschutzfilm 3 des in der 1 gezeigten Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 bereitgestellt sind, und eine gedruckte Schicht 6 an einem Umfangskantenabschnitt auf einer Oberfläche gegenüber dem Blendschutzfilm 3 des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 bereitgestellt ist, ist jedoch bezüglich der anderen Komponenten mit dem Blendschutzfilm-beschichteten Substrat 1 identisch. Daher sind bei dem Blendschutzfilm-beschichteten Substrat 10 die Komponenten, die dem Blendschutzfilm-beschichteten Substrat 1 entsprechen, mit denselben Symbolen versehen und deren detaillierte Erläuterung ist weggelassen. Ferner müssen der Film mit geringer Reflexion 4, der Antiverschmutzungsfilm 5 und die gedruckte Schicht 6 nicht alle bereitgestellt werden und ein Typ oder zwei Typen davon können bereitgestellt werden.
(Film mit geringer Reflexion)
Der Film mit geringer Reflexion 4 ist ein Film, der auf dem Blendschutzfilm 3 bereitgestellt ist und die Reflexion von Licht, das auf das transparente Substrat 2 fällt, unterdrückt, so dass ein reflektiertes Bild unscharf wird. Die Zusammensetzung des Films mit geringer Reflexion kann auf eine Zusammensetzung eingestellt werden, bei der z.B. eine Schicht mit hohem Brechungsindex mit einem Brechungsindex bei einer Wellenlänge von 550 nm von 1,9 oder mehr und eine Schicht mit niedrigem Brechungsindex mit einem Brechungsindex bei einer Wellenlänge von 550 nm von 1,6 oder weniger gestapelt sind. Der Film mit geringer Reflexion 4 ist nicht beschränkt, solange er eine Zusammensetzung aufweist, welche die Reflexion von Licht unterdrücken kann.
In dem Fall, bei dem der Film mit geringer Reflexion 4 eine Zusammensetzung aufweist, bei der eine Schicht mit hohem Brechungsindex und eine Schicht mit niedrigem Brechungsindex gestapelt sind, kann der Film mit geringer Reflexion eine Form aufweisen, die jeweils eine Schicht mit hohem Brechungsindex und eine Schicht mit niedrigem Brechungsindex enthält, kann jedoch eine Zusammensetzung aufweisen, die zwei oder mehr von jeder davon enthält. In dem Fall, bei dem zwei oder mehr Schichten mit hohem Brechungsindex und zwei oder mehr Schichten mit niedrigem Brechungsindex enthalten sind, ist eine Form bevorzugt, in der die Schicht mit hohem Brechungsindex und die Schicht mit niedrigem Brechungsindex abwechselnd gestapelt sind.
Materialien der Schicht mit hohem Brechungsindex und der Schicht mit niedrigem Brechungsindex sind nicht speziell beschränkt und können unter Berücksichtigung des Grads der erforderlichen geringen Reflexion, der Produktivität, usw., in einer geeigneten Weise ausgewählt werden. Als Material, das die Schicht mit hohem Brechungsindex bildet, ist es möglich, bevorzugt einen Typ oder mehr ausgewählt aus z.B. Nioboxid (Nb₂O₅), Titanoxid (TiO₂), Zirkoniumoxid (ZrO₂), Tantaloxid (Ta₂O₅) und Siliziumnitrid (Si₃N₄) zu verwenden. Als Material, das die Schicht mit niedrigem Brechungsindex bildet, ist es möglich, bevorzugt einen Typ oder mehr ausgewählt aus z.B. Siliziumoxid (SiO₂), einem Material, das ein Mischoxid aus Si und Sn enthält, einem Material, das ein Mischoxid aus Si und Zr enthält, und einem Material, das ein Mischoxid aus Si und Al enthält, zu verwenden.
Der Film mit geringer Reflexion 4 weist im Hinblick auf die Produktivität und den Brechungsindex vorzugsweise eine Zusammensetzung auf, welche die Schicht mit hohem Brechungsindex, die eine Schicht ist, die aus einem Typ hergestellt ist, der aus Nioboxid, Tantaloxid und Siliziumnitrid ausgewählt ist, und die Schicht mit niedrigem Brechungsindex enthält, die eine Schicht ist, die aus Siliziumoxid hergestellt ist.
Ein Verfahren zur Bildung jeder Schicht, die den Film mit geringer Reflexion 4 bildet, ist nicht speziell beschränkt und z.B. kann ein Vakuumabscheidungsverfahren, ein Ionenstrahl-unterstütztes Abscheidungsverfahren, ein lonenplattierungsverfahren, ein Sputterverfahren, ein Plasma-CVD-Verfahren oder dergleichen verwendet werden. Von diesen Filmbildungsverfahren ist das Sputterverfahren bevorzugt, da die Verwendung des Sputterverfahrens die Bildung eines Films mit hoher Dichte und hoher Beständigkeit ermöglicht. Insbesondere sind Sputterverfahren, wie z.B. ein Pulssputterverfahren, ein Wechselstromsputterverfahren und ein digitales Sputterverfahren, bevorzugt.
Wenn die Filmbildung z.B. durch das Pulssputterverfahren durchgeführt wird, wird das transparente Substrat 2 in einer Kammer in einer Mischgasatmosphäre aus einem Inertgas und Sauerstoffgas angeordnet und dann werden Targets so ausgewählt, dass sie eine gewünschte Zusammensetzung als Material zur Bildung eines Films mit geringer Reflexion zur Bildung eines Films aufweisen. Dabei ist der Gastyp des Inertgases in der Kammer nicht speziell beschränkt und verschiedene Inertgase, wie z.B. Argon und Helium, können verwendet werden. Wenn die Schicht mit hohem Brechungsindex und die Schicht mit niedrigem Brechungsindex durch das Pulssputterverfahren gebildet werden, kann die Schichtdicke jeder Schicht z.B. durch Einstellen der Entladungsleistung, der Filmbildungszeit und dergleichen eingestellt werden.
In dem Blendschutzfilm-beschichteten Substrat 10 in dieser Ausführungsform ist es in dem Fall, bei dem der Blendschutzfilm 3 Siliziumoxid als dessen Hauptkomponente enthält und der Film mit geringer Reflexion 4, der aus der Schicht mit hohem Brechungsindex und der Schicht mit niedrigem Brechungsindex zusammengesetzt ist, auf dem Blendschutzfilm 3 ausgebildet ist, möglich, eine geringe Reflexion zusätzlich zu sehr guten Blendschutzeigenschaften und einem niedrigen Trübungsverhältnis zu erreichen.
(Antiverschmutzungsfilm)
Der Antiverschmutzungsfilm 5 ist auf dem Film mit geringer Reflexion 4 bereitgestellt. Der Antiverschmutzungsfilm 5 ist ein Film, der das Haften von organischen Materialien oder anorganischen Materialien an der Oberfläche unterdrückt, oder ein Film, der einen Effekt bewirkt, bei dem Fremdmaterialien durch Reinigen wie z.B. Abwischen leicht entfernt werden können, selbst wenn organische Materialien oder anorganische Materialien an der Oberfläche haften.
Der Antiverschmutzungsfilm 5 ist nicht beschränkt, solange er z.B. eine Wasserabstoßung und Ölabstoßung aufweist und dem zu erhaltenden Blendschutzfilm-beschichteten Substrat 10 Antiverschmutzungseigenschaften verleihen kann, wird jedoch vorzugsweise aus einem Fluor-enthaltenden Organosiliziumverbindungsfilm gebildet, der durch Aushärten einer Fluor-enthaltenden Organosiliziumverbindung durch eine Hydrolyse- und Kondensationsreaktion erhalten wird.
Ferner beträgt die Dicke des Antiverschmutzungsfilms 5 in dem Fall, bei dem der Antiverschmutzungsfilm 5 aus dem Fluor-enthaltenden Organosiliziumverbindungsfilm gebildet wird, vorzugsweise 2 bis 30 nm und mehr bevorzugt 5 bis 20 nm. Solange die Filmdicke des Antiverschmutzungsfilms 5 2 nm oder mehr beträgt, weist das Blendschutzfilm-beschichtete Substrat 10 eine hervorragende Kratzfestigkeit des Antiverschmutzungsfilms 5 sowie hervorragende Antiverschmutzungseigenschaften auf. Ferner sind optische Eigenschaften, wie z.B. die Blendschutzeigenschaften und die Trübung des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 10, in einem Zustand, bei dem der Antiverschmutzungsfilm 5 darauf ausgebildet ist, gut, solange die Filmdicke des Antiverschmutzungsfilms 5 30 nm oder weniger beträgt.
Als Verfahren zur Bildung des Fluor-enthaltenden Organosiliziumverbindungsfilms können ein Verfahren, bei dem eine Zusammensetzung eines Silanhaftvermittlers mit einer Fluoralkylgruppe, wie z.B. einer Perfluoralkylgruppe; einer Fluoralkylgruppe, die eine Perfluor(polyoxyalkylen)-Kette enthält, auf die Oberfläche des Films mit geringer Reflexion 4 durch ein Schleuderbeschichtungsverfahren, ein Tauchbeschichtungsverfahren, ein Gießverfahren, ein Schlitzbeschichtungsverfahren, ein Sprühbeschichtungsverfahren oder dergleichen aufgebracht wird, und dann gegebenenfalls wärmebehandelt wird, ein Vakuumabscheidungsverfahren, bei dem die Fluor-enthaltende Organosiliziumverbindung mittels einer Gasphasenabscheidung auf die Oberfläche des Films mit geringer Reflexion 4 aufgebracht wird, und dann gegebenenfalls wärmebehandelt wird, usw., genannt werden. Das Vakuumabscheidungsverfahren ist zum Erhalten eines Fluor-enthaltenden Organosiliziumverbindungsfilms mit einem sehr guten Haftvermögen bevorzugt. Die Bildung des Fluor-enthaltenden Organosiliziumverbindungsfilms durch das Vakuumabscheidungsverfahren wird vorzugsweise mit einer Filmbildungszusammensetzung durchgeführt, die eine Fluor-enthaltende hydrolysierbare Siliziumverbindung enthält.
Die Filmbildungszusammensetzung ist eine Zusammensetzung, welche die Fluor-ent-haltende hydrolysierbare Siliziumverbindung enthält, und ist nicht beschränkt, solange es sich um die Zusammensetzung handelt, welche die Filmbildung durch das Vakuumabscheidungsverfahren ermöglicht. Die hydrolysierbare Siliziumverbindung kann zusätzlich zu der Verbindung selbst ein teilweise hydrolysiertes Kondensat und ein teilweise hydrolysiertes Kokondensat enthalten.
Als die Fluor-enthaltende hydrolysierbare Siliziumverbindung, die zur Bildung des Fluor-enthaltenden Organosiliziumverbindungsfilms in dieser Ausführungsform verwendet wird, kann konkret eine Fluor-enthaltende hydrolysierbare Siliziumverbindung mit einer oder mehreren Gruppe(n) genannt werden, die aus der Gruppe, bestehend aus einer Perfluorpolyethergruppe, einer Perfluoralkylengruppe und einer Perfluoralkylgruppe, ausgewählt ist oder sind. Diese Gruppen liegen als Fluor-enthaltende organische Gruppe vor, die mittels einer Verknüpfungsgruppe oder direkt an ein Siliziumatom einer hydrolysierbaren Silylgruppe gebunden ist.
Die Filmbildungszusammensetzung, die eine solche Fluor-enthaltende hydrolysierbare Siliziumverbindung enthält, wird auf die Oberfläche des Films mit geringer Reflexion 4, der einer Reaktion unterzogen werden soll, aufgebracht und dadurch kann ein Fluor-enthaltender Organosiliziumverbindungsfilm erhalten werden. Ferner können herkömmlich bekannte Verfahren, Bedingungen, usw., als das konkrete Vakuumabscheidungsverfahren und Reaktionsbedingungen angewandt werden.
Dabei kann der Antiverschmutzungsfilm 5 direkt auf der Oberfläche des Blendschutzfilms 3 gebildet werden, ohne dass der Film mit geringer Reflexion 4 darauf gebildet wird. In diesem Fall enthält der Blendschutzfilm 3, wie es vorstehend beschrieben worden ist, die CF₃(CH₂)_n-Gruppe, wodurch eine Porenbildung unterdrückt wird, was dazu führt, dass ein Phänomen, bei dem die Filmbildungszusammensetzung poröse Substanzen durchdringt, nicht auftritt. Daher kann ein Antiverschmutzungsfilm 5 mit hervorragenden Hafteigenschaften mit dem Blendschutzfilm 3 und hervorragenden Blendschutzeigenschaften erhalten werden.
Der Antiverschmutzungsfilm 5 kann z.B. durch Aufbringen der Filmbildungszusammensetzung mit einer bekannten Sprühvorrichtung oder dergleichen gebildet werden. Die Filmbildungszusammensetzung wird auf das Blendschutzfilm-beschichtete Substrat 1 aufgebracht, während eine Düse der Sprühvorrichtung parallel in einer ersten Richtung von einem Endabschnitt zu dem anderen Endabschnitt bewegt wird. Die Düse, die an dem anderen Endabschnitt angekommen ist, wird parallel in einer zweiten Richtung vertikal zu der ersten Richtung mit einem vorgegebenen Intervall bewegt (wird nachstehend als Abstand bezeichnet). Die Düse wird erneut parallel von dem anderen Endabschnitt zu dem einen Endabschnitt bewegt. Während dies wiederholt durchgeführt wird, wird die Filmbildungszusammensetzung aufgebracht, so dass ein aufgebrachter Bereich die gesamte Oberfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 wird.
In dem Fall des kleinen Abstands ist die Anzahl der Hin- und Herbewegungsvorgänge der Düse oberhalb des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 verglichen mit dem Fall des großen Abstands größer, so dass in Betracht gezogen werden kann, durch Erhöhen der Bewegungsgeschwindigkeit der Düse die Abgabemenge pro Einheitsfläche konstant zu machen. Die Tabelle 1 zeigt die Bewegungsgeschwindigkeit der Düse und ein Messergebnis des Gehalts von F-Atomen auf dem Substrat gemäß dem Abstand. Tabelle 1]

Düsenbewegungsgeschwindigkeit (mm/s) Abstand (mm) F-Gehalt

500 8 1,17

400 10 1,13

333 12 1,13

286 14 0,97
Das Ergebnis der Tabelle 1 zeigt, dass die Beschichtungseffizienz der Filmbildungszusammensetzung gut ist, wenn die Bewegungsgeschwindigkeit der Düse erhöht wird und der Abstand vermindert wird, und zwar im Gegensatz zu dem Fall, bei dem die Bewegungsgeschwindigkeit der Düse vermindert wird und der Abstand erhöht wird, und zwar selbst dann, wenn die Abgabemenge pro Einheitsfläche konstant gemacht wird. Insbesondere ist ein auf 12 mm oder weniger eingestellter Abstand bevorzugt, da dadurch die Beschichtungseffizienz der Filmbildungszusammensetzung verbessert wird. Das Ergebnis der Tabelle 1 wird durch Messen des Gehalts von F-Atomen nach dem Aufbringen der Filmbildungszusammensetzung auf eine Glasplatte erhalten, auf welcher der Blendschutzfilm nicht ausgebildet ist, jedoch zeigt sich die gleiche Tendenz auch in dem Blendschutzfilm-beschichteten Substrat 1.
(Gedruckte Schicht)
Die gedruckte Schicht 6 wird gegebenenfalls so bereitgestellt, dass sie z.B. Verdrahtungsschaltkreise verbirgt, die in der Nähe eines äußeren Randbereichs bzw. Umfangs einer Bildanzeigevorrichtung einer tragbaren Vorrichtung oder dergleichen angeordnet sind, und einen Haftmittelteil zwischen einem Gehäuse der tragbaren Vorrichtung und dem Blendschutzfilm-beschichteten Substrat 10 verbirgt, usw., so dass die Sichtbarkeit der Anzeige erhöht und ein schöneres Aussehen erhalten wird. Dabei steht ein Umfangskantenabschnitt für einen streifenförmigen Bereich entlang eines äußeren Randbereichs bzw. Umfangs des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 10 mit einer vorgegebenen Breite von dem äußeren Randbereich bzw. Umfang zu einem zentralen Abschnitt. Die gedruckte Schicht 6 kann an der gesamten Umfangskante der Oberfläche auf der Seite gegenüber der Hauptoberfläche des transparenten Substrats 2 bereitgestellt werden oder kann an einem Teil der Umfangskante bereitgestellt werden.
Die gedruckte Schicht 6 ist mit einer Breite ausgebildet, die z.B. die vorstehend genannten Verdrahtungsschaltkreise und den Haftmittelteil in einer gewünschten Farbe gemäß dem jeweiligen Zweck verbergen kann. Die gedruckte Schicht 6 wird z.B. mit einer Druckfarbe gebildet.
Beispiele für die Druckfarbe umfassen eine anorganische Druckfarbe, die einen gebrannten Keramikkörper oder dergleichen umfasst, und eine organische Druckfarbe, die ein Farbmaterial, wie z.B. einen Farbstoff oder ein Pigment, und ein organisches Harz enthält. Wenn die gedruckte Schicht 6 z.B. in schwarz ausgebildet wird, können als die Keramik, die in einer schwarzen anorganischen Druckfarbe enthalten ist, Oxide wie z.B. ein Chromoxid und ein Eisenoxid, Carbide, wie z.B. ein Chromcarbid und ein Wolframcarbid, Ruß, Glimmer, usw., genannt werden. Die schwarz gedruckte Schicht 6 wird in einer Weise erhalten, dass eine Druckfarbe, die aus der vorstehend genannten Keramik und Siliziumoxid hergestellt ist, geschmolzen wird, so dass ein Drucken in einem gewünschten Muster durchgeführt wird, und dann ein Trocknen durchgeführt wird. Diese anorganische Druckfarbe erfordert Schmelz- und Trocknungsvorgänge und wird im Allgemeinen als Druckfarbe speziell für Glas verwendet.
Die organische Druckfarbe ist eine Zusammensetzung, die einen Farbstoff oder ein Pigment mit einer gewünschten Farbe und ein organisches Harz enthält. Beispiele für das organische Harz umfassen ein Harz auf Epoxybasis, ein Harz auf Acrylbasis, Polyethylentere-phthalat, Polyethersulfon, Polyarylat, Polycarbonat, ein Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS)-Harz, ein Phenolharz, ein transparentes ABS-Harz, Homopolymere, wie z.B. Polyurethan, Polymethylmethacrylat, Polyvinyl, Polyvinylbutyral, Polyetheretherketon, Polyethylen, Polyester, Polypropylen, Polyamid und Polyimid, und ein Harz, das aus einem Copolymer eines Monomers hergestellt ist, das mit einem Monomer dieser Harze copolymerisierbar ist.
Von der anorganischen Druckfarbe und der organischen Druckfarbe, die vorstehend genannt worden sind, ist die Verwendung der organischen Druckfarbe bevorzugt, da deren Trocknungstemperatur niedrig ist. Ferner ist die organische Druckfarbe, die ein Pigment enthält, im Hinblick auf die chemische Beständigkeit bevorzugt.
Die gedruckte Schicht 6 wird durch die vorstehend genannte Druckfarbe gebildet, die in einem vorgegebenen Bereich der Oberfläche gegenüber der Hauptoberfläche des transparenten Substrats 2 gedruckt wird. Als Druckverfahren gibt es ein Rakelbeschichtungsverfahren, ein Umkehrbeschichtungsverfahren, ein Tiefdruckbeschichtungsverfahren, ein Düsenbeschichtungsverfahren, ein Walzenbeschichtungsverfahren, ein Siebdruckverfahren, ein Tintenstrahlverfahren, usw., jedoch ist das Siebdruckverfahren bevorzugt, da ein Drucken einfach durchgeführt werden kann und ferner ein Drucken auf verschiedenen Basismaterialien in gewünschten Größen ermöglicht wird. Die gedruckte Schicht 6 kann aus mehreren Schichten zusammengesetzt sein, die aus einem Stapel einer Mehrzahl von Schichten hergestellt sind, oder sie kann aus einer einzelnen Schicht zusammengesetzt sein. Wenn die gedruckte Schicht 6 aus mehreren Schichten zusammengesetzt ist, kann die gedruckte Schicht 6 durch wiederholtes Durchführen eines Druckens der vorstehend genannten Druckfarbe und eines Trocknens gebildet werden.
Wenn das Blendschutzfilm-beschichtete Substrat 10, das die darauf bereitgestellte gedruckte Schicht 6 aufweist, als Frontplatte einer Bildanzeigevorrichtung oder dergleichen verwendet wird, ist das Blendschutzfilm-beschichtete Substrat 10 derart auf der sichtbaren Seite (Vorderseite) der Bildanzeigevorrichtung bereitgestellt, dass die Seite der gedruckten Schicht auf der Seite der Bildanzeigevorrichtung angeordnet ist. Wenn die Bildanzeigevorrichtung, auf der das Blendschutzfilm-beschichtete Substrat 10 bereitgestellt ist, von vorne durch den Blendschutzfilm 3 und das transparente Substrat 2 betrachtet wird, ist der schwarz gedruckte Abschnitt an dem Umfangskantenabschnitt sichtbar und ein Anzeigeabschnitt ist innerhalb des Umfangskantenabschnitts sichtbar.
In dem Fall, bei dem die Trübung der Frontplatte stark ist, ist der schwarz gedruckte Abschnitt undeutlich sichtbar und in dem Fall, bei dem der Anzeigeabschnitt in einem Zustand schwarz ist, bei dem keine elektrische Leitung zu einem Anzeigefeld stattfindet, werden Grenzen zwischen dem schwarz gedruckten Abschnitt und dem schwarzen Anzeigeabschnitt erzeugt, der durch die Frontplatte sichtbar ist, so dass das schöne Aussehen manchmal beeinträchtigt wird. Bei dem Blendschutzfilm-beschichteten Substrat 10 in dieser Ausführungsform ist die Trübung vermindert und folglich werden die Grenzen zwischen dem schwarz gedruckten Abschnitt und dem schwarzen Anzeigeabschnitt, der durch die Frontplatte erkennbar ist, nicht leicht erzeugt, und der schwarz gedruckte Abschnitt und der Anzeigeabschnitt sind ohne diese Grenzen kontinuierlich sichtbar, so dass ein sehr schönes Aussehen erhalten wird.
<Anwendung des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats>
Anwendungen des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats der vorliegenden Erfindung sind z.B. transparente Fahrzeugteile (wie z.B. eine Frontscheinwerferabdeckung, ein Seitenspiegel, ein transparentes Vorderseitensubstrat, ein transparentes Seitensubstrat, ein transparentes Hecksubstrat und eine Instrumententafeloberfläche), Messgeräte, Gebäudefenster, Schaufenster, Anzeigen (wie z.B. ein Notebook-PC, ein Monitor, eine LCD, eine PDP, eine ELD, eine CRT und ein PDA), LCD-Farbfilter, Substrate für ein Berührungsfeld, Aufnahmelinsen, optische Linsen, Brillenlinsen, Kamerateile, Videoteile, CCD-Abdeckungssubstrate, Endflächen von Lichtleitfasern, Projektorteile, Kopiererteile, transparente Substrate für Solarzellen (wie z.B. ein Abdeckglas), Mobiltelefonfenster, Hintergrundlichteinheitteile (wie z.B. eine Lichtleitplatte und eine Kaltkathodenröhre), Hintergrundlichteinheitteilfilme zur Verbesserung der Helligkeit eines Flüssigkristalls (wie z.B. ein Prisma und ein halbdurchlässiger Film), Filme zur Verbesserung der Helligkeit eines Flüssigkristalls, Teile einer lichtemittierenden organischen EL-Vorrichtung, Teile einer lichtemittierenden anorganischen EL-Vorrichtung, Teile einer lichtemittierenden Leuchtstoffvorrichtung, optische Filter, Endflächen von optischen Teilen, Beleuchtungslampen, Abdeckungen für eine Beleuchtungsvorrichtung, Lichtquellen mit verstärktem Laser, Antireflexionsfolien, Polarisationsfolien, landwirtschaftliche Folien, usw.
Als Anwendungen des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats der vorliegenden Erfindung sind im Hinblick auf das Ermöglichen des Erreichens sowohl hervorragender Blendschutzeigenschaften als auch einer geringen Trübung auf einem hohen Niveau Innenraumgegenstände von Transportfahrzeugen bevorzugt und Gegenstände an einem Fahrzeug sind mehr bevorzugt. Als Gegenstände an einem Fahrzeug sind an einem Fahrzeug befindliche Systeme, die mit einer Bildanzeigevorrichtung ausgestattet sind (ein Kraftfahrzeugnavigationssystem, eine Instrumententafel, ein Headup-Display, ein Armaturenbrett, eine Mittelkonsole und ein Schaltknopf), bevorzugt.
[Beispiele]
Nachstehend wird die vorliegende Erfindung unter Bezugnahme auf Beispiele detailliert erläutert, ist jedoch nicht auf die folgenden Beispiele beschränkt. Von den Beispielen 1 bis 28 sind die Beispiele 1 bis 17 Praxisbeispiele und die Beispiele 18 bis 28 sind Vergleichsbeispiele.
Bewertungsverfahren und Materialien, die in den jeweiligen Beispielen verwendet werden, sind nachstehend beschrieben.
<Verfahren zur Bewertung von optischen Eigenschaften>
(Schiefe Rsk der Rauheitskurve, arithmetischer Mittenrauwert Rs, durchschnittliche Länge eines Rauheitskurvenelements RSm)
Die Schiefe Rsk der Rauheitskurve, der arithmetische Mittenrauwert Rs und die durchschnittliche Länge eines Rauheitskurvenelements RSm der Oberfläche des Blendschutzfilms wurden jeweils gemäß dem in JIS B0601-2001 festgelegten Verfahren mit einem SURFCOM1500SD3-12, hergestellt von TOKYO SEIMITSU CO., LTD., gemessen.
(Durchschnittliche Filmdicke)
Die Filmdicke des Blendschutzfilms wurde wie folgt gemessen. Ein Querschnitt des Blendschutzfilms, der durch ein Abtragen mit einem fokussierten lonenstrahl verarbeitet worden ist, wurde mittels eines Rasterelektronenmikroskops (SEM) bei 10000- bis 100000-facher Vergrößerung untersucht, um dann die Dicke zwischen einer Grenzfläche zwischen dem Glas und dem Blendschutzfilm und der Oberfläche des Blendschutzfilms über dem gesamten Photographiebereich zu messen. Die Filmdicke über dem gesamten Photographiebereich kann aus der Anzahl der Pixel in einer Richtung vertikal zu einer Maßstabsskala und der Filmdicke aus der Anzahl der Pixel berechnet werden, die auf dem gesamten Querschnitt des Blendschutzfilms von digitalen Daten gezählt werden. Ferner kann sie mittels einer herkömmlichen Bildverarbeitungssoftware berechnet werden. Bezüglich der SEM-Untersuchung wurde ein Sichtfeld von 70 µm oder mehr in einer Richtung vertikal zur Filmdicke untersucht und ein Durchschnittswert wurde als durchschnittliche Filmdicke verwendet.
(F-Gehalt)
Der F-Gehalt in dem Blendschutzfilm wurde mit dem folgenden Verfahren gemessen. Ein Glas, das 1,0 Massen-% Fluor (F) enthält und eine relative Dichte von 2,48 aufweist, wurde als Standardprobe verwendet. Ein ZSX100e, hergestellt von Rigaku Corporation, wurde zur Messung des Fluorgehalts (Massen-%) in einem zu messenden Film und des Fluorgehalts (Massen-%) in der Standardprobe unter Bedingungen eines Messdurchmessers von 30 mm, einer Messstrahlung von F-Kα, Filter AUS, Schlitz Standard, dispersiver Kristall RX35, Detektor PC, PHA100-300, Spitzenwinkel 38,794 Grad (20 s), B.G.-Winkel 43,000 Grad (10 s) verwendet. Der F-Gehalt wurde durch Dividieren des Messwerts des Fluorgehalts des zu messenden Films durch den Messwert des Fluorgehalts in der Standardprobe berechnet, die wie vorstehend gemessen worden sind.
(Trübung)
Die Trübung (%) des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats wurde gemäß dem in JIS K7136: 2000 festgelegten Verfahren mit einem Trübungsmessgerät (HR-Typ 100, hergestellt von MURAKAMI COLOR RESEARCH LABORATORY) gemessen.
(60°-Spiegelglanz (Glanz))
Als Spiegelglanz der Oberfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats wurde der 60°-Spiegelglanz (%) gemessen. Der 60°-Spiegelglanz wurde im Wesentlichen in einem zentralen Abschnitt des Blendschutzfilms durch das Verfahren, das bezüglich des 60°-Spiegelglanzes in JIS Z8741: 1997 festgelegt ist, mit einem Mehrzweck-Glanzmessgerät (hergestellt von Rhopoint Instruments, Rhopoint IQ) gemessen, nachdem ein schwarzer Filz auf die Rückflächenseite (Oberflächenseite auf der Seite gegenüber der Hauptoberfläche) aufgebracht worden ist, um die Reflexion auf der Rückfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats zu blockieren.
(Blendschutzeigenschaftindexwert (Streuung))
Die Messung des Blendschutzeigenschaftindexwerts des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats wurde mit den folgenden Vorgängen mit einem GC5000L durchgeführt, wobei es sich um ein Photometer mit variablem Winkel handelt, das von NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD. hergestellt wird.
Die Richtung parallel zu der Dickenrichtung des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats wurde auf 0° eingestellt. Dabei bestrahlt auf der Hauptoberflächenseite des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats ein erstes Licht die Hauptoberfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats von der Richtung des Winkels θ = -45° ± 0,5° (nachstehend auch als „Richtung des Winkels - 45°“ bezeichnet). Das erste Licht wird auf der Hauptoberfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats reflektiert. Die Helligkeit des 45°-reflektierten Lichts, das von der Hauptoberfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats in der Richtung des 45°-Winkels reflektiert wird, wurde gemessen und dann als „Helligkeit von 45°-reflektiertem Licht“ festgelegt.
Dann wird, während der Winkel θ, bei dem die Helligkeit des Lichts, das auf der Hauptoberfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 reflektiert wird, gemessen wird, in einem Bereich von 5° bis 85° verändert wird, der entsprechende Vorgang durchgeführt, die Helligkeitsverteilung des reflektierten Lichts, das auf der Hauptoberfläche des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats 1 reflektiert wird, wird in dem Bereich von 5° bis 85° gemessen, addiert, und das Ergebnis wird als die „Helligkeit des gesamten reflektierten Lichts“ festgelegt.
Dann wird der Blendschutzeigenschaftindexwert (Streuung) aus dem vorstehenden Ausdruck (1) berechnet.
(Messung des Blendindexwerts (Glitzern))
Der Blendindexwert wurde mittels eines EyeScale ISC-A, hergestellt von I System Corporation, durch Anordnen des Blendschutzfilm-beschichteten Substrats auf einer Anzeigeoberfläche einer Flüssigkristallanzeige (i-Phone 4, hergestellt von Apple Inc., Pixel pro Zoll 326 ppi), so dass die mit dem Blendschutzfilm ausgebildete Hauptoberfläche (Oberfläche mit Konkavitäten und Konvexitäten) nach oben zeigt, gemessen.
(Temperaturbeständigkeit)
Die Beständigkeit des Blendschutzfilms wurde derart bewertet, dass in einem Wärmeschocktest (in dem ein Vorgang, bei dem eine Bedingung von -40 °C für 30 Minuten und eine Bedingung von 90 °C für 30 Minuten abwechselnd wiederholt werden, für 500 Zyklen durchgeführt wird) eine Veränderung der Trübung vor und nach dem Test von 0,5 % oder mehr als „Versagen“ bewertet wird und eine Veränderung der Trübung vor und nach dem Test von weniger als 0,5 % als „gut“ bewertet wird.
(Pistolenhöhe)
Der Abstand zwischen dem untersten Ende des zentralen Abschnitts einer elektrostatischen Beschichtungspistole (später beschriebene elektrostatische automatische Pistole) zum Versprühen der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung und der Oberfläche des transparenten Substrats ist als die Pistolenhöhe angegeben.
<Material>
(Siliziumoxidvorstufe)
Als Siliziumoxidvorstufe (A) wurden Tetraethoxysilan und ein Organosilan verwendet. Als Organosilan wurde ein Typ von Trifluorpropyltrimethoxysilan, Bistrimethoxysilylethan, Propyltrimethoxysilan, Hexyltrimethoxysilan und Octyltriethoxysilan (jeweils hergestellt von Shin-Etsu Silicone) verwendet.
(Dispersionsflüssigkeit für die schuppigen Teilchen)
Als Dispersionsflüssigkeit für die schuppigen Teilchen wurde eine SLV-Flüssigkeit (hergestellt von AGC Si-Tech Co., Ltd., eine Dispersionsflüssigkeit für die schuppigen Teilchen, die durch Zerkleinern von SUNLOVELY LFS HN150, so dass es in Wasser dispergiert wurde, hergestellt wurde) verwendet. Die durchschnittliche Teilchengröße der schuppigen Siliziumoxidteilchen in der SLV-Flüssigkeit betrug 175 nm, das durchschnittliche Seitenverhältnis (durchschnittliche Teilchengröße/durchschnittliche Dicke) betrug 80 und die Konzentration der schuppigen Siliziumoxidteilchen betrug 5 Massen-%.
(Flüssiges Medium)
Als flüssiges Medium wurde ein Medium verwendet, das durch Mischen von Diacetonalkohol oder Propylenglykol in SOLMIX (eingetragene Marke) AP-11 (hergestellt von Japan Alkohol Trading Co., Ltd.) hergestellt wurde. SOLMIX AP-11 ist ein Mischlösungsmittel aus 85 Massen-% Ethanol, 10 Massen-% Isopropylalkohol und 5 Massen-% Methanol.
(Beispiel 1)
Tetraethoxysilan als Organosilan, Trifluorpropyltrimethoxysilan und die SLV-Flüssigkeit wurden so hergestellt bzw. vorbereitet, dass die Feststoffgehaltkonzentration in Bezug auf SiO₂ der Fluor-enthaltenden Siliziumoxidvorstufe (Tetraethoxysilan, Organosilan, SLV-Teilchen) 3,11 Massen-% betrug und der Gehalt jeder Komponente in Bezug auf die Gesamtmenge des Feststoffgehalts der Anteil in der Tabelle 2 war. Dabei wurde das vorstehend genannte flüssige Medium verwendet und während das flüssige Medium mit einem Magnetrührer gerührt wurde, wurden das Tetraethoxysilan, das Organosilan und die SLV-Flüssigkeit dem flüssigen Medium zugesetzt, das zum Mischen bei 25 °C für 30 Minuten gerührt wurde. Danach wurden bezogen auf die Menge einer Mischlösung aus Tetraethoxysilan, Trifluorpropyltrimethoxysilan, SLV-Flüssigkeit, flüssigem Medium, die vorstehend genannt worden sind, 0,54 Massen-% einer wässrigen Salpetersäurelösung mit einer Konzentration von 60 Massen-% in die Mischlösung getropft und ferner wurde die resultierende Mischlösung für 60 Minuten bei 60 °C gemischt, um dann eine Vorstufe einer Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung zu erhalten.
Die in der vorstehend beschriebenen Weise erhaltene Vorstufenflüssigkeit wurde derart mit AP-11 verdünnt, dass die in der Tabelle 2 gezeigte Feststoffkonzentration erhalten wurde, wodurch die Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung erhalten wurde.
Als transparentes Substrat wurde ein Glassubstrat verwendet, das durch chemisches Härten eines Spezialglases zum chemischen Härten Dragontrail (eingetragene Marke) (Größe: 100 mm × 100 mm, Dicke: 1,1 mm), hergestellt von Asahi Glass Co., Ltd., bei 410 °C für 2,5 Stunden mit geschmolzenem KNO₃-Salz erhalten worden ist. Das chemisch gehärtete Glassubstrat wies eine Tiefe der Druckspannungsschicht von 25 µm und eine Oberflächendruckspannung von 750 MPa auf.
Die Oberfläche des vorstehend genannten chemisch gehärteten Glassubstrats (transparentes Substrat) wurde mit einem neutralen Detergenz gewaschen und dann mit reinem Wasser gewaschen und getrocknet.
Die in der vorstehend beschriebenen Weise erhaltene Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung wurde mit einer elektrostatischen Beschichtungsvorrichtung (elektrostatischer Flüssigkeitsbeschichter, hergestellt von Asahi Sunac Corporation) auf das gewaschene und getrocknete Substrat aufgebracht, so dass ein aufgebrachter Film gebildet wurde. Als elektrostatische Beschichtungspistole der elektrostatischen Beschichtungsvorrichtung wurde eine rotierende automatische elektrostatische Zerstäubungsbeschichtungspistole (hergestellt von Asahi Sunac Corporation, Sun Bell, ESA120, Becherdurchmesser: 70 mm) verwendet.
Die Temperatur in einer Beschichtungskabine der elektrostatischen Beschichtungsvorrichtung wurde so eingestellt, dass sie in einem Bereich von 25 ± 3 °C lag, lag und die Feuchtigkeit wurde so eingestellt, dass sie in einem Bereich von 50 % ± 10 % lag. Auf einem Kettenförderer der elektrostatischen Beschichtungsvorrichtung wurde das gewaschene transparente Substrat, das im Vorhinein auf 30 °C ± 3 °C erwärmt worden ist, mittels einer Platte aus rostfreiem Stahl angeordnet. Während das transparente Substrat durch den Kettenförderer bei einer konstanten Geschwindigkeit von 3,0 m/Minute gefördert wurde, wurde die Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung bei einer Temperatur in einem Bereich von 25 ± 3 °C auf die obere Oberfläche (die Oberfläche auf der Seite gegenüber der Oberfläche, die bei der Herstellung durch ein Floatverfahren mit geschmolzenem Zinn in Kontakt war) des Glassubstrats zweimal durch ein elektrostatisches Beschichtungsverfahren bei der in der Tabelle 2 gezeigten Pistolenhöhe aufgebracht, worauf für 30 Minuten bei 450 °C an der Luft gebrannt wurde, so dass ein Blendschutzfilm gebildet wurde, und ein Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat wurde erhalten. Das erhaltene Blendschutzfilm-beschichtete Substrat wurde in der vorstehend beschriebenen Weise bewertet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 gezeigt.
(Beispiele 2 bis 28)
Eine Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung in jedem der Beispiele wurde durch den gleichen Vorgang wie im Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, dass die Herstellung so durchgeführt wurde, dass der Typ und der Gehalt des Organosilans, die Gehalte des Tetraethoxysilans und der SLV-Flüssigkeit und der Gehalt jeder Komponente in Bezug auf die Gesamtmenge des Feststoffgehalts der Typ und die Anteile in der Tabelle 2 waren. Die erhaltene Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 bei der in der Tabelle 2 angegebenen Pistolenhöhe zur Herstellung eines Blendschutzfilm-beschichteten Substrats verwendet und das erhaltene Blendschutzfilm-beschichtete Substrat wurde in der vorstehend beschriebenen Weise bewertet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 gezeigt. Nur im Beispiel 16 wurde die Anzahl der Aufbringvorgänge der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung auf eins eingestellt.
Ferner wurde die Größe der Tröpfchen (Größe der abgegebenen Tröpfchen) der von der rotierenden automatischen elektrostatischen Zerstäubungsbeschichtungspistole abgegebene Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung mit einem Teilchengrößenverteilungsmesssystem des Bildanalysetyps VisiSize 6, hergestellt von Japan Laser Corporation, gemessen. Die Messbedingungen der Größe der abgegebenen Tröpfchen sind wie folgt.
(Messbedingungen)

Sprühtyp: Rotierende automatische elektrostatische Zerstäubungsbeschichtungspistole
Pistolenhöhe: 235 mm von der Substratoberfläche zum Becherende
Messposition: Position bei einer Höhe von 60 mm von der Glassubstratoberfläche, wobei die Frequenz der eintreffenden Tröpfchen der Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung maximal wird, wenn die Messung durchgeführt wird, während eine Messposition in einer horizontalen Richtung von der Position direkt unterhalb der Bechermitte der rotierenden automatischen elektrostatischen Zerstäubungsbeschichtungspistole bewegt wird
Anzahl der gemessenen Tröpfchen: 1000 Tröpfchen
Berechnen der durchschnittlichen Tröpfchengröße: Der Sauterdurchmesser auf der Basis der Tröpfchengrößen der gemessenen 1000 Tröpfchen wurde berechnet
Messbereich bei jeder Messposition: 2623 µm (Höhe) × 1475 µm (Breite) × 1795 µm (Tiefe)

(Messergebnis)

In jedem der Beispiele von den Beispielen 1 bis 28 mit einer Pistolenhöhe von 235 mm betrug der Sauterdurchmesser an der Position bei einer Höhe von 60 mm von der Substratoberfläche 10,7 µm ± 1 µm, wobei der Sauterdurchmesser maximal wird, wenn die Messung durchgeführt wird, während eine Messposition in der horizontalen Richtung von der Bechermitte der Pistole bewegt wird. [Tabelle 2]

Beispiel	Feststoffgehaltkonzentration	Gehalt in Bezug auf einen Feststoffgehalt von 100 Massen-%				Pistolenhöhe
Beispiel	Feststoffgehaltkonzentration	Schuppige Siliziumteilchen	Tetraethoxysilan	Organosilan		Pistolenhöhe
	[Massen-%]	[Massen-%]	[Massen-%]	[Massen-%]	Typ	[mm]
1	0.5	10	85	5	Trifluorpropyltrimethoxysilan	235
2	0.5	10	82.5	7.5	Trifluorpropyltrimethoxysilan	235
3	0.5	10	80	10	Trifluorpropyltrimethoxysilan	235
4	0.5	10	77.5	12.5	Trifluorpropyltrimethoxysilan	235
5	0.5	10	75	15	Trifluorpropyltrimethoxysilan	235
6	0.5	10	72.5	17.5	Trifluorpropyltrimethoxysilan	235
7	0.5	10	70	20	Trifluorpropyltrimethoxysilan	235
8	0.5	10	67.5	22.5	Trifluorpropyltrimethoxysilan	235
9	0.5	10	65	25	Trifluorpropyltrimethoxysilan	235
10	0.215	5	88,2	6.8	Trifluorpropyltrimethoxysilan	235
11	0.215	5	86	9	Trifluorpropyltrimethoxysilan	235
12	0.215	5	84	11	Trifluorpropyltrimethoxysilan	235
13	0,215	5	82	13	Trifluorpropyltrimethoxysilan	235
14	0.215	5	80	15	Trifluorpropyltrimethoxysilan	235
15	0215	5	78	17	Trifluorpropyltrimethoxysilan	235
16	0.215	5	88.2	6.8	Trifluorpropyltrimethoxysilan	235
17	0.5	10	77.5	12.5	Trifluorpropyltrimethoxysilan	185
18	0.5	10	87,5	2.5	Trifluorpropyltrimethoxysilan	235
19	0.5	10	77.5	12.5	Trifluorpropyltrimethoxysilan	285
20	0.5	10	77.5	12.5	Trifluorpropyltrimethoxysilan	335
21	0.5	15	72.5	12.5	Bistrimethoxysilylethan	235
22	0.5	10	77.5	12.5	Bistrimethoxysilylethan	235
23	0.5	5	82.5	12.5	Bistrimethoxysilylethan	235
24	0.5	10	77.5	12.5	Propyltrimethoxysilan	235
25	0.5	10	73	17	Propyltrimethoxysilan	235
26	0.5	10	70	20	Propyltrimethoxysilan	235
27	0.5	10	77,5	12,5	Hexyltrimethoxysilan	235
28	0.5	10	77.5	12.5	Octyltriethoxysilan	235

[Tabelle 3]

Beispiel	Ra (µm)	Rsk	RSm (µm)	Trübung (%)	Glanz (%)	Streuung	Glitzern	Durchschnittliche Filmdicke (nm)	F-Gehalt	Temperaturbe ständigkeit
1	0.062	1.23	17.2	7.5	83	0.23	53	390	0.41	Gut
2	0.063	1,20	17.2	7.4	82	0.23	56	390	0.62	Gut
3	0.064	1.07	17.2	7.2	80	0,26	57	400	0.86	Gut
4	0.063	1.02	17.2	6.8	79	0.27	58	400	1.04	Gut
5	0.063	0.95	18.0	6.6	80	0.26	61	400	1.26	Gut
6	0.058	0.80	17.2	5.4	86	0,27	64	410	1.45	Gut
7	0.061	0.79	18.4	5.4	85	0.28	80	410	1.66	Gut
8	0.061	0.74	19.6	5.1	86	0.29	78	410	1.87	Gut
9	0.063	0.70	20.2	4.9	85	0.30	89	420	2.09	Gut
10	0.033	1,02	14.1	27	109	0.10	30	170	0.25	Gut
11	0.033	0,88	14.2	2,5	111	0.09	31	170	0.31	Gut
12	0.032	0,85	14,6	2.3	111	0.09	32	170	0.42	Gut
13	0.035	0,84	14,8	2.6	108	0.12	36	180	0.49	Gut
14	0,035	0,84	14,7	2.3	110	0.11	31	180	0,55	Gut
15	0,031	0,72	157	2,1	108	0.11	35	180	0,60	Gut
16	0,013	0,33	14,7	0.5	128	0.06	26	90	0,13	Gut
17	0,048	0,54	175	3.5	103	0.24	61	430	1,18	Gut
18	0,064	1,36	17.5	8.1	84	0.22	58	390	0,21	Versagen
19	0,071	1,39	17.3	8.4	81	0,23	55	380	0.92	Gut
20	0,071	1,53	17,1	10.0	75	0,23	53	360	0.80	Gut
21	0.073	2.53	15.5	16.2	75	0.22	53	400	0	Versagen
22	0.077	1,90	15,3	13.2	70	0.23	53	400	0	Versagen
23	0.063	1.84	18,2	11.9	70	0,21	54	400	0	Versagen
24	0.066	1,51	15.3	10.6	75	0.26	50	400	0	Versaqen
25	0.076	1.54	15,9	11.4	67	0,27	47	410	0	Versaqen
26	0.077	1.53	15.2	12,9	59	0.27	49	410	0	Versagen
27	0.084	1.36	16.0	12.6	58	0.35	56	410	0	Versagen
28	0.094	1,41	18.0	13.7	53	0.34	64	410	0	Versaqen

Die Tabellen 2 und 3 zeigen, dass bei dem Blendschutzfilm-beschichteten Substrat in dem Praxisbeispiel (Beispiele 1 bis 17) der Blendschutzeigenschaftindexwert 0,05 oder mehr beträgt und die Trübung 8 oder weniger beträgt, wodurch sowohl hervorragende Blendschutzeigenschaften als auch eine geringe Trübung erhalten werden. Bei dem Blendschutzfilm-beschichteten Substrat in dem Vergleichsbeispiel (Beispiele 18 bis 28) wies der Blendschutzeigenschaftindexwert ein gutes Ergebnis auf, jedoch nahm die Trübung zu und die Sichtbarkeit verschlechterte sich. Dies ist vermutlich darauf zurückzuführen, dass Rsk größer als 1,3 war. Daher wurde gemäß der vorliegenden Erfindung gefunden, dass ein Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat erhalten werden kann, das sowohl hervorragende Blendschutzeigenschaften als auch eine geringe Trübung erreichte.
<Test zur Bewertung des Fettabwischleistungsvermögens>
Der Test zur Bewertung des Fettabwischleistungsvermögens wurde wie folgt durchgeführt. Auf einem Blendschutzfilm eines sauberen Blendschutzfilm-beschichteten Substrats wurden 0,05 g NIVEA-Creme, hergestellt von Kao Corporation, als Fett aufgebracht. Dann wurde ein Silikonstopfen mit einer Bodenoberfläche mit 4> 15 mm mit einer darauf ausgeübten Last von 1 kg auf die Creme aufgesetzt, um dadurch das Fett auf den Silikonstopfen zu übertragen. Anschließend wurde der Silikonstopfen mit der darauf ausgeübten Last von 1 kg, auf den das Fett übertragen worden ist, für 80 Sekunden auf Altpapier angeordnet, um das überschüssige Fett zu entfernen. Anschließend wurde der Silikonstopfen mit der darauf ausgeübten Last von 1 kg auf eine Probenoberfläche aufgebracht, um das Fett auf die Probenoberfläche zu übertragen, und dann wurde eine Bewertungsprobe hergestellt.
Die Anzahl der Abwischvorgänge, die erforderlich waren, bis das Fett auf der Bewertungsprobe auf ein Abwischtuch, das in Streifen geschnitten worden ist (hergestellt von Toray Industries, Inc., Toray, vgl. MK MK24H-CPMK), auf das eine 100 g-Last mit einer Bodenfläche von 20 mm × 20 mm aufgesetzt war, übertragen worden ist und das Fett nicht mehr sichtbar war, wurde gezählt. Der Abschnitt des Abwischtuchs, der das Fett berührt hatte, wurde nicht wiederverwendet und das Abwischen wurde so durchgeführt, dass immer ein sauberer Abschnitt des Abwischtuchs das Fett berühren konnte. Wenn das Fett innerhalb von 20 Mal abgewischt wurde, war das Abwischleistungsvermögen gut und wurde als „gut“ bewertet, und wenn es innerhalb von 10 Mal abgewischt wurde, war das Abwischleistungsvermögen hervorragend und wurde als „hervorragend“ bewertet. Der Fall, bei dem 21 Mal oder mehr zum Abwischen benötigt wurden, wurde als „Versagen“ bewertet und die Ergebnisse des Tests sind in der Tabelle 4 gezeigt.

Ein Kaliko Nr. 3 (Baumwollstandardgewebe gemäß JIS L 0803 der Japanese Standards Association) wurde an einem Prüfstempel mit einer Bodenfläche von 20 mm x 20 mm angebracht, und in dem Zustand, bei dem eine 1 kg-Last ausgeübt wurde, wurde der Prüfstempel 100000 Mal in einer hin- und herbewegenden Weise reibend auf einer Oberfläche einer abriebbeständigen Probe bei einer Reibgleitgeschwindigkeit von 80 Hin- und Herbewegungen pro Minute und bei einer Reibgleitdistanz von 40 mm gleiten gelassen. Die Oberfläche der Probe nach dem Reibgleiten, die visuell keinerlei Veränderung aufwies, wies eine sehr gute Abriebbeständigkeit auf und wurde folglich als „hervorragend“ bewertet, und die Oberfläche der Probe, die drei oder weniger Defektstellen mit einer Breite von jeweils 0,8 mm oder weniger aufwies, wies eine gute Abriebbeständigkeit auf und wurde folglich als „gut“ bewertet. Der Fall, bei dem eine Defektstelle mit einer Breite von 0,8 mm oder mehr festgestellt wurde, oder der Fall, bei dem vier oder mehr Defektstellen jeweils mit einer Breite von 0,8 mm oder weniger festgestellt wurden, wies eine schlechte Abriebbeständigkeit auf und wurde folglich als „Versagen“ bewertet, und Ergebnisse des Tests sind in der Tabelle 4 gezeigt. [Tabelle 4]

Beispiel	Fettabwischleistungsvermögen	Abriebbeständigkeit
1	Gut	Gut
2	Gut	Gut
3	Gut	Gut
4	Hervorragend	Hervorragend
5	Hervorragend	Hervorraqend
6	Hervorragend	Hervorragend
7	Hervorragend	Hervorraqend
8	Hervorragend	Hervorraqend
9	Hervorragend	Hervorraqend
10	Hervorragend	Hervorragend
11	Hervorragend	Hervorragend
12	Hervorragend	Hervorragend
13	Hervorragend	Hervorragend
14	Hervorragend	Hervorraqend
15	Hervorragend	Hervorragend
16	Hervorragend	Hervorragend
17	Hervorragend	Hervorragend
18	Versagen	Versagen
19	Versagen	Versagen
20	Versagen	Versagen
21	Versagen	Versagen
22	Versagen	Versagen
23	Versagen	Versagen
24	Versagen	Versagen
25	Versagen	Versagen
26	Versagen	Versagen
27	Versagen	Versagen
28	Versagen	Versagen

Die Tabelle 4 zeigt, dass bei dem Blendschutzfilm-beschichteten Substrat in dem Praxisbeispiel (Beispiele 1 bis 17) das Fettabwischleistungsvermögen und die Abriebbeständigkeit gut waren. Dies ist vermutlich auf einen Zusammenhang mit Rsk zurückzuführen, und in dem Fall, bei dem Rsk zu groß ist, werden Konvexitäten der Konkavitäten und Konvexitäten, die von dem Blendschutzfilm stammen, scharf, wodurch es schwierig wird, das Fett zu entfernen, und ferner werden Punkte der Konvexitäten leicht zerstört, und folglich nimmt die Abriebbeständigkeit ab. Bei dem Blendschutzfilm-beschichteten Substrat der vorliegenden Erfindung wurde Rsk auf 1,3 oder weniger eingestellt, wodurch es möglich wird, nicht nur gute optische Eigenschaften zu erhalten, sondern auch gute Ergebnisse in Bezug auf das Fettabwischleistungsvermögen, das mit der Einfachheit des Abwischens von Fingerabdrücken zusammenhängt, und die Abriebbeständigkeit, die mit der Rauheit zusammenhängt. Ferner zeigte sich, dass Rsk weniger als 1,07 betrug, wodurch es möglich wird, ein besseres Fettabwischleistungsvermögen und eine bessere Abriebbeständigkeit zu erhalten.
Bezugszeichenliste

1, 10: Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat,
2: Transparentes Substrat,
3: Blendschutz-film,
4: Film mit geringer Reflexion,
5: Antiverschmutzungsfilm,
6: Gedruckte Schicht

Claims

Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat (1, 10), umfassend: ein transparentes Substrat (2); und einen auf dem transparenten Substrat (2) bereitgestellten Blendschutzfilm (3), wobei der Blendschutzfilm (3) Siliziumoxid als dessen Hauptkomponente und eine CF₃(CH₂)_n-Gruppe, wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, enthält, wobei der Blendschutzfilm (3) eine Schiefe Rsk der Oberflächenrauheitskurve von 1,3 oder weniger und einen arithmetischen Mittenrauwert Ra von 0,01 µm oder mehr aufweist und wobei der Blendschutzfilm (3) einen 60°-Spiegelglanz der Oberfläche von 135 % oder weniger aufweist.
Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat (1, 10) nach Anspruch 1, wobei der Blendschutzfilm (3) eine durchschnittliche Filmdicke von 15 bis 1500 nm aufweist.
Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat (1, 10) nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Blendschutzfilm (3) eine durchschnittliche Filmdicke von 50 bis 1500 nm aufweist.
Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat (1, 10) nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei der Blendschutzfilm (3) so aufgebracht ist, dass ein Teil des transparenten Substrats (2) freiliegt.
Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat (1, 10) nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei der Blendschutzfilm (3) eine durchschnittliche Länge eines Oberflächenrauheitskurvenelements RSm von 18 µm oder weniger aufweist.
Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat (1, 10) nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei der Blendschutzfilm (3) eine Schiefe Rsk der Oberflächenrauheitskurve von 1,05 oder weniger aufweist.
Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat (1, 10) nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei der Blendschutzfilm (3) einen arithmetischen Mittenrauwert Ra von 0,1 µm oder weniger aufweist.
Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat (1, 10) nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei die durchschnittliche Länge eines Oberflächenrauheitskurvenelements RSm des Blendschutzfilms (3) 10 µm oder mehr beträgt.
Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat (1, 10) nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei ein Wert, der durch Dividieren eines Messwerts des Fluorgehalts des Blendschutzfilms (3) durch einen Messwert des Fluors einer Standardprobe erhalten wird (F-Gehalt), 0,23 bis 2,5 beträgt, wobei die Standardprobe ein Glas ist, das 1,0 Massen-% Fluor enthält und eine relative Dichte von 2,48 aufweist.
Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat (1, 10) nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei die CF₃(CH₂)_n-Gruppe eine CF₃CH₂CH₂-Gruppe ist.
Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat (1, 10) nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei das transparente Substrat (2) aus einem Glassubstrat hergestellt ist.
Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat (1, 10) nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei das transparente Substrat (2) aus einem chemisch gehärteten Glassubstrat hergestellt ist.
Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat (1, 10) nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei das transparente Substrat (2) eine gekrümmte Oberfläche aufweist.
Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat (1, 10) nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei das transparente Substrat (2) eine Dicke von 0,1 bis 5 mm aufweist.
Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung, die Trifluorpropyltrimethoxysilan, schuppige Siliziumoxidteilchen und ein flüssiges Medium umfasst.
Verfahren zur Herstellung eines Blendschutzfilm-beschichteten Substrats (1, 10), umfassend: Aufbringen einer Blendschutzfilm-bildenden Flüssigkeitszusammensetzung, die Trifluorpropyltrimethoxysilan, schuppige Siliziumoxidteilchen und ein flüssiges Medium umfasst, auf ein transparentes Substrat (2) durch ein Sprühbeschichtungsverfahren, so dass ein aufgebrachter Film gebildet wird, und Brennen oder Erwärmen des aufgebrachten Films, so dass ein Blendschutzfilm-beschichtetes Substrat (1, 10) gebildet wird, wobei der Blendschutzfilm (3) Siliziumoxid als dessen Hauptkomponente und eine CF₃(CH₂)_n-Gruppe, wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, enthält, und wobei der Blendschutzfilm (3) eine Schiefe Rsk der Oberflächenrauheitskurve von 1,3 oder weniger und einen arithmetischen Mittenrauwert Ra von 0,01 µm oder mehr aufweist.
Verfahren zur Herstellung eines Blendschutzfilm-beschichteten Substrats (1, 10) nach Anspruch 16, wobei die Blendschutzfilm-bildende Flüssigkeitszusammensetzung mittels eines elektrostatischen Sprühbeschichtungsverfahrens auf das transparente Substrat (2) aufgebracht wird.