DE10139572A1 - Maintaining the lotus effect by preventing microbial growth after damage to the self-cleaning surface - Google Patents

Maintaining the lotus effect by preventing microbial growth after damage to the self-cleaning surface

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft selbstreinigende Oberflächen, die nach Beschädigung selbiger an den Beschädigungsstellen antimikrobielle Eigenschaften besitzen und Verfahren zu deren Herstellung. DOLLAR A Die wirtschaftliche Bedeutung von mit selbstreinigenden Oberflächen ausgestatteten Gegenständen nimmt immer mehr zu. Es ist deshalb Ziel der Weiterentwicklungen auf diesem Gebiet, auf einfache Weise selbstreinigende Oberflächen bereitzustellen, die nach Beschädigung selbiger an den Beschädigungsstellen antimikrobielle Eigenschaften besitzen. DOLLAR A In der vorliegenden Erfindung wird dieses Ziel dadurch erreicht, dass in Beschichtungs- bzw. Lacksystemen zur Fixierung von Strukturbildnern zur Erzeugung selbstreinigender Oberflächen antimikrobielle Polymere eingearbeitet werden. Auf diese Weise sind die antimikrobiellen Polymere dauerhaft in einer selbstreinigenden Oberfläche eingebunden und werden nach Beschädigung der Oberflächen wirksam.The present invention relates to self-cleaning surfaces which, after being damaged, have antimicrobial properties at the damage sites and methods for their production. DOLLAR A The economic importance of objects equipped with self-cleaning surfaces is increasing more and more. It is therefore the goal of further developments in this field to provide self-cleaning surfaces in a simple manner which, after damage, have antimicrobial properties at the damage sites. DOLLAR A In the present invention, this aim is achieved by incorporating antimicrobial polymers into coating or lacquer systems for fixing structure formers to produce self-cleaning surfaces. In this way, the antimicrobial polymers are permanently integrated in a self-cleaning surface and become effective after the surfaces have been damaged.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft selbstreinigende Oberflächen, die unter der Verwendung von Reaktivformulierungen antimikrobiell ausgerüstet werden. The present invention relates to self-cleaning surfaces using of antimicrobial reactive formulations.

Gegenstände mit extrem schwer benetzbaren Oberflächen, sogenannte Lotus-Effekt- Oberflächen, weisen eine Reihe von wirtschaftlich bedeutsamen Merkmalen auf, insbesondere sind solche Oberflächen selbstreinigend. So ist die Reinigung von Oberflächen Zeit- und kostenintensiv. Selbstreinigende Oberflächen sind somit von höchstem wirtschaftlichen Interesse. Haftmechanismen werden üblicherweise durch grenzflächenenergetische Parameter zwischen den beiden sich berührenden Oberflächen bedingt. In der Regel versuchen dabei die Systeme ihre freie Grenzflächenenergie zu erniedrigen. Liegen die freien Grenzflächenenergien zwischen zwei Komponenten an sich auch schon sehr niedrig, so kann allgemein davon ausgegangen werden, dass die Haftung zwischen diesen beiden Komponenten schwach ausgeprägt ist. Wichtig ist dabei die relative Erniedrigung der freien Grenzflächenenergie. Bei Paarungen mit einer hohen und einer niedrigen Grenzflächenenergie kommt es sehr auf die Möglichkeit der Wechselwirkungen an. So ist es beispielsweise beim Aufbringen von Wasser auf eine hydrophobe Oberfläche nicht möglich, eine merkliche Erniedrigung der Grenzflächenenergie herbeizuführen. Dies ist daran erkennbar, dass die Benetzung schlecht ist. Aufgebrachtes Wasser bildet Tropfen mit sehr großen Kontaktwinkeln. Perfluorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Polytetrafluorethlyen, haben eine sehr niedrige Grenzflächenenergie. Auf solchen Oberflächen haften kaum irgendwelche Komponenten, bzw. auf solchen Oberflächen abgelagerte Komponenten können sehr leicht wieder entfernt werden. Objects with extremely difficult to wet surfaces, so-called lotus effect Surfaces have a number of economically significant features, in particular such surfaces are self-cleaning. So cleaning surfaces is time and expensive. Self-cleaning surfaces are therefore extremely economical Interest. Adhesion mechanisms are usually determined by interface energy parameters between the two surfaces in contact. Usually they try Systems to lower their free interface energy. Are the free In general, interfacial energies between two components are already very low assume that the adhesion between these two components is weak is pronounced. What is important here is the relative reduction in the free interface energy. at Pairings with a high and a low interfacial energy are very important Possibility of interactions. For example, when applying water not possible on a hydrophobic surface, a noticeable reduction in the To produce interfacial energy. This can be seen from the fact that wetting is poor is. Applied water forms drops with very large contact angles. perfluorinated Hydrocarbons, e.g. B. polytetrafluoroethylene, have a very low Interfacial energy. Hardly any components adhere to such surfaces, or to such Components deposited on the surface can be removed very easily.

Der Einsatz von hydrophoben Materialien, wie perfluorierten Polymeren, zur Herstellung von hydrophoben Oberflächen ist bekannt. Eine Weiterentwicklung dieser Oberflächen besteht darin, die Oberflächen im µm-Bereich bis nm-Bereich zu strukturieren. US PS 5,599,489 offenbart ein Verfahren, bei dem eine Oberfläche durch Beschuss mit Partikeln einer entsprechenden Größe aufgeraut und durch anschließende Perfluorierung besonders abweisend ausgestattet werden kann. Ein anderes Verfahren beschreiben H. Saito et al in "Service Coatings International" 4, 1997, S. 168 ff. Hier werden Partikel aus Fluorpolymeren auf Metalloberflächen aufgebracht, wobei eine stark erniedrigte Benetzbarkeit der so erzeugten Oberflächen gegenüber Wasser mit einer erheblich reduzierten Vereisungsneigung festgestellt wurde. The use of hydrophobic materials, such as perfluorinated polymers, for the production of hydrophobic surfaces are known. There is a further development of these surfaces in structuring the surfaces in the µm range to the nm range. U.S. Patent 5,599,489 discloses a method in which a surface is bombarded with particles appropriate size roughened and especially by subsequent perfluorination can be equipped repellent. Another method is described by H. Saito et al in "Service Coatings International" 4, 1997, p. 168 ff. Here particles are made of fluoropolymers applied to metal surfaces, with a greatly reduced wettability of the so generated surfaces compared to water with a significantly reduced tendency to freeze was found.

In US-PS 3 354 022 und WO 96/04123 sind weitere Verfahren zur Erniedrigung der Benetzbarkeit von Gegenständen durch topologische Veränderungen der Oberflächen beschrieben. Hier werden künstliche Erhebungen bzw. Vertiefungen mit einer Höhe von ca. 5 bis 1 000 µm und einem Abstand von ca. 5 bis 500 µm auf hydrophobe oder nach der Strukturierung hydrophobierte Werkstoffe aufgebracht. Oberflächen dieser Art führen zu einer schnellen Tropfenbildung, wobei die abrollenden Tropfen Schmutzteilchen aufnehmen und somit die Oberfläche reinigen. US Pat. Nos. 3,354,022 and WO 96/04123 describe further processes for lowering the Wettability of objects through topological changes in the surfaces described. Here artificial elevations or depressions with a height of approx. 5 up to 1 000 µm and a distance of approx. 5 to 500 µm on hydrophobic or after Structuring applied hydrophobic materials. Surfaces of this type lead to a rapid drop formation, the rolling drops picking up dirt particles and thus clean the surface.

Dieses Prinzip ist der Natur entlehnt. Kleine Kontaktflächen erniedrigen die Van-der-Waal's- Wechselwirkung, die für die Haftung an ebenen Oberflächen mit niedriger Oberflächenenergie verantwortlich ist. Beispielsweise sind die Blätter der Lotus-Pflanze mit Erhebungen aus einem Wachs versehen, die die Kontaktfläche zu Wasser herabsetzen. WO 00/58410 beschreibt die Strukturen und beansprucht die Ausbildung selbiger durch Aufsprühen von hydrophoben Alkoholen, wie Nonakosan-10-ol, oder Alkandiolen, wie Nonakosan-5,10-diol. Nachteilig hieran ist die mangelhafte mechanische Stabilität der selbstreinigenden Oberflächen und die Tatsache, dass Detergentien zur Ablösung der Struktur führen. This principle is borrowed from nature. Small contact areas lower the Van der Waal's Interaction required for adhesion to flat surfaces with lower Surface energy is responsible. For example, the leaves of the lotus plant are included Provide elevations from a wax that reduce the contact area to water. WO 00/58410 describes the structures and claims the formation thereof Spraying on hydrophobic alcohols, such as nonakosan-10-ol, or alkane diols, such as Nonakosan-5,10-diol. The disadvantage here is the poor mechanical stability of the self-cleaning surfaces and the fact that detergents detach the structure to lead.

Eine weitere Methode, leicht reinigbare Oberflächen zu erzeugen, ist in DE 199 17 367 A1 beschrieben. Überzüge auf Basis fluorhaltiger Kondensate sind aber nicht selbstreinigend. Die Kontaktfläche zwischen Wasser und Oberfläche ist zwar reduziert, jedoch nicht in ausreichendem Maße. Another method of producing easily cleanable surfaces is described in DE 199 17 367 A1 described. However, coatings based on fluorine-containing condensates are not self-cleaning. The Contact area between water and surface is reduced, but not in sufficient measure.

EP 1 040 874 A2 beschreibt das Abprägen von Mikrostrukturen und beansprucht die Verwendung solcher Strukturen in der Analytik (Mikrofluidik). Nachteilig an diesen Strukturen ist die ungenügende mechanische Stabilität. EP 1 040 874 A2 describes the stamping of microstructures and claims them Use of such structures in analytics (microfluidics). A disadvantage of this Structures is insufficient mechanical stability.

Trotz ausgezeichneter selbstreinigender Oberflächen ist die Besiedlung und Ausbreitung von Bakterien auf Oberflächen, z. B. von Rohrleitungen und Behältern oder Verpackung möglich, ganz besonders dann, wenn Beschädigungen der selbstreinigenden Oberfläche vorliegen. Besiedlungen mit Mikroorganismen sind aber im hohen Maße unerwünscht, da sie die Selbstreinigung erschweren, wenn nicht gar vollständig zurückdrängen. Es bilden sich häufig Schleimschichten, die die Mikrobenpopulationen extrem ansteigen lassen, die z. B. Wasser-, Getränke- und Lebensmittelqualitäten nachträglich beeinträchtigen und sogar zum Verderb der Ware sowie zur gesundheitlichen Schädigung der Verbraucher führen können. Despite excellent self-cleaning surfaces, the settlement and spread of Bacteria on surfaces, e.g. B. of pipelines and containers or packaging possible, especially if the self-cleaning surface is damaged. Colonizations with microorganisms are highly undesirable, since they are the Complicate self-cleaning, if not completely suppress it. They often form Slime layers that cause the microbial populations to rise extremely. B. water, Subsequent impairment of beverage and food qualities and even spoilage of the goods and can cause health damage to consumers.

Aus allen Lebensbereichen, in denen Hygiene von Bedeutung ist, sind Bakterien fernzuhalten. Davon betroffen sind Möbel und Geräteoberflächen ebenso wie Abtrennvorrichtungen zum Schutz der Intimsphäre, sowie Wand- und Abgrenzungsoberflächen im sanitären Bereich. Bacteria must be kept away from all areas of life where hygiene is important. This affects furniture and device surfaces as well as partitioning devices for Protection of privacy, as well as wall and boundary surfaces in the sanitary area.

Gegenwärtig werden Geräteoberflächen von Möbeln und Textilien gegen Bakterien im Bedarfsfall oder vorsorglich mit Chemikalien oder anderen Lösungen sowie Mischungen behandelt, die als Desinfektionsmittel mehr oder weniger breit und massiv antimikrobiell wirken. Solche chemischen Mittel wirken unspezifisch, sind häufig selbst toxisch oder reizend und können gesundheitlich bedenkliche Abbauprodukte bilden. Häufig zeigen sich auch Unverträglichkeiten bei entsprechend sensibilisierten Personen. Device surfaces of furniture and textiles are currently used against bacteria in the If necessary or as a precaution with chemicals or other solutions as well as mixtures treated as a disinfectant more or less broad and massive antimicrobial Act. Such chemical agents have a non-specific effect and are often themselves toxic or irritating and can form degradation products that are harmful to health. Often show up too Incompatibilities in appropriately sensitized people.

Trotz wasserabweisenden Oberflächen kommt es zuweil zu Algenbewuchs auf Außenflächen von Gebäuden, die mit solchen wasserabweisenden Kunststoffoberflächen ausgerüstet sind. Neben dem unerwünschten optischen Eindruck kann unter Umständen auch die Funktion entsprechender Bauteile vermindert werden. In diesem Zusammenhang ist z. B. an eine Veralgung von photovoltaisch funktionellen Flächen zu denken. Zudem geht der wasserabweisende bzw. selbstreinigende Effekt mit zunehmendem Algenbewuchs verloren. In spite of water-repellent surfaces, algae overgrowth on the outside of buildings that are equipped with such water-repellent plastic surfaces. In addition to the undesirable visual impression, the function may also be possible corresponding components can be reduced. In this context, e.g. B. a Think algae of photovoltaic functional areas. In addition, the water-repellent or self-cleaning effect lost with increasing algae growth.

Eine weitere Form der mikrobiellen Verunreinigung, für die es bis heute ebenfalls keine technisch zufriedenstellende Lösung gibt, ist der Befall von Oberflächen durch Pilze. So stellt z. B. der Befall von Fugen und Wänden in Feuchträumen mit Aspergillus niger neben dem beeinträchtigten optischen Erscheinungsbild, auch einen ernstzunehmenden gesundheitsrelevanten Aspekt dar, da viele Menschen auf die von Pilzen abgegebenen Stoffe allergisch reagieren, was bis hin zu schweren chronischen Atemwegserkrankungen führen kann. Another form of microbial contamination, for which there is still none technically satisfactory solution is the infestation of surfaces by fungi. So poses z. B. the infestation of joints and walls in damp rooms with Aspergillus niger in addition to impaired visual appearance, even a serious one health-related aspect, since many people rely on the substances released by fungi allergic, which can lead to severe chronic respiratory diseases can.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es deshalb selbstreinigende Oberflächen und ein Verfahren zu deren Herstellung bereitzustellen, die nicht durch anhaftende Bakterien, Algen oder Pilze ihre selbstreinigende Wirkung verlieren. The object of the present invention was therefore self-cleaning surfaces and a To provide processes for their preparation that are not caused by adhering bacteria, algae or mushrooms lose their self-cleaning effect.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass selbstreinigende Oberflächen, die aus einem Trägermaterial und einem partikulären System bestehen, wobei das Trägermaterial antimikrobielle Eigenschaften aufweist, nach Beschädigung der selbstreinigenden Oberfläche, beispielsweise durch Kratzer, deutlich langsamer von Bakterien, Algen oder Pilzen bewachsen werden als herkömmliche selbstreinigende Oberflächen. Surprisingly, it was found that self-cleaning surfaces that consist of one Carrier material and a particulate system exist, the carrier material has antimicrobial properties after damage to the self-cleaning surface, for example by scratches, overgrown by bacteria, algae or fungi much more slowly are used as conventional self-cleaning surfaces.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb eine Oberfläche gemäß Anspruch 1, die eine künstliche Oberflächenstruktur aus Erhebungen und Vertiefungen aufweist, die selbstreinigende Eigenschaften aufweist, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass die Oberfläche ein Trägersystem mit antimikrobiellen Eigenschaften aufweist. The present invention therefore relates to a surface according to claim 1, which has an artificial surface structure of elevations and depressions, the has self-cleaning properties, which is characterized in that the Surface has a carrier system with antimicrobial properties.

Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren gemäß Anspruch 8 zur Herstellung von Oberflächen gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 7, die selbstreinigende Eigenschaften aufweisen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass bei der Herstellung der Oberflächen zumindest ein Material eingesetzt wird, welches antimikrobielle Eigenschaften aufweist. The present invention also relates to a method for Production of surfaces according to at least one of Claims 1 to 7, the have self-cleaning properties, which is characterized in that the Production of the surfaces uses at least one material which is antimicrobial Has properties.

Die erfindungsgemäßen Oberflächen haben den Vorteil, dass eine Anhaftung und Ausbreitung von biologischen Verschmutzungen, wie z. B. Bakterien, Pilzen und Algen deutlich verlangsamt wird und damit die selbstreinigenden Eigenschaften der Oberflächen länger wirksam erhalten bleiben. Dies ist insbesondere dann der Fall, wenn die selbstreinigende Schicht z. B. durch Kratzer beschädigt wurde, da an der beschädigten Stelle die antimikrobiellen Eigenschaften des Trägersystems besonders gut wirken. The surfaces according to the invention have the advantage that they adhere and spread of biological contaminants such as B. bacteria, fungi and algae clearly is slowed down and therefore the self-cleaning properties of the surfaces last longer remain effective. This is especially the case when the self-cleaning Layer z. B. was damaged by scratches, because at the damaged point antimicrobial properties of the carrier system work particularly well.

Im folgenden soll unter den Begriffen antimikrobiell und mikrobizid ein und dieselbe Eigenschaft verstanden werden. In the following, one and the same is intended under the terms antimicrobial and microbicidal Property to be understood.

Aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 862 858 ist bekannt, dass Copolymere von Tertiärbutylaminoethylmethacrylat, einem Methacrylsäureester mit sekundärer Aminofunktion, inhärent mikrobizide Eigenschaften besitzen. In den Beispielen wird dieses Copolymer Amina T100 genannt. From European patent application EP 0 862 858 it is known that copolymers of Tertiary butylaminoethyl methacrylate, a methacrylic acid ester with secondary Amino function, inherently have microbicidal properties. In the examples this is Copolymer called Amina T100.

Diese Polymeren weisen, ohne Zusatz eines mikrobiziden Wirkstoffes, sogenannte Kontaktmikrobizidität auf. Uns sind aus den folgenden Patentanmeldungen eine große Anzahl kontaktmikrobizider Polymere bekannt: DE 100 24 270, DE 100 22 406, PCT/EP 00/06501, DE 100 14 726, DE 100 08 177. Diese Polymere enthalten keine niedermolekularen Bestandteile. Die antimikrobiellen Eigenschaften sind auf den Kontakt von Bakterien mit der Oberfläche zurückzuführen. These polymers have, without the addition of a microbicidal active ingredient, so-called Contact microbicidity. We have a large number from the following patent applications Contact microbicidal polymers known: DE 100 24 270, DE 100 22 406, PCT / EP 00/06501, DE 100 14 726, DE 100 08 177. These polymers contain no low molecular weight Ingredients. The antimicrobial properties are due to the contact of bacteria with the Surface attributed.

Die erfindungsgemäße Oberfläche wird im folgenden beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung auf diese Beispiele beschränkt sein soll. The surface according to the invention is described below by way of example, without the Invention to be limited to these examples.

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Oberfläche, die eine künstliche Oberflächenstruktur aus Erhebungen und Vertiefungen aufweist, die selbstreinigende Eigenschaften aufweist, wobei die Oberfläche dadurch gekennzeichnet ist, dass die Oberfläche ein Trägersystem mit antimikrobiellen Eigenschaften aufweist. Insbesondere weist die Oberfläche nach Beschädigung der Oberflächenstruktur zumindest teilweise antimikrobielle Eigenschaften auf. Zur Erzielung der selbstreinigenden Wirkung ist es vorteilhaft, wenn die Erhebungen der Oberflächenstruktur einen Abstand von 50 nm bis 200 µm, vorzugsweise 500 nm bis 100 µm und ganz besonders bevorzugt 0,1 bis 20 µm aufweisen. Ebenso vorteilhaft ist es, wenn die Erhebungen der Oberflächenstruktur eine Höhe von 50 nm bis 100 000 nm, vorzugsweise von 50 bis 50 000 nm und ganz besonders bevorzugt von 100 nm bis 30 000 nm aufweisen. The present invention relates to a surface that has an artificial surface structure from elevations and depressions, which has self-cleaning properties, wherein the surface is characterized in that the surface with a carrier system has antimicrobial properties. In particular, the surface detects Damage to the surface structure at least partially antimicrobial properties. To achieve the self-cleaning effect, it is advantageous if the surveys Surface structure a distance of 50 nm to 200 microns, preferably 500 nm to 100 microns and very particularly preferably 0.1 to 20 microns. It is also advantageous if the Elevations of the surface structure have a height of 50 nm to 100,000 nm, preferably of Have 50 to 50,000 nm and very particularly preferably from 100 nm to 30,000 nm.

Die Erhebungen können auf die Oberfläche aufgebrachte Strukturen sein oder durch zwischen Vertiefungen, die in die Oberfläche eingebracht wurden, sich erhebenden Erhebungen sein. Das Einbringen der Vertiefungen in die Oberfläche kann insbesondere durch Prägen oder Abformen von Strukturen in das Trägersystem erfolgen. The elevations can be structures applied to the surface or by between Wells that have been made in the surface may be elevations. The indentations can be introduced into the surface in particular by embossing or Structures are molded into the carrier system.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Oberfläche werden die Erhebungen und Vertiefungen dadurch gebildet, dass die Oberfläche auf ihr aufgebrachte Partikel aufweist, die vorzugsweise durch das Trägersystem fixiert werden. In a particularly preferred embodiment of the surface according to the invention the elevations and depressions formed by the surface being applied to it Has particles that are preferably fixed by the carrier system.

Als Partikel können Partikel eingesetzt werden, die zumindest ein Material, ausgewählt aus Silikaten, dotierten oder pyrogenen Silikaten, Mineralien, Metalloxiden, Kieselsäuren. Metallen oder Polymeren aufweisen. Vorzugsweise werden Partikel eingesetzt, die einen Partikeldurchmesser von 0,02 bis 100 µm, besonders bevorzugt von 0,1 bis 50 µm und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 30 µm aufweisen. Die erfindungsgemäßen Oberflächenstrukturen weisen die einzelnen Partikel auf der Oberfläche in Abständen von 0-10 Partikeldurchmesser, insbesondere von 0-3 Partikeldurchmesser, auf. Particles can be used as particles which are at least one material selected from Silicates, doped or pyrogenic silicates, minerals, metal oxides, silicas. Have metals or polymers. Particles are preferably used, the one Particle diameter from 0.02 to 100 microns, particularly preferably from 0.1 to 50 microns and whole particularly preferably have from 0.3 to 30 μm. The invention Surface structures have the individual particles on the surface at intervals of 0-10 particle diameter, especially from 0-3 particle diameter.

Vorzugsweise weisen die erfindungsgemäßen Oberflächen Partikel auf, die hydrophobe Eigenschaften aufweisen. Die hydrophoben Eigenschaften der Partikel können durch das verwendete Material der Partikel inhärent vorhanden sein. Es können aber auch hydrophobierte Partikel eingesetzt werden, die z. B. durch eine Behandlung mit zumindest einer Verbindung aus der Gruppe der Alkylsilane, Perfluoralkylsilane, Paraffine, Wachse, Fettsäureestern, funktionalisierte langkettige Alkanderivate oder Alkyldisilazane, hydrophobe Eigenschaften aufweisen. The surfaces according to the invention preferably have particles that are hydrophobic Have properties. The hydrophobic properties of the particles can be determined by the used material of the particles be inherently present. But it can also hydrophobized particles are used which, for. B. by treatment with at least a compound from the group of alkylsilanes, perfluoroalkylsilanes, paraffins, waxes, Fatty acid esters, functionalized long-chain alkane derivatives or alkyldisilazanes, hydrophobic Have properties.

Die Partikel können auch als Aggregate oder Agglomerate vorliegen, wobei gemäß DIN 53 206 unter Aggregaten flächig oder kantenförmig aneinander gelagerte Primärteilchen (Partikel) und unter Agglomeraten punktförmig aneinander gelagerte Primärteilchen (Partikel) verstanden werden. Als Partikel können auch solche eingesetzt werden, die sich aus Primärteilchen zu Agglomeraten oder Aggregaten mit einer Größe von 0,2-100 µm zusammenlagern. The particles can also be present as aggregates or agglomerates, according to DIN 53 206 Primary particles that are flat or edged together under aggregates (Particles) and primary particles (particles) which are punctually attached to each other under agglomerates be understood. Particles which are composed of Primary particles to form agglomerates or aggregates with a size of 0.2-100 µm store together.

Es kann vorteilhaft sein, wenn die eingesetzten Partikel eine strukturierte Oberfläche haben. Vorzugsweise werden Partikel, die eine unregelmäßige Feinstruktur im Nanometerbereich auf der Oberfläche aufweisen, eingesetzt. Die Feinstruktur der Partikel ist vorzugsweise eine zerklüftete Struktur mit Erhebungen und/oder Vertiefungen im Nanometerbereich. Vorzugsweise weisen die Erhöhungen im Mittel eine Höhe von 20 bis 500 nm, besonders bevorzugt von 50 bis 200 nm auf. Der Abstand der Erhöhungen bzw. Vertiefungen auf den Partikeln beträgt vorzugsweise weniger als 500 nm, ganz besonders bevorzugt weniger als 200 nm. Diese Vertiefungen, wie z. B. Krater, rissartige Einkerbungen, Kerben, Spalten, Löcher und Kavitäten unterstützen die wirksame Struktur der Partikel in Bezug auf den Selbstreinigungseffekt. It can be advantageous if the particles used have a structured surface. Particles that have an irregular fine structure in the nanometer range are preferred have the surface used. The fine structure of the particles is preferably one fissured structure with elevations and / or depressions in the nanometer range. The elevations preferably have an average height of 20 to 500 nm, particularly preferably from 50 to 200 nm. The distance of the elevations or depressions on the Particles is preferably less than 500 nm, very particularly preferably less than 200 nm. These wells, such as. B. craters, crack-like notches, notches, crevices, Holes and cavities support the effective structure of the particles in relation to the Self-cleaning effect.

Als Partikel, insbesondere als Partikel, die eine unregelmäßige Feinstruktur im Nanometerbereich an der Oberfläche aufweisen, werden vorzugsweise solche Partikel eingesetzt, die zumindest eine Verbindung, ausgewählt aus pyrogener Kieselsäure, Aluminiumoxid, Siliziumoxid, Mischoxide, pyrogenen Silikaten oder pulverförmige Polymeren oder pulverförmige Metallen aufweisen. Es kann vorteilhaft sein, wenn die eingesetzten Partikel hydrophobe Eigenschaften aufweisen. Ganz besonders eignen sich als Partikel unter anderem hydrophobierte, pyrogene Kieselsäuren, so genannte Aerosile®. As particles, especially as particles that have an irregular fine structure in the Having nanometer range on the surface, such particles are preferably used that at least one compound selected from pyrogenic silica, aluminum oxide, Silicon oxide, mixed oxides, pyrogenic silicates or powdered polymers or have powdery metals. It can be advantageous if the particles used have hydrophobic properties. Particularly suitable as particles are among others Hydrophobicized, pyrogenic silicas, so-called Aerosile®.

Ganz besonders bevorzugt weist die erfindungsgemäße Oberfläche Partikel auf, die mittels eines Trägersystems auf der Oberfläche fixiert sind. Als Basis für das Trägersystem mit antimikrobiellen Eigenschaften können die bekannten Klebstoff oder Lacksysteme eingesetzt werden. Solche Trägersysteme sind z. B. Schmelzkleber, die zumindest eine Verbindung, ausgewählt aus den Ethylen/Ethylacrylat-Copolymeren, Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren, Polyamiden, Polyethersulfonen, Polyisobutenen oder Polyvinylbutyralen aufweisen oder Lacke, die zumindest Mischungen aus einfach und/oder mehrfach ungesättigten Acrylaten und/oder Methacrylaten und/oder Polyurethane aufweisen. The surface according to the invention very particularly preferably has particles which by means of of a carrier system are fixed on the surface. As the basis for the carrier system with The known adhesive or coating systems can be used for antimicrobial properties become. Such carrier systems are e.g. B. hot melt adhesive, at least one connection, selected from the ethylene / ethyl acrylate copolymers, ethylene / vinyl acetate copolymers, Have polyamides, polyether sulfones, polyisobutenes or polyvinyl butyrals or Paints that are at least mixtures of mono- and / or polyunsaturated acrylates and / or methacrylates and / or polyurethanes.

Das Trägersystem, das antimikrobielle Eigenschaften aufweist, weist zu diesem Zweck zumindest ein antimikrobielles Polymer auf, welches aus zumindest einem Monomeren ausgewählt aus Methacrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminomethylester, Acrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Acrylsäure-3-dimethylaxninopropylester, Acrylsäure-2-diethylaminoethylester, Acrylsäure-2-dimethylaminoethylester, Dimethylaminopropylmethacrylamid, Diethylamino-propylmethacrylamid, Acrylsäure-3-dimethylaminopropylamid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 3-Methacryloylaminopropyltrimethylammoniumchlorid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 2- Acryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammoniumbromid, 2-Methacryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammoniumbromid, 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 2-Diethylaminoethylvinylether oder 3-Aminopropylvinylether hergestellt wurde. The carrier system, which has antimicrobial properties, has for this purpose at least one antimicrobial polymer, which consists of at least one monomer selected from 2-tert-butylaminoethyl methacrylic acid, 2-diethylaminoethyl methacrylate, 2-diethylaminomethyl methacrylate, 2-tert.-butylaminoethyl acrylate, 3-dimethylaxinopropyl acrylate, 2-diethylaminoethyl acrylate, Acrylic acid-2-dimethylaminoethyl ester, dimethylaminopropyl methacrylamide, Diethylamino-propyl methacrylamide, acrylic acid-3-dimethylaminopropylamide, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate, methacrylic acid-2-diethylaminoethyl ester, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 3-methacryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 2- Acryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammonium bromide, 2-methacryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammonium bromide, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-diethylaminoethyl vinyl ether or 3-aminopropyl vinyl ether was prepared.

Das Trägersystem, welches ein Polymer mit antimikrobiellen Eigenschaften aufweist, weist vorzugsweise einen Gehalt an antimikrobiellem Polymer von 0,01 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 13 Gew-% und ganz besonders bevorzugt von 6 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das polymerisierbare Trägersystem auf. The carrier system, which has a polymer with antimicrobial properties, has preferably an antimicrobial polymer content of 0.01 to 25% by weight, particularly preferably from 0.1 to 13% by weight and very particularly preferably from 6 to 10% by weight, based on the polymerizable carrier system.

Die erfindungsgemäße Oberfläche kann zumindest eine Fläche eines Formkörpers aus einem Material, ausgewählt aus Polymeren, wie z. B. Polyamiden, Polyurethanen, Polyetherblockamiden, Polyesteramiden, Polyvinylchlorid, Polyolefinen, Polysilikonen, Polysiloxanen, Polymethylmethacrylaten oder Polyterephthalaten sowie Metallen, Hölzern, Leder, Fasern, Geweben, Gläsern oder Keramiken sein. Die Auflistung der polymeren Materialien ist beispielhaft und beschränkt sich nicht nur auf diese. Handelt es sich bei dem Formkörper um einen Formkörper aus Polymerem so kann es vorteilhaft sein, wenn dieser Formkörper, und damit die Oberfläche, ein Polymer mit antimikrobiellen Eigenschaften aufweist. The surface according to the invention can have at least one surface of a molded body made of a Material selected from polymers such as B. polyamides, polyurethanes, Polyether block amides, polyester amides, polyvinyl chloride, polyolefins, polysilicones, Polysiloxanes, polymethyl methacrylates or polyterephthalates as well as metals, woods, Leather, fibers, fabrics, glasses or ceramics. The listing of polymers Materials is exemplary and is not limited to these. Is it that Shaped body around a shaped body made of polymer, it can be advantageous if this Shaped body, and thus the surface, a polymer with antimicrobial properties having.

Die erfindungsgemäßen Oberflächen werden vorzugsweise mit einem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Oberflächen mit einer künstlichen Oberflächenstruktur, die selbstreinigende Eigenschaften aufweisen, hergestellt, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass bei der Herstellung der Oberflächen zumindest ein Material als Trägersystem eingesetzt wird, welches antimikrobielle Eigenschaften aufweist. The surfaces according to the invention are preferably coated with a surface according to the invention Process for the production of surfaces with an artificial surface structure, the have self-cleaning properties, which is characterized in that that at least one material is used as a carrier system in the production of the surfaces which has antimicrobial properties.

Die Oberflächenstruktur, die Erhebungen oder Vertiefungen aufweist, kann auf der Oberfläche, auf der ein Trägersystem aufgebracht ist, selbst erzeugt werden. Dies kann z. B. durch Prägen einer Negativform in das Trägersystem und anschließendes Härten des Trägersystems erfolgen, oder aber durch Aufbringen und Fixieren von Partikeln auf der Oberfläche erfolgen. Das Aufbringen und das Fixieren der Partikel auf der Oberfläche kann auf eine dem Fachmann bekannte Art und Weise erfolgen. Als chemische Methode der Fixierung wird die Verwendung eines Trägersystems eingesetzt. Als Trägersystem kommen verschiedene Klebstoffe, Haftvermittler oder Lacke in Frage, denen vorzugsweise antimikrobielle Polymere zugeschlagen wurden. Dem Fachmann ergeben sich weitere Trägersysteme oder chemische Fixiermethoden. The surface structure, which has elevations or depressions, can on the Surface on which a carrier system is applied, can be created by yourself. This can e.g. B. by embossing a negative form into the carrier system and then hardening the Carrier system take place, or by applying and fixing particles on the Surface. The application and fixing of the particles on the surface can done in a manner known to those skilled in the art. As a chemical method of Fixation is used using a carrier system. Come as a carrier system various adhesives, adhesion promoters or varnishes in question, which are preferred antimicrobial polymers were added. There are more to the person skilled in the art Carrier systems or chemical fixing methods.

Das Aufbringen der Partikel auf die Oberfläche zur Erzeugung der Oberflächenstruktur kann z. B. so durchgeführt werden, dass das Trägersysteme, welches eine härtbare Substanz sein kann und antimikrobiell wirksames Polymer enthält, durch Aufsprühen, Aufrakeln, Aufstreichen oder Aufspritzen auf eine Oberfläche aufgebracht wird. Vorzugsweise wird die härtbare Substanz in einer Dicke von 1 bis 200 µm, vorzugsweise in einer Dicke von 5 bis 75 µm aufgebracht. Je nach Viskosität der härtbaren Substanz kann es vorteilhaft sein, die Substanz vor einem Aufbringen der Partikel anhärten zu lassen. Idealerweise wird die Viskosität der härtbaren Substanz so gewählt, dass die aufgebrachten Partikel zumindest teilweise in die härtbare Substanz einsinken können, die härtbare Substanz bzw. die auf ihr aufgebrachten Partikel aber nicht mehr verlaufen, wenn die Oberfläche senkrecht gestellt wird. The application of the particles to the surface to produce the surface structure can z. B. be carried out so that the carrier systems, which can be a curable substance can and contains antimicrobial polymer, by spraying, knife coating, Spreading or spraying is applied to a surface. Preferably the curable substance in a thickness of 1 to 200 microns, preferably in a thickness of 5 to 75 µm applied. Depending on the viscosity of the curable substance, it can be advantageous Allow substance to harden before applying the particles. Ideally, the Viscosity of the curable substance selected so that the particles applied at least can partially sink into the curable substance, the curable substance or on it applied particles no longer run when the surface is placed vertically becomes.

Das Aufbringen der Partikel selbst kann bei dieser Ausführungsart durch Aufsprühen erfolgen. Insbesondere kann das Aufbringen der Partikel durch Aufsprühen unter Verwendung einer elektrostatischen Sprühpistole erfolgen. Nach dem Aufbringen der Partikel können überschüssige Partikel, also Partikel die nicht an der härtbaren Substanz haften, durch Schütteln, Abbürsten oder Abblasen von der Oberfläche entfernt werden. Diese Partikel können gesammelt und wiedereingesetzt werden. In this embodiment, the particles themselves can be applied by spraying respectively. In particular, the particles can be applied by spraying using an electrostatic spray gun. After applying the particles you can excess particles, i.e. particles that do not adhere to the hardenable substance Shake, brush or blow off the surface. These particles can be collected and reused.

Bei dieser Ausführungsart des erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt das Fixieren der Partikel auf der Oberfläche durch Härten des Trägersystems, wobei dieses vorzugsweise durch thermische Energie und/oder Lichtenergie erfolgt. Besonders bevorzugt erfolgt das Härten des Trägersystems durch Lichtenergie. Vorzugsweise erfolgt das Härten des Trägers unter einer Inertgas-Atmosphäre, ganz besonders bevorzugt unter einer Stickstoffatmosphäre. In this embodiment of the method according to the invention, the particles are fixed on the surface by hardening the carrier system, this preferably by thermal energy and / or light energy takes place. The hardening of the Carrier system through light energy. The carrier is preferably hardened under a Inert gas atmosphere, very particularly preferably under a nitrogen atmosphere.

Als Trägersysteme können insbesondere antimikrobiell ausgerüstete, UV-härtbare, thermisch härtbare oder an der Luft härtende Coatingsysteme dienen. Unter Coatingsysteme fallen lackartige Mischungen aus einfach ungesättigten Acrylaten oder Methacrylaten mit mehrfach ungesättigten Acrylaten oder Methacrylaten, aber auch Mischungen der mehrfach ungesättigten Acrylate bzw. Methacrylate untereinander. Lacksysteme auf Urethanbasis gelten ebenfalls als Coatingsysteme. Die Mischungsverhältnisse können in weiten Grenzen variiert werden. Abhängig von der später zuzugebenden strukturbildenden Komponente, können weitere funktionelle Gruppen wie Hydroxygruppen, Ethoxygruppen, Amine, Ketone, Isocyanate oder ähnliche, aber auch fluorhaltige Monomere oder inerte Füllkomponenten, wie in Monomermischung lösliche Polymere, zugegeben werden. Die zusätzliche Funktionalität dient hauptsächlich der besseren Anbindung der Strukturbildner. Ferner können als Trägersysteme Reinacrylatdispersionen und Pulverlacksysteme verwandt werden. In particular, antimicrobial, UV-curable, thermal can be used as carrier systems serve curable or air-curing coating systems. Covering systems lacquer-like mixtures of monounsaturated acrylates or methacrylates with multiple unsaturated acrylates or methacrylates, but also mixtures of the multiple unsaturated acrylates or methacrylates with each other. Urethane-based paint systems apply also as coating systems. The mixing ratios can vary within wide limits become. Depending on the structure-forming component to be added later, further functional groups such as hydroxyl groups, ethoxy groups, amines, ketones, Isocyanates or similar, but also fluorine-containing monomers or inert filling components, such as Polymers soluble in monomer mixture can be added. The additional functionality mainly serves the better connection of the structure formers. Furthermore, as Carrier systems pure acrylic dispersions and powder coating systems are used.

Überraschenderweise wurde festgestellt, dass insbesondere die Trägersysteme für die Erzeugung von selbstreinigenden Oberflächen sich auf einfache Weise dadurch antimikrobiell ausrüsten lassen, dass man einer Reaktivmischung des Trägersystems aus verschiedenen Monomeren, Initiatoren und ggf. weiteren Zusatzstoffen eine definierte Menge an antimikrobiellem Polymeren beifügt. Hierbei hat es sich als vorteilhaft erwiesen, dass antimikrobielle Polymere, und nicht etwas das oder die zur Herstellung dieses antimikrobiellen Polymeren verwendeten Monomeren, in der Reaktivmischung eingesetzt werden, da nur durch diese Vorgehensweise eine effektive antimikrobielle Ausrüstung erreicht werden kann. Nach dem Abreagieren (Aushärten) der Reaktivmischung, durch das die Partikel fixiert werden, erhält man ein Trägersystem, das ein antimikrobielles Polymer aufweist und deshalb selbst antimikrobielle Eigenschaften aufweist. Surprisingly, it was found that in particular the carrier systems for the Creation of self-cleaning surfaces in a simple way is antimicrobial let equip that a reactive mixture of the carrier system from different Monomers, initiators and possibly other additives a defined amount antimicrobial polymer added. It has proven advantageous here that antimicrobial polymers, and not something that or to make this monomers used in antimicrobial polymers, used in the reactive mixture effective antimicrobial treatment can only be achieved through this procedure can be. After the reactive mixture through which the particles have reacted (hardened) are fixed, a carrier system is obtained which has an antimicrobial polymer and therefore itself has antimicrobial properties.

Vorzugsweise weist das eingesetzte Trägersystem einen Gehalt an antimikrobiellem Polymer von 0,01 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 13 Gew-% und ganz besonders bevorzugt von 6 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Trägersystem auf. The carrier system used preferably has an antimicrobial polymer content from 0.01 to 25% by weight, particularly preferably from 0.1 to 13% by weight and very particularly preferably from 6 to 10% by weight, based on the carrier system.

Als Partikel können Partikel eingesetzt werden, die zumindest ein Material, ausgewählt aus Silikaten, dotierten oder pyrogenen Silikaten, Mineralien, Metalloxiden, Metallmischoxiden, Kieselsäuren. Metallen oder Polymeren aufweisen. Vorzugsweise werden Partikel eingesetzt, die einen Partikeldurchmesser von 0,02 bis 100 µm, besonders bevorzugt von 0,2 bis 50 µm und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 30 µm aufweisen. Particles can be used as particles which are at least one material selected from Silicates, doped or pyrogenic silicates, minerals, metal oxides, mixed metal oxides, Silicas. Have metals or polymers. Particles are preferably used, which have a particle diameter of 0.02 to 100 microns, particularly preferably from 0.2 to 50 microns and most preferably have from 0.3 to 30 microns.

Es kann vorteilhaft sein, wenn Partikel eingesetzt werden, die hydrophobe Eigenschaften aufweisen. Die hydrophoben Eigenschaften der Partikel können durch das verwendete Material der Partikel inhärent vorhanden sein. Es können aber auch hydrophobierte Partikel eingesetzt werden, die z. B. durch eine Behandlung mit zumindest einer Verbindung aus der Gruppe der Alkylsilane, Perfluoralkylsilane, Paraffine, Wachse, Fettsäureestern, funktionalisierte langkettige Alkanderivate oder Alkyldisilazane, hydrophobe Eigenschaften aufweisen. It can be advantageous if particles are used which have hydrophobic properties exhibit. The hydrophobic properties of the particles can by the used Particle material inherently present. However, hydrophobic particles can also be used are used, the z. B. by treatment with at least one compound from the Group of alkylsilanes, perfluoroalkylsilanes, paraffins, waxes, fatty acid esters, Functionalized long chain alkane derivatives or alkyl disilazanes, hydrophobic properties exhibit.

Die Partikel können auch als Aggregate oder Agglomerate vorliegen, wobei gemäß DIN 53 206 unter Aggregaten flächig oder kantenförmig aneinander gelagerte Primärteilchen (Partikel) und unter Agglomeraten punktförmig aneinander gelagerte Primärteilchen (Partikel) verstanden werden. Als Partikel können auch solche eingesetzt werden, die sich aus Primärteilchen zu Agglomeraten oder Aggregaten mit einer Größe von 0,2-100 µm zusammenlagern. The particles can also be present as aggregates or agglomerates, according to DIN 53 206 Primary particles that are flat or edged together under aggregates (Particles) and primary particles (particles) which are punctually attached to each other under agglomerates be understood. Particles which are composed of Primary particles to form agglomerates or aggregates with a size of 0.2-100 µm store together.

Es kann vorteilhaft sein, wenn die eingesetzten Partikel eine strukturierte Oberfläche haben. Vorzugsweise werden Partikel, die eine unregelmäßige Feinstruktur im Nanometerbereich auf der Oberfläche aufweisen, eingesetzt. Die Feinstruktur der Partikel ist vorzugsweise eine zerklüftete Struktur mit Erhebungen und/oder Vertiefungen im Nanometerbereich. Vorzugsweise weisen die Erhöhungen im Mittel eine Höhe von 20 bis 500 nm, besonders bevorzugt von 50 bis 200 nm auf. Der Abstand der Erhöhungen bzw. Vertiefungen auf den Partikeln beträgt vorzugsweise weniger als 500 nm, ganz besonders bevorzugt weniger als 200 nm. Diese Vertiefungen, wie z. B. Krater, rissartige Einkerbungen, Kerben, Spalten, Löcher und Kavitäten unterstützen die wirksame Struktur der Partikel in Bezug auf den Selbstreinigungseffekt. It can be advantageous if the particles used have a structured surface. Particles that have an irregular fine structure in the nanometer range are preferred have the surface used. The fine structure of the particles is preferably one fissured structure with elevations and / or depressions in the nanometer range. The elevations preferably have an average height of 20 to 500 nm, particularly preferably from 50 to 200 nm. The distance of the elevations or depressions on the Particles is preferably less than 500 nm, very particularly preferably less than 200 nm. These wells, such as. B. craters, crack-like notches, notches, crevices, Holes and cavities support the effective structure of the particles in relation to the Self-cleaning effect.

Vorzugsweise werden solche Partikel, die zumindest ein Material, ausgewählt aus Silikaten oder dotierten Silikaten, Mineralien, Metalloxiden, Metallmischoxiden, pyrogenen Kieselsäuren oder Fällungskieselsäuren oder Polymeren aufweisen, eingesetzt. Ganz besonders bevorzugt weisen die Partikel Silikate, pyrogene Kieselsäuren oder Fällungskieselsäuren, insbesondere Aerosile, Mineralien wie Magadiit, Al2O3, SiO2, TiO2, ZrO2 und mit Aerosil R974 ummanteltes Zn-Pulver oder pulverförmige Polymere, wie z. B. kryogen gemahlenes oder sprühgetrocknet Polytetrafluorethylen (PTFE), auf. Such particles which have at least one material selected from silicates or doped silicates, minerals, metal oxides, mixed metal oxides, pyrogenic silicas or precipitated silicas or polymers are preferably used. The particles very particularly preferably have silicates, pyrogenic silicas or precipitated silicas, in particular aerosils, minerals such as magadiite, Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 and Zn powder coated with Aerosil R974 or powdered polymers such as e.g. B. cryogenically ground or spray dried polytetrafluoroethylene (PTFE).

Besonders bevorzugt werden Partikel mit einer BET-Oberfläche von 50 bis 600 m2/g eingesetzt. Ganz besonders bevorzugt werden Partikel eingesetzt, die eine BET-Oberfläche von 50 bis 200 m2/g aufweisen. Particles with a BET surface area of 50 to 600 m 2 / g are particularly preferably used. Particles which have a BET surface area of 50 to 200 m 2 / g are very particularly preferably used.

Vorzugsweise weisen die Partikel zur Generierung der selbstreinigenden Oberflächen neben den zerklüfteten Strukturen auch hydrophobe Eigenschaften auf. Die Partikel können selbst hydrophob sein, wie z. B. PTFE aufweisende Partikel, oder die eingesetzten Partikel können hydrophobiert worden sein. Das Hydrophobieren der Partikel kann auf eine dem Fachmann bekannte Weise erfolgen. Typische hydrophobierte Partikel sind z. B. Feinstpulver wie Aerosil R974 oder Aerosil-R8200 (Degussa AG), die käuflich zu erwerben sind. The particles preferably have to generate the self-cleaning surfaces the rugged structures also have hydrophobic properties. The particles can themselves be hydrophobic, e.g. B. PTFE-containing particles, or the particles used can have been made hydrophobic. The hydrophobicization of the particles can be done by a person skilled in the art known way. Typical hydrophobized particles are e.g. B. very fine powder like Aerosil R974 or Aerosil-R8200 (Degussa AG), which can be purchased.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Trägersysteme muß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren das eingesetzte Trägersystem das antimikrobielle Material aufweisen. Bevorzugt werden als antibakterielle Materialien solche Polymeren eingesetzt, die aus Stickstoff oder phosphorfunktionalisierten Monomere hergestellt wurden. Besonders bevorzugt werden als antibakterielle Materialien solche Polymeren eingesetzt, die aus zumindest einem der Monomeren, ausgewählt aus Methacrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Methacrylsäure-2- diethylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminomethylester, Acrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Acrylsäure-3-dimethylaminopropylester, Acrylsäure-2-diethylaminoethylester, Acrylsäure-2-dimethylaminoethylester, Dimethylaminopropylmethacrylamid, Diethylaminopropylmethacrylamid, Acrylsäure-3-dimethylaminopropylamid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 3-Methacryloylaminopropyltrimethylammoniumchlorid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 2-Acryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammoniumbromid, 2-Methacryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammoniumbromid, 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 2-Diethylaminoethylvinylether, 3-Aminopropylvinylether hergestellt worden sind. To produce the carrier systems according to the invention, the inventive Process the carrier system used have the antimicrobial material. Prefers are used as antibacterial materials such polymers, which are made of nitrogen or phosphor-functionalized monomers were prepared. Are particularly preferred as Antibacterial materials used such polymers, which consist of at least one of the Monomers selected from 2-tert-butylaminoethyl methacrylate, 2- methacrylic acid diethylaminoethyl ester, methacrylic acid 2-diethylaminomethyl ester, 2-tert-butylaminoethyl acrylate, 3-dimethylaminopropyl acrylate, 2-diethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminopropyl methacrylamide, Diethylaminopropyl methacrylamide, acrylic acid-3-dimethylaminopropylamide, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate, methacrylic acid-2-diethylaminoethyl ester, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 3-methacryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 2-acryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammonium bromide, 2-methacryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammonium bromide, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-diethylaminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether have been prepared.

Es kann vorteilhaft sein, wenn auch die eingesetzten Partikel zumindest teilweise antibakterielle Materialien aufweisen. Solche Partikel können z. B. aus Polymeren mit antimikrobiellen Eigenschaften bestehen, oder mit solchen Polymeren aber auch anderen antimikrobiellen Materialien beschichtet sein. It can be advantageous if the particles used are at least partially have antibacterial materials. Such particles can e.g. B. from polymers with antimicrobial properties exist, or with such polymers but also others be coated with antimicrobial materials.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann hervorragend zur Herstellung von selbstreinigenden Oberflächen auf planaren oder nichtplanaren Gegenständen, insbesondere auf nichtplanaren Gegenständen verwendet werden, die nach Beschädigung der Partikelschicht antimikrobielle Eigenschaften aufweisen. Dies ist mit den herkömmlichen Verfahren nur eingeschränkt möglich. Insbesondere über Verfahren, bei denen vorgefertigte Filme auf eine Oberfläche aufgebracht werden oder bei Verfahren, bei denen eine Struktur durch Prägen erstellt werden soll, sind nichtplanare Gegenstände, wie z. B. Skulpturen, nicht oder nur eingeschränkt zugänglich. Naturgemäße kann das erfindungsgemäße Verfahren aber auch zur Herstellung von selbstreinigenden Oberflächen auf Gegenständen mit planaren Oberflächen, wie z. B. Gewächshäusern oder öffentlichen Verkehrsmitteln verwendet werden. Insbesondere die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von selbstreinigenden Oberflächen an Gewächshäusern weist Vorteile auf, da mit dem Verfahren selbstreinigende Oberflächen z. B. auch auf transparenten Materialien wie Glas oder Plexiglas® hergestellt werden können und die selbstreinigende Oberfläche zumindest soweit transparent ausgebildet werden kann, dass für das Wachstum der Pflanzen im Gewächshaus genügend Sonnenlicht durch die mit einer selbstreinigenden Oberfläche ausgerüstete transparente Oberfläche dringen kann. Im Gegensatz zu herkömmlichen Gewächshäusern, die regelmäßig unter anderem von Laub-, Staub-, Kalk- und biologischem Material, wie z. B. Algen, gereinigt werden müssen, können Gewächshäuser, die eine erfindungsgemäße Oberfläche gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, aufweisen, mit längeren Reinigungsintervallen betrieben werden. The process according to the invention can be used to produce self-cleaning products Surfaces on planar or non-planar objects, especially on non-planar objects Items are used that are damaged by the particle layer antimicrobial Have properties. This is only limited with the conventional methods possible. In particular, about processes in which prefabricated films on a surface applied or in processes in which a structure is created by embossing should be non-planar objects, such as B. sculptures, not or only to a limited extent accessible. The method according to the invention can of course also be used for the production of self-cleaning surfaces on objects with planar surfaces, such as B. Greenhouses or public transport. especially the Application of the method according to the invention for the production of self-cleaning Surfaces on greenhouses have advantages because the process is self-cleaning Surfaces z. B. also made on transparent materials such as glass or Plexiglas® can be and the self-cleaning surface at least as far as transparent there may be enough sunlight for the plants to grow in the greenhouse penetrate through the transparent surface equipped with a self-cleaning surface can. In contrast to conventional greenhouses, which are regularly used by Foliage, dust, lime and biological material, such as. B. algae, need to be cleaned, can greenhouses that have a surface according to the invention according to one of claims 1 to 8, have to be operated with longer cleaning intervals.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist außerdem die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten selbstreinigenden Oberflächen zur Herstellung von nach Beschädigung selbiger antimikrobiell wirksame Oberflächen aufweisenden Erzeugnissen und die so hergestellten Erzeugnisse als solche. Solche Erzeugnisse basieren vorzugsweise auf Polymeren wie z. B. Polyamiden, Polyurethanen, Polyetherblockamiden, Polyesteramiden, Polyvinylchlorid, Polyolefinen, Polysilikonen, Polysiloxanen, Polymethylmethacrylaten oder Polyterephthalaten sowie Metallen, Hölzern, Leder, Fasern, Geweben, Gläsern und Keramiken, die mit erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Polymerformulierungen und Strukturbildner beschichtete Oberflächen aufweisen. Die Auflistung der polymeren Materialien ist beispielhaft und beschränkt sich nicht nur auf die genannten. The present invention also relates to the use of the invention manufactured self-cleaning surfaces for the production of the same after damage products with antimicrobial surfaces and the products thus produced Products as such. Such products are preferably based on polymers such. B. Polyamides, polyurethanes, polyether block amides, polyester amides, polyvinyl chloride, Polyolefins, polysilicones, polysiloxanes, polymethyl methacrylates or polyterephthalates as well as metals, woods, leather, fibers, fabrics, glasses and ceramics Compounds according to the invention or polymer formulations and structure formers have coated surfaces. The listing of polymeric materials is exemplary and is not limited to the above.

Antimikrobiell wirksame Trägersysteme enthaltende Erzeugnisse dieser Art sind beispielsweise und insbesondere Bauteile von Klimaanlagen, beschichtete Rohre, Halbzeuge, Bedachungen, Badezimmer und Toilettenartikel, Küchenartikel, Komponenten von Sanitäreinrichtungen, Komponenten von Tierkäfigen und Behausungen sowie Materialien des sogenannten textilen Bauens. Products of this type containing antimicrobial carrier systems are for example and in particular components of air conditioning systems, coated pipes, semi-finished products, Roofing, bathroom and toiletries, kitchen items, components from Sanitary facilities, components of animal cages and dwellings as well as materials of the so-called textile construction.

Die selbstreinigenden Beschichtungen mit antimikrobiellen Trägersystemen können überall verwendet werden, wo es auf möglichst bakterienfreie, algen- und/oder pilzfreie, d. h. mikrobizide Oberflächen und Oberflächen mit Antihafteigenschaften, ankommt. The self-cleaning coatings with antimicrobial carrier systems can be used anywhere be used where possible on bacteria-free, algae and / or fungus-free, d. H. microbicidal surfaces and surfaces with non-stick properties.

Verwendungsbeispiele für die erfindungsgemäßen Oberflächen finden sich in folgenden Bereichen:
Marine: Hafenanlagen, Bojen, Bohrplattformen
Haus: Bedachungen, Wände, Fassaden, Gewächshäuser, Sonnenschutz, Gartenzäune, Holzschutz, Markisen, Textiles Bauen
Sanitär: Öffentliche Sanitäreinrichtungen wie z. B. Toiletten, Badezimmer, Duschvorhänge, Toilettenartikel, Sauna, Schwimmbad, Krankenhauseinrichtungen, Einrichtungen von Arztpraxen und von physiotherapeutischen Behandlungszentren.
Lebensmittel: Küche, Küchenartikel
Maschinenteile: Bioreaktoren, Solaranlagen,
Gebrauchsgegenstände: öffentliche Verkehrsmittel, LKW-Planen, Tierkäfige, Examples of uses for the surfaces according to the invention can be found in the following areas:
Marine: port facilities, buoys, drilling platforms
House: roofing, walls, facades, greenhouses, sun protection, garden fences, wood protection, awnings, textile construction
Sanitary: Public sanitary facilities such as B. toilets, bathrooms, shower curtains, toiletries, sauna, swimming pool, hospital facilities, medical practice facilities and physiotherapy treatment centers.
Food: kitchen, kitchenware
Machine parts: bioreactors, solar systems,
Utility objects: public transport, truck tarpaulins, animal cages,

In den Abbildungen Fig. 1 bis Fig. 4 sind graphisch die Versuchsergebnisse aus den Beispielen 1 bis 3 sowie des Vergleichsbeispiels wiedergegeben. Dabei bedeuten WSH:
Wasser standardisierter Härte und 2 × 2 bezeichnet die Probenkörpergröße in cm. Aufgetragen ist in den Figuren Fig. 1 bis 4 die Keimzahlreduzierung in log-Stufen verglichen zu der von Wasser standardisierter Härte. Dabei bedeuten N: Anzahl der Keime pro Volumeneinheit und N0 Anzahl der Keime in der Wasserprobe nach der entsprechenden Kontaktzeit. In the figures, Fig. 1 to Fig. 4, the experimental results from Examples 1 to 3 and the comparative example are graphically reproduced. WSH mean:
Water of standardized hardness and 2 × 2 denotes the specimen size in cm. 1, the bacterial count reduction in log stages is plotted in the figures Fig. To 4 as compared to the standard of water hardness. N means the number of germs per unit volume and N 0 the number of germs in the water sample after the corresponding contact time.

Fig. 1 zeigt die Versuchsergebnisse des Vergleichsbeispiels. Es ist gut zu erkennen, dass keinerlei das Mikrobenwachstum negativ beeinflussende Faktoren zugegen sind. Fig. 1 shows the experimental results of the comparative example. It is easy to see that there are no factors that negatively affect microbial growth.

Fig. 2 zeigt die Versuchsergebnisse des Beispiels 1. Es ist gut zu erkennen, dass intakte, selbstreinigende Oberflächen nur marginales antimikrobielles Verhalten aufweisen. FIG. 2 shows the test results of Example 1. It can be clearly seen that intact, self-cleaning surfaces have only marginal antimicrobial behavior.

Fig. 3 zeigt die Versuchsergebnisse des Beispiels 2. Es ist gut zu erkennen, dass geringfügige Beschädigungen der selbstreinigenden Oberfläche beginnende antimikrobielle Eigenschaften hervorbringen. Fig. 3 shows the experimental results of Example 2. It is easy to see that minor damage to the self-cleaning surface produce incipient antimicrobial properties.

Fig. 4 zeigt die Versuchsergebnisse des Beispiels 3. Es ist gut zu erkennen, dass mit zunehmender Zerstörung der selbstreinigenden Oberfläche die antimikrobiellen Effekte zunehmen. Fig. 4 shows the test results of Example 3. It can be clearly seen that with increasing destruction of the self-cleaning surface, the antimicrobial effects increase.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die erfindungsgemäßen Oberflächen näher erläutern, ohne dass die Erfindung auf diese Ausführungsarten beschränkt sein soll. The following examples are intended to explain the surfaces according to the invention in more detail, without that the invention is to be limited to these embodiments.

VergleichsbeispielComparative example

20% Methylmethacrylat, 20% Pentaerythrittetraacrylat und 60% Hexandioldimethacrylat werden miteinander gemischt. Bezogen auf diese Mischung werden 14% Plex 4092 F (Plexiglas, Firma Röhm) und 2% Darocur 1173, ein UV-Härter zugesetzt und mindestens 60 min. gerührt. Diese Mischung wird auf eine 2 mm dicke PMMA-Platte 50 µm dick aufgezogen und die Schicht 5 min. antrocknen lassen. Anschließend wird eine Kieselsäure (Aerosil R8200, Degussa AG) aufgestreut und 3 min. später mit einer Wellenlänge von 308 nm unter Stickstoff gehärtet. Überschüssiges Aerosil R8200 wird abgebürstet. Die Charakterisierung der Oberflächen visuell und ist mit +++ protokolliert, das bedeutet, Wassertropfen bilden sich nahezu vollständig aus und der Abrollwinkel ist unterhalb von 10°. Die Beurteilung der mikrobiziden Wirksamkeit gegen den Testkeim Staphylococcus aureus bei 30°C in Wasser standardisierter Härte wird mit einer nicht vorhandenen Keimzahlreduzierung angegeben. 20% methyl methacrylate, 20% pentaerythritol tetraacrylate and 60% hexanediol dimethacrylate are mixed together. Based on this mixture, 14% Plex 4092 F (Plexiglas, company Röhm) and 2% Darocur 1173, a UV hardener and at least 60 minute touched. This mixture is 50 µm thick on a 2 mm thick PMMA plate mounted and the layer 5 min. let dry. Then a silica (Aerosil R8200, Degussa AG) sprinkled and 3 min. later with a wavelength of 308 nm hardened under nitrogen. Excess Aerosil R8200 is brushed off. The Characterization of the surfaces visually and is logged with +++, which means Water drops form almost completely and the roll angle is below 10 °. Assessment of microbicidal activity against the test germ Staphylococcus aureus at 30 ° C in water standardized hardness with a non-existent Germ count reduction indicated.

Beispiel 1example 1

20% Methylmethacrylat, 20% Pentaerythrittetraacrylat und 60% Hexandioldimethacrylat werden miteinander gemischt. Bezogen auf diese Mischung werden 4% Plex 4092 F (Röhm), 2% Darocur 1173 (UV-Härter) und 10% Amina T100, wie zuvor beschrieben zugemischt. Die Mischung wird mindestens 60 min. lang gerührt, aufgezogen auf eine 2 mm PMMA- Platte zu 50 µm Dicke und 5 min. antrocknen lassen. Anschließend wird mit Aerosil R8200 bestreut und 3 min. später bei einer Wellenlänge von 308 nm unter Stickstoff gehärtet. Überschüssiges Aerosil R8200 wird abgebürstet. Die Charakterisierung der Oberfläche erfolgt visuell und ist mit +++ protokolliert, das bedeutet, Wassertropfen bilden sich nahezu vollständig aus und der Abrollwinkel ist unterhalb von 10°. Aus einer so behandelten Platte wird ein 2 × 2 cm großes Stück ausgesägt und es wurde die mikrobizide Wirksamkeit getestet. Dabei wurde die Testfläche mit der strukturierten Seite in Kontakt zur Testlösung gebracht und zeitabhängig die Keimzahlreduzierung bestimmt. Die Beurteilung der mikrobiziden Wirksamkeit gegen den Testkeim Staphylococcus aureus bei 30°C in Wasser standardisierter Härte wird mit nur 0,31 log-Stufen angegeben. 20% methyl methacrylate, 20% pentaerythritol tetraacrylate and 60% hexanediol dimethacrylate are mixed together. Based on this mixture, 4% Plex 4092 F (Röhm), 2% Darocur 1173 (UV hardener) and 10% Amina T100, as previously described. The mixture is at least 60 min. long stirred, drawn on a 2 mm PMMA Plate 50 µm thick and 5 min. let dry. Then use Aerosil R8200 sprinkled and 3 min. later hardened under nitrogen at a wavelength of 308 nm. Excess Aerosil R8200 is brushed off. The surface is characterized visually and is logged with +++, which means that water drops almost form completely off and the roll angle is below 10 °. From a plate treated in this way a 2 × 2 cm piece is sawn out and the microbicidal activity has been tested. The test area was brought into contact with the test solution with the structured side and determines the bacterial reduction as a function of time. Assessment of microbicidal Effectiveness against the test germ Staphylococcus aureus at 30 ° C in water standardized Hardness is specified with only 0.31 log steps.

Beispiel 2Example 2

Analog Beispiel 1 werden die Monomeren gemischt und die Beschichtung durchgeführt. Die Oberfläche wird jedoch leicht angeritzt, so dass die antimikrobielle Coatingschicht (das Trägersystem) Kontakt zur Nährflüssigkeit hat. Die Beurteilung der mikrobiziden Wirksamkeit gegen den Testkeim Staphylococcus aureus bei 30°C in Wasser standardisierter Härte wird mit nur 0,40 log-Stufen angegeben. Analogously to Example 1, the monomers are mixed and the coating is carried out. The However, the surface is slightly scratched so that the antimicrobial coating layer (the Carrier system) has contact with the nutrient fluid. Assessment of microbicidal Effectiveness against the test germ Staphylococcus aureus at 30 ° C in water standardized Hardness is specified with only 0.40 log levels.

Beispiel 3Example 3

Analog Beispiel 1 werden die Monomeren gemischt und die Beschichtung durchgeführt. Die Oberfläche wird jedoch stärker angeritzt, so dass die antimikrobielle Coatingschicht (das Trägersystem) Kontakt zur Nährflüssigkeit hat. Die Beurteilung der mikrobiziden Wirksamkeit gegen den Testkeim Staphylococcus aureus bei 30°C in Wasser standardisierter Härte wird mit 0,90 log-Stufen angegeben. Analogously to Example 1, the monomers are mixed and the coating is carried out. The However, the surface is scored more so that the antimicrobial coating layer (the Carrier system) has contact with the nutrient fluid. Assessment of microbicidal Effectiveness against the test germ Staphylococcus aureus at 30 ° C in water standardized Hardness is given as 0.90 log levels.

Anhand der Beispiele und der zugehörigen Figuren Fig. 1 bis 4 ist erkennbar, dass mit zunehmender Beschädigung der Oberfläche die antimikrobielle Wirkung zunimmt. Der gewünschte Effekt, nämlich die Verringerung des Auftretens von Keimen auf selbstreinigenden Oberflächen, insbesondere auf beschädigten selbstreinigenden Oberflächen, wurde durch die erfindungsgemäße Oberfläche erreicht. On the basis of the examples and the associated figures, FIGS. 1 to 4, it can be seen that the antimicrobial effect increases with increasing damage to the surface. The desired effect, namely the reduction in the occurrence of germs on self-cleaning surfaces, in particular on damaged self-cleaning surfaces, was achieved by the surface according to the invention.

Claims (17)

1. Oberfläche mit einer künstlichen Oberflächenstruktur aus Erhebungen und Vertiefungen, die selbstreinigende Eigenschaften aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberflächenstruktur ein Trägersystem mit antimikrobiellen Eigenschaften aufweist. 1. Surface with an artificial surface structure of elevations and depressions, which has self-cleaning properties, characterized in that the surface structure has a carrier system with antimicrobial properties. 2. Oberfläche gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche Partikel aufweist. 2. Surface according to claim 1, characterized, that the surface has particles. 3. Oberfläche gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche Partikel aufweist, die mittels des Trägersystems auf der Oberfläche fixiert sind. 3. Surface according to claim 2, characterized, that the surface has particles that are on the surface by means of the carrier system are fixed. 4. Oberfläche nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägersystem zumindest ein antimikrobielles Polymer aufweisen, welches aus zumindest einem Monomeren ausgewählt aus Methacrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminomethylester, Acrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Acrylsäure-3-dimethylaminopropylester, Acrylsäure-2-diethylaminoethylester, Acrylsäure-2-dimethylaminoethylester, Dimethylaminopropylmethacrylamid, Diethylaminopropylmethacrylamid, Acrylsäure-3- dimethylaminopropylamid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 3-Methacryloylaminopropyltrimethylammoniumchlorid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 2-Acryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammoniumbromid, 2-Methacryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammoniumbromid, 2-Acrylamido-2- methyl-1-propansulfonsäure, 2-Diethylaminoethylvinylether oder 3-Aminopropylvinylether hergestellt wurde. 4. Surface according to at least one of claims 1 to 3, characterized, that the carrier system have at least one antimicrobial polymer, which consists of at least one monomer selected from 2-tert-butylaminoethyl methacrylic acid, 2-diethylaminoethyl methacrylic acid, 2-diethylaminomethyl methacrylate, 2-tert-butylaminoethyl acrylate, 3-dimethylaminopropyl acrylate, 2-diethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, Dimethylaminopropyl methacrylamide, diethylaminopropyl methacrylamide, acrylic acid-3 dimethylaminopropylamide, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate, Methacrylic acid-2-diethylaminoethyl ester, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 3-methacryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 2-acryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammonium bromide, 2-methacryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammonium bromide, 2-acrylamido-2- methyl-1-propanesulfonic acid, 2-diethylaminoethyl vinyl ether or 3-aminopropyl vinyl ether was prepared. 5. Oberfläche nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägersystem einen Gehalt an antimikrobiellem Polymer von 0,01 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Trägersystem aufweist. 5. Surface according to claim 4, characterized, that the carrier system has an antimicrobial polymer content of 0.01 to 25 wt .-%, based on the carrier system. 6. Oberfläche nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche zumindest eine Fläche eines Formkörpers aus einem Material, ausgewählt aus den Polymeren, insbesondere den Polyamiden, Polyurethanen, Polyetherblockamiden, Polyesteramiden, Polyvinylchlorid, Polyolefinen, Polysilikonen, Polysiloxanen, Polymethylmethacrylaten oder Polyterephthalaten sowie Metallen, Hölzern, Leder, Fasern, Geweben, Gläsern oder Keramiken ist. 6. Surface according to at least one of claims 1 to 5, characterized, that the surface of at least one surface of a molded body made of a material, selected from the polymers, in particular the polyamides, polyurethanes, Polyether block amides, polyester amides, polyvinyl chloride, polyolefins, polysilicones, Polysiloxanes, polymethyl methacrylates or polyterephthalates and metals, Wood, leather, fibers, fabrics, glasses or ceramics. 7. Verfahren zur Herstellung von Oberflächen mit einer künstlichen Oberflächenstruktur gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 6, die selbstreinigende Eigenschaften aufweisen, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung der Oberflächen zumindest ein Material als Trägersystem eingesetzt wird, welches antimikrobielle Eigenschaften aufweist. 7. Process for the production of surfaces with an artificial surface structure according to at least one of claims 1 to 6, the self-cleaning properties exhibit, characterized, that in the manufacture of the surfaces at least one material as a carrier system is used, which has antimicrobial properties. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass eine Oberflächenstruktur, die Erhebungen oder Vertiefungen aufweist, auf der Oberfläche selbst hergestellt wird. 8. The method according to claim 7, characterized, that a surface structure that has elevations or depressions on the Surface is made itself. 9. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberflächenstruktur durch Aufbringen und Fixieren von Partikeln auf der Oberfläche erzeugt wird. 9. The method according to claim 8, characterized, that the surface structure by applying and fixing particles on the Surface is generated. 10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass zum Fixieren ein Trägersystem eingesetzt wird. 10. The method according to claim 9, characterized, that a support system is used for fixing. 11. Verfahren gemäß Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel ein Material, ausgewählt aus Silikaten, dotierten Silikaten, Mineralien, Metalloxiden, Kieselsäuren oder Polymeren aufweisen. 11. The method according to claim 9 or 10, characterized, that the particles are a material selected from silicates, doped silicates, minerals, Have metal oxides, silicas or polymers. 12. Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel einen mittleren Partikeldurchmesser von 0,05 bis 30 µm aufweisen. 12. The method according to at least one of claims 9 to 11, characterized, that the particles have an average particle diameter of 0.05 to 30 µm. 13. Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel eine unregelmäßige Feinstruktur im Nanometerbereich auf der Oberfläche aufweisen. 13. The method according to at least one of claims 9 to 12, characterized, that the particles have an irregular fine structure in the nanometer range on the Have surface. 14. Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 8 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel und das Trägersystem antimikrobielles Material aufweisen. 14. The method according to at least one of claims 8 to 13, characterized, that the particles and the carrier system have antimicrobial material. 15. Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 8 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass als antimikrobielles Material ein Polymer eingesetzt wird, welches aus zumindest einem Monomeren ausgewählt aus Methacrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminomethylester, Acrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Acrylsäure-3-dimethylaminopropylester, Acrylsäure- 2-diethylaminoethylester, Acrylsäure-2-dimethylaminoethylester, Dimethylaminopropylmethacrylamid, Diethylaminopropylmethacrylamid, Acrylsäure-3-dimethylaminopropylamid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 3-Methacryloylaminopropyltrimethylammoniumchlorid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 2- Acryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylarnmoniumbromid, 2- Methacryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammoniumbromid, 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 2-Diethylaminoethylvinylether oder 3-Aminopropylvinylether hergestellt wurde. 15. The method according to at least one of claims 8 to 14, characterized, that a polymer is used as the antimicrobial material, which consists of at least a monomer selected from 2-tert-butylaminoethyl methacrylic acid, 2-diethylaminoethyl methacrylate, 2-diethylaminomethyl methacrylate, 2-tert.-butylaminoethyl acrylate, 3-dimethylaminopropyl acrylate, acrylic acid 2-diethylaminoethyl ester, 2-dimethylaminoethyl acrylate, Dimethylaminopropyl methacrylamide, diethylaminopropyl methacrylamide, Acrylic acid-3-dimethylaminopropylamide, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate, 2-diethylaminoethyl methacrylic acid, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 3-methacryloylaminopropyl, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 2-acryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammmonium bromide, 2- Methacryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammoniumbromid, 2-Acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-diethylaminoethyl vinyl ether or 3-aminopropyl vinyl ether has been. 16. Verwendung von Oberflächen gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Ausrüstung von Oberflächen bei Hafenanlagen, Bojen, Bohrplattformen, Bedachungen, Wänden, Fassaden, Gewächshäusern, Sonnenschutz, Gartenzäunen, Holzschutz, Markisen, textilem Bauen, öffentlichen Sanitäreinrichtungen, Badezimmern, Duschvorhängen, Toilettenartikeln, Saunen, Schwimmbädern, Krankenhauseinrichtungen, Einrichtungen von Arztpraxen und von Physiotherapeutischen Behandlungszentren, Küchen, Küchenartikeln, Bioreaktoren, Solaranlagen, öffentlichen Verkehrsmitteln, LKW-Planen oder Tierkäfigen. 16. Use of surfaces according to at least one of claims 1 to 8 for Finishing of surfaces in port facilities, buoys, drilling platforms, roofing, Walls, facades, greenhouses, sun protection, garden fences, wood protection, Awnings, textile construction, public sanitary facilities, bathrooms, Shower curtains, toiletries, saunas, swimming pools, hospital facilities, Establishment of medical practices and physiotherapy treatment centers, Kitchens, kitchen items, bioreactors, solar systems, public transport, Truck tarpaulins or animal cages. 17. Erzeugnisse mit selbstreinigenden Oberflächen, die bei Beschädigung der selbstreinigenden Oberflächen antimikrobielle Eigenschaften aufweisen. 17. Products with self-cleaning surfaces that damage the self-cleaning surfaces have antimicrobial properties.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006031576A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Hansgrohe Ag Method of providing nanostructured surfaces on plastic articles

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10233831A1 (en) * 2002-07-25 2004-02-12 Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh A process for preparation of structured surfaces with a carrier layer coated with nano particles useful for preparation of structured surfaces or films
DE10315128A1 (en) * 2003-04-03 2004-10-14 Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh Process for suppressing mold formation using hydrophobic substances and an anti-mold agent for parts of buildings
DE10336728A1 (en) * 2003-08-07 2005-03-10 Geberit Mapress Gmbh Piping system for drinking water
DE102005006014A1 (en) 2005-02-04 2006-08-10 Siemens Ag Component with a coating to reduce the wettability of the surface and method for its preparation
EP2099921B1 (en) * 2006-12-11 2011-03-09 Ralf Salvetzki Process for the biological generation of methane
EP3395454B1 (en) * 2017-04-26 2022-11-02 Fast & Fluid Management B.V. Dispenser for tinting pastes

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0772514B1 (en) * 1994-07-29 1998-12-23 Wilhelm Barthlott Self-cleaning surfaces of objects and process for producing same
DK0903389T3 (en) * 1996-05-31 2010-01-18 Toto Ltd Antifouling element and antifouling coating composition
JP3340937B2 (en) * 1997-05-01 2002-11-05 株式会社日板研究所 Composition for purifying coating
DE19746053B4 (en) * 1997-10-17 2006-11-16 Erlus Aktiengesellschaft Process for producing a self-cleaning property of surfaces, in particular roofing tiles, and ceramic bodies with a self-cleaning surface
DE19932150A1 (en) * 1999-07-12 2001-01-18 Heinz Hoelter Solar cell panel comprises a self-cleansing, anti-adhesion surface coating with a microscopic, fine surface nap structure.
EP1218425A1 (en) * 1999-09-09 2002-07-03 Creavis Gesellschaft für Technologie und Innovation mbH Microbicidal additives

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006031576A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Hansgrohe Ag Method of providing nanostructured surfaces on plastic articles

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