WO2002047890A1 - Method for activating polymer surfaces having a microbicidal action - Google Patents

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WO2002047890A1
WO2002047890A1 PCT/EP2001/013094 EP0113094W WO0247890A1 WO 2002047890 A1 WO2002047890 A1 WO 2002047890A1 EP 0113094 W EP0113094 W EP 0113094W WO 0247890 A1 WO0247890 A1 WO 0247890A1
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test
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coated
germs
aluminum plate
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PCT/EP2001/013094
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Peter Ottersbach
Beate Kossmann
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Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh
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    • F28F2265/00—Safety or protection arrangements; Arrangements for preventing malfunction
    • F28F2265/20—Safety or protection arrangements; Arrangements for preventing malfunction for preventing development of microorganisms

Definitions

  • the invention relates to a method for activating microbicidally active polymer surfaces and antimicrobial coatings by physical aftertreatment.
  • Mucus layers often form, which cause microbial populations to rise extremely, which have a lasting impact on the quality of water, beverages and food, and can even lead to product spoilage and consumer health damage.
  • Bacteria must be kept away from all areas of life where hygiene is important. This affects textiles for direct body contact, especially for the genital area and for nursing and elderly care. In addition, bacteria must be kept away from furniture and device surfaces in care stations, in particular in the area of intensive care and the care of small children, in hospitals, in particular in rooms for medical interventions and in isolation stations for critical infections and in toilets.
  • Plastic cladding are equipped, which are particularly easy to handle. In addition to the undesirable visual impression, the function may also be more appropriate Components are reduced. In this context, for example, algae growth of photovoltaic functional areas should be considered.
  • the copolymer produced with aminomethacrylates is only a matrix or carrier substance for added microbicidal active substances which can diffuse or migrate from the carrier substance.
  • Polymers of this type lose their effect more or less quickly when the necessary “minimal inhibitory concentration” (MIC) is no longer achieved.
  • the present invention is therefore based on the object to show ways which increase the efficiency of microbicidal polymers, i. H. of coatings, molding compounds, semi-finished products and finished products while optimizing the availability of the microbially active surface of these systems.
  • These optimized systems are designed to prevent bacteria, algae and fungi from settling and spreading on surfaces even more effectively than the standard systems already available.
  • the physical treatment of antimicrobial coatings, molding compositions, semi-finished products and finished products can give surfaces which have an improved microbicidal activity than the untreated systems.
  • the physical treatment aims at increasing the availability of the antimicrobial polymer particles present in the matrix near the surface.
  • the surfaces treated in this way show an antimicrobial effectiveness that is permanent and resistant to environmental influences and physical stress.
  • These coatings do not contain low molecular weight biocides, which effectively rules out the migration of ecologically problematic substances over the entire period of use.
  • the present invention therefore relates to a method for increasing efficiency Microbicidal polymers by roughening the surface or removing these polymers.
  • Nitrogen- and phosphorus-functionalized monomers are preferably used for the production of such polymers, in particular from at least one of the following monomers:
  • Methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride 3-methacryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 2-acryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammonium bromide, 2-methacryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammoniumtriphenyltriphenyltriphenyltriphenyltriphenyltriphenylbromidylphenyltriphenyltriphenyltrichloromethane, Diethylaminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether.
  • Corresponding antimicrobial coatings can be obtained by incorporating such polymers into a coating formulation and then applying them to a surface.
  • Corresponding molding compositions, semi-finished products and finished products can be obtained by incorporating such polymers as part of the compounding.
  • the process of the invention is such that the antimicrobial active polymers, e.g. B. in the form of coatings, molding compositions, semi-finished products and / or
  • Injection molding can be surface activated by one or more of the methods described.
  • the surface can be roughened using abrasive or polishing agents, if necessary using blasting equipment. In this way, microbicidally inactive matrix molecules are removed from the surface, thus creating space for the antimicrobial polymers embedded in the matrix. The same happens with one Removal of the surface.
  • the surface or the polymer can be removed by means of plasma, corona, electromagnetic radiation or flame treatment.
  • the surface after the application or removal of the surface, can be rendered hydrophilic by water or acids, in particular dilute organic or mineral acids.
  • This hydrophilization step is preferably carried out at temperatures of more than 40 ° C., particularly preferably at temperatures equal to or above the glass transition temperature of the surface (i.e. that of the antimicrobial polymer).
  • Hydrohilation of the surface favors the accumulation of hydrohilic groups, which are often part of antimicrobial polymers. This methodology is particularly efficient if the glass transition temperature of the polymer matrix is reached or exceeded by the temperature increase during the hydrophilizing agent, which favors the mobility of the polymer chains and a possible realignment.
  • antimicrobial coatings optimized according to the invention for the production of antimicrobially active products and the products thus produced as such.
  • Such products are preferably based on polyamides, polyurethanes, polyether block amides, polyester amides or imides, PVC, polyolefins, silicones, polysiloxanes, polymethacrylate or polyterephthalates, metals, glasses and ceramics, which have surfaces coated with polymers according to the invention.
  • Antimicrobial products of this type are, for example, and in particular machine parts for food processing, components of air conditioning systems, coated pipes, semi-finished products, roofing, bathroom and toilet articles, kitchen articles, components of sanitary facilities, components of animal cages and dwellings, toys, components in water systems, food packaging , Control elements (touch panel) of devices and contact lenses.
  • the coatings according to the invention can be used wherever bacteria-free, algae and fungus-free, ie microbicidal surfaces or surfaces with non-stick properties are important. Examples of uses for the coatings according to the invention can be found in the following areas:
  • Marine hulls, port facilities, buoys, drilling platforms, ballast water tanks House: roofing, cellars, walls, facades, greenhouses, sun protection, garden fences, wood protection
  • Machine parts air conditioners, ion exchangers, process water, solar systems, heat exchangers, bioreactors, membranes - medical technology: contact lenses, diapers, membranes, implants
  • Articles of daily use car seats, clothing (stockings, sportswear), hospital equipment, door handles, telephone receivers, public transport, animal cages, cash registers, carpeting, wallpaper
  • the present invention also relates to the use of the hygiene products or medical technology articles produced according to the invention with coatings or processes optimized according to the invention.
  • Such hygiene products include toothbrushes, toilet seats, combs and packaging materials.
  • the term hygiene article also includes other items that may be come into contact with many people, such as telephone receivers, handrails of stairs, door and window handles as well as holding belts and handles in public transport.
  • Medical technology articles are e.g. B. catheters, tubes, cover sheets or surgical cutlery.
  • the filter residue is rinsed with 100 ml of a mixture of ethanol / demineralized water in a ratio of 1: 1 in order to remove any residual monomers still present.
  • the product is then dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours. 2 g of the product are dissolved in 10 g of ethanol and applied to a 0.5 cm thick and 2 by 2 cm large aluminum plate using a 100 micrometer doctor blade. The plate is then dried at 50 ° C for 24 hours.
  • Example la 10 g of the polymer from example la are heated to 165 ° C. This heated polymer is then mixed with 6 g of polymethyl methacrylate (Aldrich), which was also previously heated to 165 ° C. The two polymers are mixed thoroughly, applied to an aluminum plate 0.5 cm thick and 2 by 2 cm in size and cooled to room temperature at a rate of 20 ° C. per hour.
  • Aldrich polymethyl methacrylate
  • Example lc The coated aluminum side of Example la is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 5 germs per ml.
  • Example lc
  • the surface of the coated aluminum plate from example la is roughened with a fine-grained emery paper. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test germ suspension is removed, and the germ count determined in the experimental approach. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 3 germs per ml.
  • Example ld The surface of the coated aluminum plate from example la is placed in 60 ° C. hot water for 15 minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
  • the surface of the coated aluminum plate from example la is roughened with a fine-grain emery paper, then placed in water at 60 ° C. for 15 minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
  • Example 2 The surface of the coated aluminum plate from Example la is placed in a plasma chamber. The plasma chamber is closed and a vacuum is applied. Then an argon flow of 0.3 1 / min is set, the plasma power is regulated to 600 watts and the aluminum plate is plasma-treated for 30 seconds. The plate thus treated is then placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
  • Example 2 Example 2:
  • the filter residue is rinsed with 100 ml of a mixture of ethanol / demineralized water in a ratio of 1: 1 in order to remove any residual monomers still present.
  • the product is then dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours.
  • Example 2b The coated side of the aluminum plate from Example 2a is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
  • the surface of the coated aluminum plate from Example 2a is roughened with a fine-grain emery paper. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has increased from 10 7 to 10 3 germs decreased per ml.
  • the surface of the coated aluminum plate from Example 2a is placed in water at 60 ° C. for 15 minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test germ suspension is removed, and the germ count
  • the surface of the coated aluminum plate from Example 2a is roughened with a fine-grain emery paper, then placed in water at 60 ° C. for 15 minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
  • the surface of the coated aluminum plate from Example 2 is placed in a plasma chamber.
  • the plasma chamber is closed and a vacuum is applied.
  • an argon flow of 0.3 1 / min is set, the plasma power is regulated to 600 watts and the aluminum plate is plasma-treated for a period of 30 seconds.
  • the plate treated in this way is then placed with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
  • the filter residue is rinsed with 100 ml of a 10% solution of ethanol in water in order to remove any remaining monomers.
  • the product is then dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours. 4 g of the product are dissolved in 32 g of di-isononyl phthalate. Then 64 g of polyvinyl chloride granules are added to this mixture, the mixture being stirred intimately until it becomes pasty. 20 g of the paste obtained are spread onto a metal plate using a doctor blade in such a way that a layer thickness of 0.7 mm is obtained. The plate with the paste on it is then heated to 200 ° C. for 2 minutes, during which the paste gels and a soft PVC film is formed.
  • a 3 by 3 cm piece of the soft PVC film from Example 3 is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes is determined in the test batch. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 5 germs per ml.
  • Example 3b A 3 x 3 cm piece of the soft PVC film from Example 3 is roughened with a fine-grain emery paper. The film treated in this way is then placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, the number of germs has decreased from 10 7 to 10 3 germs per ml.
  • Example 3c A 3 by 3 cm piece of the soft PVC film from Example 3 is placed in 60 ° C hot water for 15 minutes. The film treated in this way is then placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 3 germs per ml.
  • a 3 by 3 cm piece of the soft PVC film from Example 3 is roughened with a fine-grain emery paper, then placed in water at 60 ° C. for 15 minutes.
  • the film treated in this way is then placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
  • a 3 by 3 cm piece of the soft PVC film from Example 3 is placed in a plasma chamber.
  • the plasma chamber is closed and a vacuum is applied.
  • an argon flow of 0.3 1 / min is set, the plasma power is regulated to 600 watts and the aluminum plate is plasma-treated for a period of 30 seconds.
  • the film thus treated is then placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
  • Example 4 90 ml of 2-tert.-butylaminoethyl methacrylic acid (Aldrich) and 180 ml of ethanol are placed in a three-necked flask and heated to 65 ° C. under a stream of argon. Then 0.745 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 20 ml of ethyl methyl ketone are slowly stirred dropwise. The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After this time, the reaction mixture is stirred into 1 liter of demineralized water, the polymeric product precipitating.
  • the filter residue is rinsed with 100 ml of a 10% solution of ethanol in water in order to remove any remaining monomers.
  • the product is then dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours. 4 g of the product are stirred into 96 g of an acrylic varnish called Rowacryl G-31293 from ROWA.
  • Example 4a Using a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the acrylic lacquer treated in this way from Example 4 and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. This aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
  • a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the acrylic lacquer treated in this way from Example 4 using a brush and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours.
  • the surface of the coated aluminum plate is roughened with a fine-grain emery paper.
  • the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, the number of germs has decreased from 10 7 to 10 germs per ml.
  • Example 4c A 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the acrylic lacquer treated in this way from Example 4 using a brush and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. The surface of the coated aluminum plate turns 15 Put in hot water at 60 ° C for minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
  • a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the acrylic varnish from Example 4 treated in this way and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours.
  • the surface of the coated aluminum plate is roughened with a fine-grained emery paper, then placed in hot water at 60 ° C. for 15 minutes.
  • the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
  • Example 4e Using a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the acrylic lacquer treated in this way from Example 4 and then dried in a drying oven at 35 ° C. for 24 hours. The surface of the coated aluminum plate is placed in a plasma chamber. The plasma chamber is closed and a vacuum is applied. Then an argon flow of 0.3 1 / min is set, the plasma power is regulated to 600 watts and the aluminum plate is plasma-treated for a period of 30 seconds. The plate treated in this way is then placed with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
  • a 5 x 5 cm ceramic plate is treated with the one treated in this way Brush acrylic paint from Example 4 and then dried in a drying cabinet at 35 ° C for 24 hours.
  • the surface of the coated ceramic plate is roughened with a fine-grain emery paper, then placed in hot water at 60 ° C for 15 minutes.
  • the ceramic plate treated in this way is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
  • a 5 x 5 cm glass plate is coated with the acrylic lacquer treated in this way from Example 4 using a brush and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours.
  • the surface of the coated glass plate is roughened with a fine-grained emery paper, then placed in water at 60 ° C. for 15 minutes.
  • the coated glass plate is then placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes is determined in the test batch. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
  • the filter residue is rinsed with 100 ml of a 10% solution of ethanol in water in order to remove any remaining monomers.
  • the product is then dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours. 4 g of the product are in 96 g of Plextol D 510 from PolymerLatex, an aqueous dispersion of a methacrylic acid ester / acrylic acid ester Copolymers, stirred.
  • a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the dispersion from Example 5 treated in this way and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for a period of 24 hours.
  • This aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
  • Example 5 Spread the dispersion from Example 5 and then dry in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours.
  • the surface of the coated aluminum plate is roughened with a fine-grain emery paper.
  • the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 3 germs per ml.
  • Example 5d Using a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the dispersion from Example 5 treated in this way and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. The surface of the coated aluminum plate is placed in hot water at 60 ° C for 15 minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
  • Example 5d Example 5d:
  • a 5 by 5 cm aluminum plate is coated with the dispersion from Example 5 treated in this way and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours.
  • the surface of the coated aluminum plate is roughened with a fine-grained emery paper, then placed in hot water at 60 ° C. for 15 minutes.
  • the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
  • Example 5 Spread the dispersion from Example 5 and then dry in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours.
  • the surface of the coated aluminum plate is placed in a plasma chamber.
  • the plasma chamber is closed and a vacuum is applied.
  • an argon flow of 0.3 1 / min is set, the plasma power is regulated to 600 watts and the aluminum plate is plasma-treated for a period of 30 seconds.
  • the plate treated in this way is then placed with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken.
  • 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
  • a 5 x 5 cm ceramic plate is coated with the dispersion from Example 5 treated in this way and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for a period of 24 hours.
  • the surface of the coated ceramic plate is roughened with a fine-grain emery paper, then placed in hot water at 60 ° C for 15 minutes.
  • the ceramic plate treated in this way is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
  • Example 5g Using a brush, a 5 x 5 cm glass plate is coated with the dispersion from Example 5 treated in this way and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for a period of 24 hours. The surface of the coated glass plate is roughened with a fine-grain emery paper, then placed in water at 60 ° C. for 15 minutes. The coated glass plate is then placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)

Abstract

The invention relates to a method for improving the microbicidal properties of antimicrobial coatings, moulding materials, semi-finished products and finished products by treating said systems using physical methods which lead to wrinkling, erosion, or hydrophilisation of the surface of said systems, or using a combination of these methods.

Description

Verfahren zur Aktivierung mikrobizid wirksamer Polymeroberflächen Process for activating microbicidally active polymer surfaces
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aktivierung mikrobizid wirksamer Polymeroberflächen und antimikrobieller Beschichtungen durch physikalische Nachbehandlung.The invention relates to a method for activating microbicidally active polymer surfaces and antimicrobial coatings by physical aftertreatment.
Besiedlungen und Ausbreitungen von Bakterien auf Oberflächen von Rohrleitungen, Behältern oder Verpackungen sind im hohen Maße unerwünscht. Es bilden sich häufig Schleimschichten, die Mikrobenpopulationen extrem ansteigen lassen, die Wasser-, Getränke- und Lebensmittelqualitäten nachhaltig beeinträchtigen und sogar zum Verderben der Ware sowie zur gesundheitlichen Schädigung der Verbraucher fuhren können.Colonization and spreading of bacteria on surfaces of pipelines, containers or packaging are highly undesirable. Mucus layers often form, which cause microbial populations to rise extremely, which have a lasting impact on the quality of water, beverages and food, and can even lead to product spoilage and consumer health damage.
Aus allen Lebensbereichen, in denen Hygiene von Bedeutung ist, sind Bakterien fernzuhalten. Davon betroffen sind Textilien für den direkten Körperkontakt, insbesondere für den Intimbereich und für die Kranken- und Altenpflege. Außerdem sind Bakterien fernzuhalten von Möbel- und Geräteoberflächen in Pflegestationen, insbesondere im Bereich der Intensivpflege und der Kleinstkinder-Pflege, in Krankenhäusern, insbesondere in Räumen für medizinische Eingriffe und in Isolierstationen für kritische Infektionsfälle sowie in Toiletten.Bacteria must be kept away from all areas of life where hygiene is important. This affects textiles for direct body contact, especially for the genital area and for nursing and elderly care. In addition, bacteria must be kept away from furniture and device surfaces in care stations, in particular in the area of intensive care and the care of small children, in hospitals, in particular in rooms for medical interventions and in isolation stations for critical infections and in toilets.
Gegenwärtig werden Geräte, Oberflächen von Möbeln und Textilien gegen Bakterien im Bedarfsfall oder auch vorsorglich mit Chemikalien oder deren Lösungen sowie Mischungen behandelt, die als Desinfektionsmittel mehr oder weniger breit und massiv antimikrobiell ' wirken. Solche chemischen Mittel wirken unspezifisch, sind häufig selbst toxisch oder reizend oder bilden gesundheitlich bedenkliche Abbauprodukte. Häufig zeigen sich auchDevices, surfaces of furniture and textiles against bacteria are currently being treated, if necessary, or as a precaution with chemicals or their solutions and mixtures which act as a disinfectant, more or less broadly and massively antimicrobially. Such chemical agents have a non-specific effect, are often themselves toxic or irritating or form degradation products which are harmful to health. Often show up too
Unverträglichkeiten bei entsprechend sensibilisierten Personen.Incompatibilities in appropriately sensitized people.
Eine weitere Vorgehensweise gegen oberflächige Bakterienausbreitungen stellt dieAnother approach against superficial spread of bacteria is the
Einarbeitung antimikrobiell wirkender Substanzen in eine Matrix dar.Incorporation of antimicrobial substances into a matrix.
Daneben stellt auch die Vermeidung von Algenbewuchs auf Oberflächen eine immer bedeutsamere Herausforderung dar, da inzwischen viele Aussenflächen von Gebäuden mitIn addition, the prevention of algae growth on surfaces is becoming an increasingly important challenge, since many exterior surfaces of buildings are now included
Kunststofϊverkleidungen ausgestattet sind, die besonders leicht veraigen. Neben dem unerwünschten optischen Eindruck kann unter Umständen auch die Funktion entsprechender Bauteile vermindert werden. In diesem Zusammenhang ist z.B. an eine Veralgung von photovoltaisch funktionalen Flächen zu denken.Plastic cladding are equipped, which are particularly easy to handle. In addition to the undesirable visual impression, the function may also be more appropriate Components are reduced. In this context, for example, algae growth of photovoltaic functional areas should be considered.
Eine weitere Form der mikrobiellen Verunreinigung, für die es bis heute ebenfalls keine technisch zufriedenstellende Lösung gibt, ist der Befall von Oberflächen mit Pilzen. So stellt z.B. der Befall von Fugen und Wänden in Feuchträumen mit Aspergillus niger neben dem beeinträchtigten optischen auch einen ernstzunehmenden gesundheitsrelevanten Aspekt dar, da viele Menschen auf die von den Pilzen abgegebenen Stoffe allergisch reagieren, was bis hin zu schweren chronischen Atemwegserkrankungen führen kann.Another form of microbial contamination, for which there is still no technically satisfactory solution, is the infestation of surfaces with fungi. For example, The infestation of joints and walls in damp rooms with Aspergillus niger, in addition to the impaired visual appearance, is also a serious health-related aspect, since many people are allergic to the substances released by the fungi, which can lead to serious chronic respiratory diseases.
Im Bereich der Seefahrt stellt das Fouling der Schiffsrümpfe eine ökonomisch relevante Einflußgröße dar, da mit dem Bewuchs verbundenen erhöhten Strömungswiderstand der Schiffe ein deutlicher Mehrverbrauch an Kraftstoff verbunden ist. Bis heute begegnet man solchen Problemen allgemein mit der Einarbeitung giftiger Schwermetalle oder anderer niedermolekularer Biozide in Antifoulingbeschichtungen, um die beschriebenen Probleme abzumildern. Zu diesem Zweck nimmt man die schädlichen Nebenwirkungen solcher Beschichtungen in Kauf, was sich aber angesichts der gestiegenen ökologischen Sensibilität der Gesellschaft als zunehmend problematisch herausstellt.In the field of seafaring, the fouling of the hulls is an economically relevant influencing factor, since the increased flow resistance of the ships associated with the vegetation means a significant increase in fuel consumption. To date, such problems have generally been countered by incorporating toxic heavy metals or other low-molecular biocides in antifouling coatings in order to alleviate the problems described. For this purpose, the harmful side effects of such coatings are accepted, but this is becoming increasingly problematic given the increased ecological sensitivity of society.
So offenbart z. B. die US-PS 4 532 269 ein Terpolymer aus Butylmethacrylat, Tributylzinnmethacrylat und tert.-Butylaminoethylmethacrylat. Dieses Copolymer wird als antimikrobieller Schiffsanstrich verwendet, wobei das hydrophile tert- Butylaminoethylmethacrylat die langsame Erosion des Polymers fördert und so das hochtoxische Tributylzinnmethacrylat als antimikrobiellen Wirkstoff freisetzt.Thus, e.g. B. US-PS 4,532,269 a terpolymer of butyl methacrylate, tributyltin methacrylate and tert-butylaminoethyl methacrylate. This copolymer is used as an antimicrobial marine paint, with the hydrophilic tert-butylaminoethyl methacrylate promoting the slow erosion of the polymer and thus releasing the highly toxic tributyltin methacrylate as an antimicrobial agent.
In diesen Anwendungen ist das mit Aminomethacrylaten hergestellte Copolymer nur Matrix oder Trägersubstanz für zugesetzte mikrobizide Wirkstoffe, die aus dem Trägerstoff diffundieren oder migrieren können. Polymere dieser Art verlieren mehr oder weniger schnell ihre Wirkung, wenn an der Oberfläche die notwendige „minimale inhibitorische Konzentration,, (MIK) nicht mehr erreicht wird.In these applications, the copolymer produced with aminomethacrylates is only a matrix or carrier substance for added microbicidal active substances which can diffuse or migrate from the carrier substance. Polymers of this type lose their effect more or less quickly when the necessary “minimal inhibitory concentration” (MIC) is no longer achieved.
Aus der europäischen Patentanmeldungen 0 862 858 ist weiterhin bekannt, daß Copolymere von tert.-Butylaminoethylmethacrylat, einem Methacrylsäureester mit sekundärer Aminofünktion, inhärent mikrobizide Eigenschaften besitzen. Um unerwünschten Anpassungsvorgängen der mikrobiellen Lebensformen, gerade auch in Anbetracht der aus der Antibiotikaforschung bekannten Resistenzentwicklungen von Keimen, wirksam entgegenzutreten, müssen auch zukünftig Systeme auf Basis neuartiger Zusammensetzungen und verbesserter Wirksamkeit entwickelt werden. Die antimikrobielle Wirksamkeit dieser polymeren Systeme ist eng mit ihrer dreidimensionalen Struktur, Konformation und verfugbaren Oberfläche verbunden. Daher reicht es zur Ausschöpfung des vollen Wirkungspotentials nicht aus, einfach nur neue wirksame Systeme zu entwickeln. Zusätzlich muß noch eine Optimierung der Struktur und verfügbaren Oberfläche hinzukommen. Dies trifft in besonderem Maße für Beschichtungen, Formmassen, Halbzeuge und Fertigprodukte zu, in denen das antimikrobielle Polymer von einer Matrix von Fremdmolekülen ohne eigene antimikrobielle Wirksamkeit umgeben ist.From European patent applications 0 862 858 it is also known that copolymers of tert-butylaminoethyl methacrylate, a methacrylic acid ester with secondary amino function, inherently have microbicidal properties. In order to effectively counteract undesirable adaptation processes in microbial life forms, especially in view of the development of resistance to germs known from antibiotic research, systems based on novel compositions and improved effectiveness must also be developed in the future. The antimicrobial effectiveness of these polymeric systems is closely linked to their three-dimensional structure, conformation and available surface. It is therefore not enough to simply develop new effective systems in order to exploit the full potential. In addition, an optimization of the structure and available surface must be added. This is particularly true for coatings, molding compounds, semi-finished products and finished products in which the antimicrobial polymer is surrounded by a matrix of foreign molecules without its own antimicrobial activity.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Wege aufzuzeigen, die eine Effizienzsteigerung mikrobizid wirksamer Polymere, d. h. von Beschichtungen, Formmassen, Halbzeuge und Fertigprodukte unter Optimierung der Verfügbarkeit der mikrobiell wirksamen Oberfläche dieser Systeme gestatten. Diese optimierten Systeme sollen die Ansiedelung und Verbreitung von Bakterien, Algen und Pilzen auf Oberflächen noch wirksamer als die bereits verfügbaren Standardsysteme verhindern.The present invention is therefore based on the object to show ways which increase the efficiency of microbicidal polymers, i. H. of coatings, molding compounds, semi-finished products and finished products while optimizing the availability of the microbially active surface of these systems. These optimized systems are designed to prevent bacteria, algae and fungi from settling and spreading on surfaces even more effectively than the standard systems already available.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß durch physikalische Behandlung antimikrobiell wirksamer Beschichtungen, Formmassen, Halbzeuge und Fertigprodukte Oberflächen erhalten werden können, die eine verbesserte mikrobizide Wirksamkeit als die unbehandelten Systeme zeigen. Die physikalische Behandlung zielt dabei auf eine oberflächennahe Verfügbarkeitserhöhung der in der Matrix vorhandenen antimikrobiellen Polymerpartikel hin. Die so behandelten Oberflächen zeigen eine antimikrobielle Wirksamkeit die dauerhaft, und gegen Umwelteinflüsse und physikalische Beanspruchungen widerstandsfähig ist. Diese Beschichtungen enthalten keine niedermolekularen Biozide, was eine Migration ökologisch problematischer Stoffe über den gesamten Nutzungszeitraum hinweg effektiv ausschließt.It has now surprisingly been found that the physical treatment of antimicrobial coatings, molding compositions, semi-finished products and finished products can give surfaces which have an improved microbicidal activity than the untreated systems. The physical treatment aims at increasing the availability of the antimicrobial polymer particles present in the matrix near the surface. The surfaces treated in this way show an antimicrobial effectiveness that is permanent and resistant to environmental influences and physical stress. These coatings do not contain low molecular weight biocides, which effectively rules out the migration of ecologically problematic substances over the entire period of use.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Effizienzsteigerung mikrobizid wirksamer Polymere durch Aufrauhung der Oberfläche oder Abtragung dieser Polymere.The present invention therefore relates to a method for increasing efficiency Microbicidal polymers by roughening the surface or removing these polymers.
Bevorzugt werden zur Herstellung derartiger Polymere Stickstoff- und Phosphorfunktionalisierte Monomere eingesetzt, insbesondere aus mindestens einem der folgenden Monomere:Nitrogen- and phosphorus-functionalized monomers are preferably used for the production of such polymers, in particular from at least one of the following monomers:
Methacrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester,2-tert-butylaminoethyl methacrylic acid, 2-diethylaminoethyl methacrylic acid,
Methacrylsäure-2-diethylaminomethylester, Acrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester,2-diethylaminomethyl methacrylate, 2-tert-butylaminoethyl acrylate,
Acrylsäure-3 -dimethylaminopropylester, Acrylsäure-2-diethylaminoethylester, Acrylsäure-2- dimethylaminoethylester, Dimethylaminopropylmethacrylamid, Diethylamino- propylmethacrylamid, Acrylsäure-3 -dimethylaminopropylamid, 2-Methacryloyloxyethyl- trimethylammoniummethosulfat, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, 2-3-dimethylaminopropyl acrylate, 2-diethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminopropyl methacrylamide, diethylaminopropyl methacrylamide, 3-dimethylaminopropylamide, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate, 2-methacrylate, 2-methacrylate
Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 3-Methacryloylaminopropyltrime- thylammonium-chlorid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 2- Acryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammoniumbromid, 2- Methacryloyloxyethyl-4- benzoyldimethylammoniumbromid, Allyltriphenylphosphoniumbromid, Allyltriphenylphos- phoniumchlorid, 2-Acrylamido-2-methyl- 1 -propansulfonsäure, 2-Diethylaminoethylvinylether, 3 -Aminopropylvinylether.Methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 3-methacryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 2-acryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammonium bromide, 2-methacryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammoniumtriphenyltriphenyltriphenyltriphenyltriphenylbromidylphenyltriphenyltriphenyltrichloromethane, Diethylaminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether.
Entsprechende antimikrobielle Beschichtungen können durch Einarbeitung derartiger Polymerer in eine Beschichtungsformulierung und anschließenden Auftrag auf eine Oberfläche erhalten werden. Entsprechende Formmassen, Halbzeuge und Fertigprodukte können durch Einarbeitung derartiger Polymere im Rahmen der Compoundierung erhalten werden.Corresponding antimicrobial coatings can be obtained by incorporating such polymers into a coating formulation and then applying them to a surface. Corresponding molding compositions, semi-finished products and finished products can be obtained by incorporating such polymers as part of the compounding.
Das Verfahren der Erfindung gestaltet sich derart, daß die antimikrobiellen wirksamen Polymere, z. B. in Form von Beschichtungen, Formmassen, Halbzeugen und/oderThe process of the invention is such that the antimicrobial active polymers, e.g. B. in the form of coatings, molding compositions, semi-finished products and / or
Fertigprodukten im Verlauf des Herstellungsprozesses, z.B. nach der Extrusion oder demFinished products in the course of the manufacturing process, e.g. after extrusion or after
Spritzguß, durch eine oder mehrere der beschriebenen Verfahren oberflächenaktiviert werden.Injection molding can be surface activated by one or more of the methods described.
Eine Aufrauhung der Oberfläche kann durch Verwendung von Schleif- oder Poliermitteln, gegebenenfalls unter Verwendung von Strahlapparaturen, erfolgen. Hierdurch werden mikrobizid nichtaktive Matrixmoleküle von der Oberfläche entfernt und so Freiraum für die in der Matrix eingebetteten antimikrobiellen Polymere geschaffen. Analoges geschieht bei einer Abtragung der Oberfläche. Die Abtragung der Oberfläche bzw. des Polymeren kann mittels Plasma-, Korona-, elektromagnetischer Strahlung oder Beflammung erfolgen.The surface can be roughened using abrasive or polishing agents, if necessary using blasting equipment. In this way, microbicidally inactive matrix molecules are removed from the surface, thus creating space for the antimicrobial polymers embedded in the matrix. The same happens with one Removal of the surface. The surface or the polymer can be removed by means of plasma, corona, electromagnetic radiation or flame treatment.
Nach der Auftragung oder Abtragung der Oberfläche ist in einer weiteren Ausfuhrungsform der Erfindung eine HydrophiUerung der Oberfläche durch Wasser oder Säuren, insbesondere verdünnte organische oder Mineralsäuren möglich. Dieser Hydrophilierungsschritt wird bevorzugt bei Temperaturen von mehr als 40 °C, besonders bevorzugt bei Temperaturen gleich oder über der Glastemperatur der Oberfläche (d. h. der des antimikrobiellen Polymeren) durchgeführt.In another embodiment of the invention, after the application or removal of the surface, the surface can be rendered hydrophilic by water or acids, in particular dilute organic or mineral acids. This hydrophilization step is preferably carried out at temperatures of more than 40 ° C., particularly preferably at temperatures equal to or above the glass transition temperature of the surface (i.e. that of the antimicrobial polymer).
Eine Hydrohilierung der Oberfläche begünstigt eine Anreicherung hydrohiler Gruppen, die oftmals Bestandteil antimikrobieller Polymere sind. Besonders effizient ist diese Methodik, wenn durch die Temperaturerhöhung, während des Hydrophilierungsmittels die Glastemperatur der Polymermatrix erreicht oder überschritten wird, was die Beweglichkeit der Polymerketten und eine damit mögliche Neuausrichtung begünstigt.Hydrohilation of the surface favors the accumulation of hydrohilic groups, which are often part of antimicrobial polymers. This methodology is particularly efficient if the glass transition temperature of the polymer matrix is reached or exceeded by the temperature increase during the hydrophilizing agent, which favors the mobility of the polymer chains and a possible realignment.
Verwendung der modifizierten PolymersubstrateUse of the modified polymer substrates
Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind die Verwendung der erfindungsgemäß optimierten antimikrobiellen Beschichtungen zur Herstellung von antimikrobiell wirksamen Erzeugnissen und die so hergestellten Erzeugnisse als solche. Solche Erzeugnisse basieren vorzugsweise auf Polyamiden, Polyurethanen, Polyetherblockamiden, Polyesteramiden oder - imiden, PVC, Polyolefinen, Silikonen, Polysiloxanen, Polymethacrylat oder Polyterephthalaten, Metallen, Gläsern und Keramiken, die mit erfindungsgemäßen Polymeren beschichtete Oberflächen aufweisen.Further objects of the present invention are the use of the antimicrobial coatings optimized according to the invention for the production of antimicrobially active products and the products thus produced as such. Such products are preferably based on polyamides, polyurethanes, polyether block amides, polyester amides or imides, PVC, polyolefins, silicones, polysiloxanes, polymethacrylate or polyterephthalates, metals, glasses and ceramics, which have surfaces coated with polymers according to the invention.
Antimikrobiell wirksame Erzeugnisse dieser Art sind beispielsweise und insbesondere Maschinenteile für die Lebensmittelverarbeitung, Bauteile von Klimaanlagen, beschichtete Rohre, Halbzeuge, Bedachungen, Badezimmer- und Toilettenartikel, Küchenartikel, Komponenten von Sanitäreinrichtungen, Komponenten von Tierkäfigen - und behausungen, Spielwaren, Komponenten in Wassersystemen, Lebensmittelverpackungen, Bedienelemente (Touch Panel) von Geräten und Kontaktlinsen. Die erfindungsgemäßen Beschichtungen können überall verwendet werden, wo es auf möglichst bakterienfreie, algen- und pilzfreie, d.h. mikrobizide Oberflächen oder Oberflächen mit Antihafteigenschaften ankommt. Verwendungsbeispiele für die erfindungsgemäßen Beschichtungen finden sich in den folgenden Bereichen:Antimicrobial products of this type are, for example, and in particular machine parts for food processing, components of air conditioning systems, coated pipes, semi-finished products, roofing, bathroom and toilet articles, kitchen articles, components of sanitary facilities, components of animal cages and dwellings, toys, components in water systems, food packaging , Control elements (touch panel) of devices and contact lenses. The coatings according to the invention can be used wherever bacteria-free, algae and fungus-free, ie microbicidal surfaces or surfaces with non-stick properties are important. Examples of uses for the coatings according to the invention can be found in the following areas:
Marine: Schiffsrümpfe, Hafenanlagen, Bojen, Bohrplattformen, Ballastwassertanks Haus: Bedachungen, Keller, Wände, Fassaden, Gewächshäuser, Sonnenschutz, Gartenzäune, HolzschutzMarine: hulls, port facilities, buoys, drilling platforms, ballast water tanks House: roofing, cellars, walls, facades, greenhouses, sun protection, garden fences, wood protection
Sanitär: Öffentliche Toiletten, Badezimmer, Duschvorhänge, Toilettenartikel, Schwimmbad, Sauna, Fugen, DichtmassenSanitary: Public toilets, bathrooms, shower curtains, toiletries, swimming pool, sauna, joints, sealing compounds
Lebensmittel: Maschinen, Küche, Küchenartikel, Schwämme, Spielwaren, Lebensmittelverpackungen, Milchverarbeitung, Trinkwassersysteme, Kosmetik Maschinenteile: Klimaanlagen, Ionentauscher, Brauchwasser, Solaranlagen, Wärmetauscher, Bioreaktoren, Membranen - Medizintechnik: Kontaktlinsen, Windeln, Membranen, ImplantateFood: machines, kitchen, kitchen items, sponges, toys, food packaging, milk processing, drinking water systems, cosmetics. Machine parts: air conditioners, ion exchangers, process water, solar systems, heat exchangers, bioreactors, membranes - medical technology: contact lenses, diapers, membranes, implants
Gebrauchsgegenstände: Autositze, Kleidung (Strümpfe, Sportbekleidung), Krankenhauseinrichtungen, Türgriffe, Telefonhörer, Öffentliche Verkehrsmittel, Tierkäfige, Registrierkassen, Teppichboden, TapetenArticles of daily use: car seats, clothing (stockings, sportswear), hospital equipment, door handles, telephone receivers, public transport, animal cages, cash registers, carpeting, wallpaper
Außerdem sind Gegenstände der vorliegenden Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäß mit erfindungsgemäß optimierten Beschichtungen oder Verfahren hergestellten Hygieneerzeugnisse oder medizintechnische Artikel. Die obigen Ausführungen über bevorzugte Materialien gelten entsprechend. Solche Hygieneerzeugnisse sind beispielsweise Zahnbürsten, Toilettensitze, Kämme und Verpackungsmaterialien. Unter die Bezeichnung Hygieneartikel fallen auch andere Gegenstände, die u.U. mit vielen Menschen in Berührung kommen, wie Telefonhörer, Handläufe von Treppen, Tür- und Fenstergriffe sowie Haltegurte und -griffe in öffentlichen Verkehrsmitteln. Medizintechnische Artikeln sind z. B. Katheter, Schläuche, Abdeckfolien oder auch chirurgische Bestecke.The present invention also relates to the use of the hygiene products or medical technology articles produced according to the invention with coatings or processes optimized according to the invention. The above statements regarding preferred materials apply accordingly. Such hygiene products include toothbrushes, toilet seats, combs and packaging materials. The term hygiene article also includes other items that may be come into contact with many people, such as telephone receivers, handrails of stairs, door and window handles as well as holding belts and handles in public transport. Medical technology articles are e.g. B. catheters, tubes, cover sheets or surgical cutlery.
Zur weiteren Beschreibung der vorliegenden Erfindung werden die folgenden Beispiele gegeben, die die Erfindung weiter erläutern, nicht aber ihren Umfang begrenzen sollen, wie er in den Patentansprüchen dargelegt ist. Beispiel 1:To further describe the present invention, the following examples are given, which further illustrate the invention but are not intended to limit its scope as set out in the claims. Example 1:
50 ml Dimethylaminopropylmethacrylamid (Fa. Aldrich) und 250 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65 °C erhitzt. Danach werden 0,6 g Azobisisobutyronitril gelöst in 20 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70 °C erhitzt und 72 h Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 1,5 1 VE- Wasser eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 100 ml einer Mischung aus Ethanol/VE- Wasser im Verhältnis 1:1 gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50 °C im Vakuum getrocknet. 2 g des Produktes werden in 10 g Ethanol gelöst und mit einem 100 Mikrometer Rakel auf eine 0,5 cm dicke und 2 mal 2 cm große Aluminiumplatte aufgetragen. Die Platte wird im Anschluß bei 50°C für 24 Stunden getrocknet.50 ml of dimethylaminopropyl methacrylamide (Aldrich) and 250 ml of ethanol are placed in a three-necked flask and heated to 65 ° C. under a stream of argon. Then 0.6 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 20 ml of ethyl methyl ketone are slowly added dropwise with stirring. The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After this time, the reaction mixture is stirred into 1.5 l of demineralized water, the polymeric product precipitating. After filtering off the product, the filter residue is rinsed with 100 ml of a mixture of ethanol / demineralized water in a ratio of 1: 1 in order to remove any residual monomers still present. The product is then dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours. 2 g of the product are dissolved in 10 g of ethanol and applied to a 0.5 cm thick and 2 by 2 cm large aluminum plate using a 100 micrometer doctor blade. The plate is then dried at 50 ° C for 24 hours.
Beispiel la: 10 g des Polymeren aus Beispiel la werden auf 165 °C erhitzt. Anschließend vermischt man dieses erhitzte Polymer mit 6 g Polymethylmethacrylat (Fa. Aldrich), welches zuvor ebenfalls auf 165 °C erhitzt wurde. Die beiden Polymere werden inständig vermischt, auf eine Aluminiumplatte mit 0,5 cm Dicke und 2 mal 2 cm Größe aufgebracht und mit einer Rate von 20 °C pro Stunde bis auf Raumtemperatur abgekühlt.Example la: 10 g of the polymer from example la are heated to 165 ° C. This heated polymer is then mixed with 6 g of polymethyl methacrylate (Aldrich), which was also previously heated to 165 ° C. The two polymers are mixed thoroughly, applied to an aluminum plate 0.5 cm thick and 2 by 2 cm in size and cooled to room temperature at a rate of 20 ° C. per hour.
Beispiel lb:Example lb:
Die Aluminiumplatte aus Beispiel la wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 105 Keime pro ml abgenommen. Beispiel lc:The coated aluminum side of Example la is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 5 germs per ml. Example lc:
Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte aus Beispiel la wird mit einem feinkörnigen Schmiergelpapier aufgerauht. Anschließend wird die so behandelte Aluminiumplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 103 Keime pro ml abgenommen.The surface of the coated aluminum plate from example la is roughened with a fine-grained emery paper. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test germ suspension is removed, and the germ count determined in the experimental approach. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 3 germs per ml.
Beispiel ld: Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte aus Beispiel la wird 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Aluminiumplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.Example ld: The surface of the coated aluminum plate from example la is placed in 60 ° C. hot water for 15 minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
Beispiel le:Example le:
Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte aus Beispiel la wird mit einem feinkörnigen Schmiergelpapier aufgerauht, dann 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Aluminiumplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.The surface of the coated aluminum plate from example la is roughened with a fine-grain emery paper, then placed in water at 60 ° C. for 15 minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel lf:Example lf:
Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte aus Beispiel la wird in eine Plasmakammer gegeben. Die Plasmakammer wird verschlossen und es wird ein Vakuum angelegt. Danach wird ein Argonstrom von 0,3 1/min eingestellt, die Plasmaleistung auf 600 Watt einreguliert und die Aluminiumplatte für die Dauer von 30 Sekunden plasmabehandelt. Anschließend wird die so behandelte Platte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen. Beispiel 2:The surface of the coated aluminum plate from Example la is placed in a plasma chamber. The plasma chamber is closed and a vacuum is applied. Then an argon flow of 0.3 1 / min is set, the plasma power is regulated to 600 watts and the aluminum plate is plasma-treated for 30 seconds. The plate thus treated is then placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml. Example 2:
50 ml tert.-Butylaminoethylmethacrylat (Fa. Aldrich) und 250 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65 °C erhitzt. Danach werden 0,6 g Azobisisobutyronitril gelöst in 20 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70 °C erhitzt und 72 h Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 1,5 1 VE- Wasser eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 100 ml einer Mischung aus Ethanol/VE- Wasser im Verhältnis 1: 1 gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50 °C im Vakuum getrocknet.50 ml of tert-butylaminoethyl methacrylate (Aldrich) and 250 ml of ethanol are placed in a three-necked flask and heated to 65 ° C. under a stream of argon. Then 0.6 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 20 ml of ethyl methyl ketone are slowly added dropwise with stirring. The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After this time, the reaction mixture is stirred into 1.5 l of demineralized water, the polymeric product precipitating. After filtering off the product, the filter residue is rinsed with 100 ml of a mixture of ethanol / demineralized water in a ratio of 1: 1 in order to remove any residual monomers still present. The product is then dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours.
Beispiel 2a:Example 2a:
10 g des Polymeren aus Beispiel 2 werden auf 165 °C erhitzt. Anschließend vermischt man dieses erhitzte Polymer mit 6 g Polymethylmethacrylat (Fa. Aldrich), welches zuvor ebenfalls auf 165 °C erhitzt wurde. Die beiden Polymere werden inständig vermischt, auf eine Aluminiumplatte mit 0,5 cm Dicke und 2 mal 2 cm Größe aufgebracht und mit einer Rate von 20 °C pro Stunde bis auf Raumtemperatur abgekühlt.10 g of the polymer from Example 2 are heated to 165 ° C. This heated polymer is then mixed with 6 g of polymethyl methacrylate (Aldrich), which was also previously heated to 165 ° C. The two polymers are mixed thoroughly, applied to an aluminum plate 0.5 cm thick and 2 by 2 cm in size and cooled to room temperature at a rate of 20 ° C. per hour.
Beispiel 2b: Die Aluminiumplatte aus Beispiel 2a wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.Example 2b: The coated side of the aluminum plate from Example 2a is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
Beispiel 2c:Example 2c
Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte aus Beispiel 2a wird mit einem feinkörnigen Schmiergelpapier aufgerauht. Anschließend wird die so behandelte Aluminiumplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 103 Keime pro ml abgenommen.The surface of the coated aluminum plate from Example 2a is roughened with a fine-grain emery paper. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has increased from 10 7 to 10 3 germs decreased per ml.
Beispiel 2d:Example 2d:
Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte aus Beispiel 2a wird 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Aluminiumplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die KeimzahlThe surface of the coated aluminum plate from Example 2a is placed in water at 60 ° C. for 15 minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test germ suspension is removed, and the germ count
7 4. * im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 10 auf 10 Keime pro ml abgenommen.7 4. * determined in the experiment. After this time, the number of germs decreased from 10 to 10 germs per ml.
Beispiel 2e:Example 2e:
Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte aus Beispiel 2a wird mit einem feinkörnigen Schmiergelpapier aufgerauht, dann 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Aluminiumplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.The surface of the coated aluminum plate from Example 2a is roughened with a fine-grain emery paper, then placed in water at 60 ° C. for 15 minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel 2f:Example 2f
Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte aus Beispiel 2 wird in eine Plasmakammer gegeben. Die Plasmakammer wird verschlossen und es wird ein Vakuum angelegt. Danach wird ein Argonstrom von 0,3 1/min eingestellt, die Plasmaleistung auf 600 Watt einreguliert und die Aluminiumplatte für die Dauer von 30 Sekunden plasmabehandelt. Anschließend wird die so behandelte Platte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen. Beispiel 3;The surface of the coated aluminum plate from Example 2 is placed in a plasma chamber. The plasma chamber is closed and a vacuum is applied. Then an argon flow of 0.3 1 / min is set, the plasma power is regulated to 600 watts and the aluminum plate is plasma-treated for a period of 30 seconds. The plate treated in this way is then placed with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml. Example 3;
90 ml Methacrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester (Fa. Aldrich) und 180 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65 °C erhitzt. Danach werden 0,745 g Azobisisobutyronitril gelöst in 20 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70 °C erhitzt und 72 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 1 1 entmineralisiertes Wasser eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 100 ml einer 10%igen Lösung von Ethanol in Wasser gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50 °C im Vakuum getrocknet. 4 g des Produktes werden in 32 g Di-isononylphthalat gelöst. Anschließend werden dieser Mischung 64 g Polyvinylchloridgranulat zugegeben, wobei die Mischung innig verrührt bis sie pastös wird. 20 g der erhaltenen Paste werden mit einem Rakel so auf eine Metallplatte aufgestrichen, daß sich eine Schichtdicke von 0,7 mm Dicke einstellt. Die Platte mit der daraufliegenden Paste wird dann für 2 Minuten auf 200 °C erhitzt, wobei die Paste geliert und eine Weich-PVC-Folie entsteht.90 ml of 2-tert-butylaminoethyl methacrylic acid (Aldrich) and 180 ml of ethanol are placed in a three-necked flask and heated to 65 ° C. under a stream of argon. Then 0.745 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 20 ml of ethyl methyl ketone are slowly added dropwise with stirring. The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After this time the reaction mixture is stirred into 1 liter of demineralized water, the polymeric product precipitating. After filtering off the product, the filter residue is rinsed with 100 ml of a 10% solution of ethanol in water in order to remove any remaining monomers. The product is then dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours. 4 g of the product are dissolved in 32 g of di-isononyl phthalate. Then 64 g of polyvinyl chloride granules are added to this mixture, the mixture being stirred intimately until it becomes pasty. 20 g of the paste obtained are spread onto a metal plate using a doctor blade in such a way that a layer thickness of 0.7 mm is obtained. The plate with the paste on it is then heated to 200 ° C. for 2 minutes, during which the paste gels and a soft PVC film is formed.
Beispiel 3a:Example 3a:
Ein 3 mal 3 cm großes Stück der Weich-PVC-Folie aus Beispiel 3 wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontalctzeit von 2 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 105 Keime pro ml abgenommen.A 3 by 3 cm piece of the soft PVC film from Example 3 is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes is determined in the test batch. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 5 germs per ml.
Beispiel 3b: Ein 3 mal 3 cm großes Stück der Weich-PVC-Folie aus Beispiel 3 wird mit einem feinkörnigen Schmiergelpapier aufgerauht. Anschließend wird die so behandelte Folie auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 2 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 103 Keime pro ml abgenommen.Example 3b: A 3 x 3 cm piece of the soft PVC film from Example 3 is roughened with a fine-grain emery paper. The film treated in this way is then placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, the number of germs has decreased from 10 7 to 10 3 germs per ml.
Beispiel 3c: Ein 3 mal 3 cm großes Stück der Weich-PVC-Folie aus Beispiel 3 wird 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Folie auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 2 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 103 Keime pro ml abgenommen.Example 3c A 3 by 3 cm piece of the soft PVC film from Example 3 is placed in 60 ° C hot water for 15 minutes. The film treated in this way is then placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 3 germs per ml.
Beispiel 3d:Example 3d:
Ein 3 mal 3 cm großes Stück der Weich-PVC-Folie aus Beispiel 3 wird mit einem feinkörnigen Schmiergelpapier aufgerauht, dann 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Folie auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 2 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.A 3 by 3 cm piece of the soft PVC film from Example 3 is roughened with a fine-grain emery paper, then placed in water at 60 ° C. for 15 minutes. The film treated in this way is then placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel 3e:Example 3e:
Ein 3 mal 3 cm großes Stück der Weich-PVC-Folie aus Beispiel 3 wird in eine Plasmakammer gegeben. Die Plasmakammer wird verschlossen und es wird ein Vakuum angelegt. Danach wird ein Argonstrom von 0,3 1/min eingestellt, die Plasmaleistung auf 600 Watt einreguliert und die Aluminiumplatte für die Dauer von 30 Sekunden plasmabehandelt. Anschließend wird die so behandelte Folie mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.A 3 by 3 cm piece of the soft PVC film from Example 3 is placed in a plasma chamber. The plasma chamber is closed and a vacuum is applied. Then an argon flow of 0.3 1 / min is set, the plasma power is regulated to 600 watts and the aluminum plate is plasma-treated for a period of 30 seconds. The film thus treated is then placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
Beispiel 4; 90 ml Methacrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester (Fa. Aldrich) und 180 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65 °C erhitzt. Danach werden 0,745 g Azobisisobutyronitril gelöst in 20 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70 °C erhitzt und 72 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 1 1 entmineralisiertes Wasser eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 100 ml einer 10%igen Lösung von Ethanol in Wasser gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50 °C im Vakuum getrocknet. 4 g des Produktes werden in 96 g eines Acryllacks mit der Bezeichnung Rowacryl G-31293 der Firma ROWA eingerührt.Example 4; 90 ml of 2-tert.-butylaminoethyl methacrylic acid (Aldrich) and 180 ml of ethanol are placed in a three-necked flask and heated to 65 ° C. under a stream of argon. Then 0.745 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 20 ml of ethyl methyl ketone are slowly stirred dropwise. The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After this time, the reaction mixture is stirred into 1 liter of demineralized water, the polymeric product precipitating. After filtering off the product, the filter residue is rinsed with 100 ml of a 10% solution of ethanol in water in order to remove any remaining monomers. The product is then dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours. 4 g of the product are stirred into 96 g of an acrylic varnish called Rowacryl G-31293 from ROWA.
Beispiel 4a: Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit dem so behandelten Acryllack aus Beispiel 4 bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Diese Aluminiumplatte wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 2 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.Example 4a: Using a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the acrylic lacquer treated in this way from Example 4 and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. This aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
Beispiel 4b:Example 4b
Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit dem so behandelten Acryllack aus Beispiel 4 bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte wird mit einem feinkörnigen Schmiergelpapier aufgerauht. Anschließend wird die so behandelte Aluminiumplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 10 Keime pro ml abgenommen.A 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the acrylic lacquer treated in this way from Example 4 using a brush and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. The surface of the coated aluminum plate is roughened with a fine-grain emery paper. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, the number of germs has decreased from 10 7 to 10 germs per ml.
Beispiel 4c: Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit dem so behandelten Acryllack aus Beispiel 4 bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte wird 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Aluminiumplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.Example 4c: A 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the acrylic lacquer treated in this way from Example 4 using a brush and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. The surface of the coated aluminum plate turns 15 Put in hot water at 60 ° C for minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
Beispiel 4d:Example 4d:
Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit dem so behandelten Acryllack aus Beispiel 4 bestrichen und im Anschluß im Trockenschranlc bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte wird mit einem feinkörnigen Schmiergelpapier aufgerauht, dann 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Aluminiumplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar. Beispiel 4e: Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit dem so behandelten Acryllack aus Beispiel 4 bestrichen und im Anschluß im Trockenschranlc bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte wird in eine Plasmakammer gegeben. Die Plasmakammer wird verschlossen und es wird ein Vakuum angelegt. Danach wird ein Argonstrom von 0,3 1/min eingestellt, die Plasmaleistung auf 600 Watt einreguliert und die Aluminiumplatte für die Dauer von 30 Sekunden plasmabehandelt. Anschließend wird die so behandelte Platte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.Using a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the acrylic varnish from Example 4 treated in this way and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. The surface of the coated aluminum plate is roughened with a fine-grained emery paper, then placed in hot water at 60 ° C. for 15 minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected. Example 4e: Using a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the acrylic lacquer treated in this way from Example 4 and then dried in a drying oven at 35 ° C. for 24 hours. The surface of the coated aluminum plate is placed in a plasma chamber. The plasma chamber is closed and a vacuum is applied. Then an argon flow of 0.3 1 / min is set, the plasma power is regulated to 600 watts and the aluminum plate is plasma-treated for a period of 30 seconds. The plate treated in this way is then placed with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
Beispiel 4f:Example 4f
Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Keramikplatte mit dem so behandelten Acryllack aus Beispiel 4 bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Die Oberfläche der beschichteten Keramikplatte wird mit einem feinkörnigen Schmiergelpapier aufgerauht, dann 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Keramikplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.Using a brush, a 5 x 5 cm ceramic plate is treated with the one treated in this way Brush acrylic paint from Example 4 and then dried in a drying cabinet at 35 ° C for 24 hours. The surface of the coated ceramic plate is roughened with a fine-grain emery paper, then placed in hot water at 60 ° C for 15 minutes. Then the ceramic plate treated in this way is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel 4g:Example 4g:
Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Glasplatte mit dem so behandelten Acryllack aus Beispiel 4 bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Die Oberfläche der beschichteten Glasplatte wird mit einem feinkörnigen Schmiergelpapier aufgerauht, dann 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Glasplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontalctzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.A 5 x 5 cm glass plate is coated with the acrylic lacquer treated in this way from Example 4 using a brush and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. The surface of the coated glass plate is roughened with a fine-grained emery paper, then placed in water at 60 ° C. for 15 minutes. The coated glass plate is then placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes is determined in the test batch. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel 5:Example 5:
90 ml Methacrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester (Fa. Aldrich) und 180 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65 °C erhitzt. Danach werden 0,745 g Azobisisobutyronitril gelöst in 20 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70 °C erhitzt und 72 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 1 1 entmineralisiertes Wasser eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 100 ml einer 10%igen Lösung von Ethanol in Wasser gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50 °C im Vakuum getrocknet. 4 g des Produktes werden in 96 g Plextol D 510 der Firma PolymerLatex, einer wäßrigen Dispersion eines Methacrylsäureester-/Acrylsäureester- Copolymerisates, eingerührt.90 ml of 2-tert.-butylaminoethyl methacrylic acid (Aldrich) and 180 ml of ethanol are placed in a three-necked flask and heated to 65 ° C. under a stream of argon. Then 0.745 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 20 ml of ethyl methyl ketone are slowly added dropwise with stirring. The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After this time, the reaction mixture is stirred into 1 liter of demineralized water, the polymeric product precipitating. After filtering off the product, the filter residue is rinsed with 100 ml of a 10% solution of ethanol in water in order to remove any remaining monomers. The product is then dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours. 4 g of the product are in 96 g of Plextol D 510 from PolymerLatex, an aqueous dispersion of a methacrylic acid ester / acrylic acid ester Copolymers, stirred.
Beispiel 5 a:Example 5 a:
Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit der so behandelten Dispersion aus Beispiel 5 bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Diese Aluminiumplatte wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 2 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.Using a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the dispersion from Example 5 treated in this way and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for a period of 24 hours. This aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
Beispiel 5b:Example 5b
Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit der so behandeltenUsing a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is treated with the one treated in this way
Dispersion aus Beispiel 5 bestrichen und im Anschluß im Trockenschranlc bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte wird mit einem feinkörnigen Schmiergelpapier aufgerauht. Anschließend wird die so behandelte Aluminiumplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 103 Keime pro ml abgenommen.Spread the dispersion from Example 5 and then dry in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. The surface of the coated aluminum plate is roughened with a fine-grain emery paper. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 3 germs per ml.
Beispiel 5c:Example 5c
Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit der so behandelten Dispersion aus Beispiel 5 bestrichen und im Anschluß im Trockenschranlc bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte wird 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Aluminiumplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen. Beispiel 5d:Using a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the dispersion from Example 5 treated in this way and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. The surface of the coated aluminum plate is placed in hot water at 60 ° C for 15 minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml. Example 5d:
Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit der so behandelten Dispersion aus Beispiel 5 bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte wird mit einem feinkörnigen Schmiergelpapier aufgerauht, dann 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Aluminiumplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.Using a brush, a 5 by 5 cm aluminum plate is coated with the dispersion from Example 5 treated in this way and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. The surface of the coated aluminum plate is roughened with a fine-grained emery paper, then placed in hot water at 60 ° C. for 15 minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel 5e:Example 5e
Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit der so behandeltenUsing a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is treated with the one treated in this way
Dispersion aus Beispiel 5 bestrichen und im Anschluß im Trockenschranlc bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte wird in eine Plasmakammer gegeben. Die Plasmakammer wird verschlossen und es wird ein Vakuum angelegt. Danach wird ein Argonstrom von 0,3 1/min eingestellt, die Plasmaleistung auf 600 Watt einreguliert und die Aluminiumplatte für die Dauer von 30 Sekunden plasmabehandelt. Anschließend wird die so behandelte Platte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.Spread the dispersion from Example 5 and then dry in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. The surface of the coated aluminum plate is placed in a plasma chamber. The plasma chamber is closed and a vacuum is applied. Then an argon flow of 0.3 1 / min is set, the plasma power is regulated to 600 watts and the aluminum plate is plasma-treated for a period of 30 seconds. The plate treated in this way is then placed with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
Beispiel 5f:Example 5f
Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Keramikplatte mit der so behandelten Dispersion aus Beispiel 5 bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Die Oberfläche der beschichteten Keramikplatte wird mit einem feinkörnigen Schmiergelpapier aufgerauht, dann 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Keramikplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.Using a brush, a 5 x 5 cm ceramic plate is coated with the dispersion from Example 5 treated in this way and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for a period of 24 hours. The surface of the coated ceramic plate is roughened with a fine-grain emery paper, then placed in hot water at 60 ° C for 15 minutes. Then the ceramic plate treated in this way is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel 5g: Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Glasplatte mit der so behandelten Dispersion aus Beispiel 5 bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Die Oberfläche der beschichteten Glasplatte wird mit einem feinkörnigen Schmiergelpapier aufgerauht, dann 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Glasplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar. Example 5g: Using a brush, a 5 x 5 cm glass plate is coated with the dispersion from Example 5 treated in this way and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for a period of 24 hours. The surface of the coated glass plate is roughened with a fine-grain emery paper, then placed in water at 60 ° C. for 15 minutes. The coated glass plate is then placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Verfahren zur Effizienzsteigerung mikrobizid wirksamer Polymere durch Aufrauhung oder Abtragung der Oberfläche dieser Polymere.1. Process for increasing the efficiency of microbicidal polymers by roughening or removing the surface of these polymers.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zur Abtragung der Oberflächen Plasma-, Korona-, elektromagnetische Strahlung oder Beflammung eingesetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that plasma, corona, electromagnetic radiation or flame treatment are used to remove the surfaces.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur Aufrauhung der Oberflächen Schleif- oder Poliermittel eingesetzt werden.3. The method according to claim 1, characterized in that grinding or polishing agents are used to roughen the surfaces.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die aufgerauhten oder abgetragenen Oberflächen durch Säuren oder Wasser hydrophiliert werden.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the roughened or worn surfaces are hydrophilized by acids or water.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, das die HydrophiUerung bei einer Temperatur von mehr als 40 °C durchgeführt wird.5. The method according to claim 4, characterized in that the hydrophilization is carried out at a temperature of more than 40 ° C.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die HydrophiUerung bei oder über der Glastemperatur der Polymere durchgeführt wird.6. The method according to any one of claims 4 or 5, characterized in that the hydrophilization is carried out at or above the glass transition temperature of the polymers.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die mikrobizid wirksamen Polymere aus mindestens einem Stickstoff- oder Phosphorfünktionalisierten Monomeren hergestellt werden. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die mikrobizid wirksamen Polymere aus mindestens einem der folgenden Monomere hergestellt werden: Methacrylsäure-2-tert. -butylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester,7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the microbicidally active polymers are prepared from at least one nitrogen- or phosphorus-functionalized monomers. Method according to one of claims 1 to 7, characterized in that the microbicidal polymers are prepared from at least one of the following monomers: methacrylic acid-2-tert. butylaminoethyl ester, methacrylic acid 2-diethylaminoethyl ester,
Methacrylsäure-2-diethylaminomethylester, Acrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester,2-diethylaminomethyl methacrylate, 2-tert-butylaminoethyl acrylate,
Acrylsäure-3 -dimethylaminopropylester, Acrylsäure-2-diethylaminoethylester, Acrylsäure- 2-dimethylaminoethylester, Dimethylaminopropylmethacrylamid, Diethylamino- propylmethacrylamid, Acrylsäure-3 -dimethylaminopropylamid, 2-Methacryloyloxyethyl- trimethylammoniummethosulfat, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, 2-3-dimethylaminopropyl acrylate, 2-diethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, diethylamino-propyl methacrylamide, 3-dimethylaminopropylamide, 2-methacryloyloxyethyl-trimethylammonium methosulfate, 2-methacrylic acid, ethyl-methacrylate
Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 3-Methacryloylaminopropyltrime- thylammonium-chlorid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 3-methacryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 2-
Acryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammoniumbromid, 2- Methacιyloyloxyethyl-4- benzoyldimethylammoniumbromid, AUyltriphenylphosphoniumbromid, Allyltriphenylphos- phoniumchlorid, 2-Acrylamido-2-methyl-l-propansulfonsäure, 2-Diethylami- noethylvinylether, 3 -Aminopropylvinylether . Acryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammonium bromide, 2-methacιyloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammonium bromide, AUyltriphenylphosphonium bromide, allyltriphenylphosphonium chloride, 2-acrylamido-2-methyl-l-propanesulfonic acid, 2-diethylaminoethylamine vinylamine.
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