DE1004605B - Verfahren zur Hydrierung von schwefelhaltigem Benzol zu Cyclohexan - Google Patents
Verfahren zur Hydrierung von schwefelhaltigem Benzol zu CyclohexanInfo
- Publication number
- DE1004605B DE1004605B DEB35751A DEB0035751A DE1004605B DE 1004605 B DE1004605 B DE 1004605B DE B35751 A DEB35751 A DE B35751A DE B0035751 A DEB0035751 A DE B0035751A DE 1004605 B DE1004605 B DE 1004605B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydrogenation
- benzene
- sulfur
- cyclohexane
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/10—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of aromatic six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
- Verfahren zur Hydrierung von schwefelhaltigem Benzol zu Cyclohexan Es ist bekannt, bei der spaltenden Druckhydrierung von Kohlen, Teeren, Erdölen oder deren Umwandlungsprodukten in Gegenwart schwefelunempfindlicher Katalysatoren mit besonderem Vorteil schwefelhaltige Hydriergase zu verwenden, indem man den aus den Ausgangsstoffen gebildeten Schwefelwasserstoff im Kreislaufgas läßt und bzw. oder dem Hydriergas zusätzlich noch Schwefelverbindungen zwecks Umsetzung zu Schwefel wasserstoff zugibt, da durch eine hohe Konzentration an Schwefelwasserstoff die Hydrierwirkung der schwefelunempfindlichen Katalysatoren erhöht wird. Bei der Hydrierung des Benzols zu Cyclohexan hat sich dagegen gezeigt, daß bei Anwendung von hohen Schwefelwasserstoffkonzentrationen im Hydriergas eine teilweise Isomerisierung des Cyclohexans an Methylcyclopentan eintritt, wodurch die Reinheit des gebildeten Cyclohexans herabgesetzt wird.
- Auf Grund dieses geschilderten Standes der Technik, wonach bekannt war, daß die Aktivität von schwefelfesten Hydrierungskatalysatoren durch Steigerung des Schwefelgehaltes im Hydriergas erhöht werden kann, konnte nicht ohne weiteres erwartet werden, daß bei der Hydrierung des Benzols zu Cyclohexan durch die Senkung des Schwefelgehaltes im Hydriergas einerseits die unerwünschte Isomerisierung des Benzols zu Methylcyclopentan vermieden wird, gleichzeitig aber die Aktivität der Hydrierungskatalysatoren erhalten bleibt, denn die Verhältnisse bei der spaltenden Druckhydrierung von Kohlen, Teeren, Erdölen oder deren Umwandlungsprodukten können in chemischer Hinsicht nicht ohne weiteres mit der Hydrierung von Benzol zu Cyclohexan verglichen werden, bei der es sich lediglich um eine Wasserstoffaufnahme unter Ausbildung einer cycloaliphatischen Verbindung handelt, nicht aber um Molekülspaltungen unter Absättigung von freien Bindungen durch Wasserstoff.
- Es wurde nun gefunden, daß man bei der Hydrierung von schwefelhaltigem Benzol zu Cyclohexan mit Wasserstoff im Kreislauf unter Druck bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von schwefelunempfindlichen Katalysatoren die geschilderten Nachteile vermeiden kann, wenn man ein Hydriergas anwendet, das weniger als 20 mg, zweckmäßig weniger als 10 mg Schwefel pro Nm3 enthält. Bei dieser Arbeitsweise erhält man ein reineres Produkt; außerdem kann man bei tieferer Temperatur arbeiten und die Durchsatzmenge des Ausgangsstoffes in der Zeiteinheit erhöhen.
- Das als Ausgangsmaterial verwendete schwefelhaltige Benzol wird mit Wasserstoff unter einem Druck von 5 bis 500 at, insbesondere 50 bis 300 at, bei Temperaturen von 250 bis 400°, insbesondere 300 bis 400°, in Gegenwart von Oxyden, Sulfiden, Halogeniden, Phosphaten der Metalle der V. bis VIII. Gruppe, z. B. von Molybdän, Wolfram, Chrom, Uran, Kobalt, Nickel, Eisen oder Gemische dieser, hydriert. Mit Vorteil verwendet man die Oxyde oder Sulfide von Molybdän oder Wolfram zusammen mit Kobalt oder Nickel. Im allgemeinen wählt man eine Durchsatzmenge von 0,08 bis 0,5 kg je Liter Katalysator und Stunde. Das erhaltene Reaktionsprodukt wird abgekühlt und vom Hydriergas abgetrennt, das erneut verwendet werden kann. Durch Hydrierung der Schwefelverbindungen des Benzols reichert sich der Schwefel im Kreislaufgas an. Die Einstellung einer Schwefelwasserstoffkonzentration im Hydriergas auf weniger als 20 mg Schwefel im Nm3 wird durch Lauge- oder Alkazidwäsche des Kreislaufgases (vgl. Rompp, Chemielexikon, Bd. I, 1952, S. 36, rechte Spalte) erzielt. Mit Vorteil wählt man weniger als 5, insbesondere weniger als 2, z. B. weniger als 1 mg Schwefel im Nm3.
- Beispiel Durch einen Reaktionsofen mit einem Katalysatorraum von 1 Nm3, der mit stückigem Katalysator, bestehend aus 28 Gewichtsprozent Wolfram- und 40/, Nickelsulfid auf aktiver Tonerde, gefüllt ist, werden 200 kg Benzol mit 1200 Nm3 Wasserstoff je Stunde unter einem Druck von 300 at geleitet. Der nicht verbrauchte Wasserstoff wird - nach Ergänzung der verbrauchten Wasserstoffmenge - mit etwa 40 kg 1°/Oiger Natronlauge je Stunde gewaschen und enthält nach der Wäsche 1,6 mg Schwefel pro Nm3. Bei einer mittleren Reaktionstemperatur von 345" und einmaligem Durchgang erhält man etwa 210 kg Cyclohexan je Stunde mit einem Erstarrungspunkt von +5,2°. Als Verunreinigung sind 0,5 0/, nicht umgesetztes Benzol und daneben nur Spuren von Methylcyclopentan vorhanden.
- Wird dagegen das Hydriergas nicht mit Lauge gewaschen, so daß der Schwefelgehalt etwa 30 mg pro Nm8 beträgt, so wird bei sonst gleichen Reaktionsbedingungen ein Cyclohexan mit einem Erstarrungspunkt unter 0° erhalten, das mehr als 3 Gewichtsprozent nicht umgesetztes Benzol enthält. Erhöht man die Reaktionstemperatur von 3450 auf etwa 370°, so steigt zwar der Erstarrungspunkt des Cyclohexans auf +3,9°, man erhält dann aber neben 0,5 O/o nicht umgesetztem Benzol bereits 0,6 01o Methylcyclopentan.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Hydrierung von schwefelhaltigem Benzol zu Cyclohexan mit Wasserstoff im Kreislauf unter einem Druck von 5 bis 300 at und bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von schwefelunempfindlichen Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Hydriergas verwendet, das weniger als 20 mg, zweckmäßig weniger als 10 mg Schwefel pro Nm3 enthält.In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 881 644; deutsche Patentanmeldung D 6189 IVcl12 0 (Patent 926 664).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB35751A DE1004605B (de) | 1955-05-14 | 1955-05-14 | Verfahren zur Hydrierung von schwefelhaltigem Benzol zu Cyclohexan |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB35751A DE1004605B (de) | 1955-05-14 | 1955-05-14 | Verfahren zur Hydrierung von schwefelhaltigem Benzol zu Cyclohexan |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1004605B true DE1004605B (de) | 1957-03-21 |
Family
ID=6964696
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEB35751A Pending DE1004605B (de) | 1955-05-14 | 1955-05-14 | Verfahren zur Hydrierung von schwefelhaltigem Benzol zu Cyclohexan |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1004605B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1116218B (de) * | 1957-02-15 | 1961-11-02 | Inst Francais Du Petrol | Verfahren zur katalytischen Hydrierung von reinen ungesaettigten niedrigsiedenden aliphatischen und cyclischen Kohlenwasserstoffen und deren Gemischen |
DE1203257B (de) * | 1960-01-25 | 1965-10-21 | Universal Oil Prod Co | Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE881644C (de) * | 1942-03-19 | 1953-07-02 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Benzin, enthaltend aromatische Kohlenwasserstoffe |
DE926664C (de) * | 1937-03-11 | 1955-04-21 | Degussa | Verfahren zur Druckhydrierung von Kohlen, Teeren, Mineraloelen oder ihren Destillations- oder Umwandlungsprodukten |
-
1955
- 1955-05-14 DE DEB35751A patent/DE1004605B/de active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE926664C (de) * | 1937-03-11 | 1955-04-21 | Degussa | Verfahren zur Druckhydrierung von Kohlen, Teeren, Mineraloelen oder ihren Destillations- oder Umwandlungsprodukten |
DE881644C (de) * | 1942-03-19 | 1953-07-02 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Benzin, enthaltend aromatische Kohlenwasserstoffe |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1116218B (de) * | 1957-02-15 | 1961-11-02 | Inst Francais Du Petrol | Verfahren zur katalytischen Hydrierung von reinen ungesaettigten niedrigsiedenden aliphatischen und cyclischen Kohlenwasserstoffen und deren Gemischen |
DE1203257B (de) * | 1960-01-25 | 1965-10-21 | Universal Oil Prod Co | Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1493349C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen, selektiven Hydrierung einer alkenylsubstituierten aromatischen Verbindung | |
DE1004605B (de) | Verfahren zur Hydrierung von schwefelhaltigem Benzol zu Cyclohexan | |
DE2054942C3 (de) | Verfahren zur mehrstufigen Umwandlung von Kohlenoxid und Wasserdampf zu Wasserstoff und Kohlendioxid | |
US2617792A (en) | Disproportionation of rosin acids and fatty acids | |
DE894103C (de) | Verfahren zur Methylierung von Olefinen | |
DE1265155B (de) | Verfahren zur Reinigung von durch Acetylen verunreinigtem Vinylfluorid | |
DE1567777B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Schwefelkohlenstoff | |
DE712742C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kaliumsalzen monosubstituierter Acetylene | |
DE1933842C3 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Färb- und Geruchseigenschaften von Waschmittelalkylaten | |
DE575765C (de) | Verfahren zur Chlorierung von organischen isocyclischen Verbindungen | |
DE843847C (de) | Verfahren zur katalytischen Dehydrierung von Alkoholen | |
DE902375C (de) | Verfahren zur Herstellung von Methanol | |
DE1213397B (de) | Verfahren zur Herstellung von AEthylmerkaptan und Diaethylsulfid | |
DE925346C (de) | Verfahren zur Herstellung von Eisenkatalysatoren, die fuer die ins-besondere unter hoher Gasbelastung durchgefuehrte katalytische Kohlen-oxydhydrierung geeignet sind | |
AT269115B (de) | Verfahren zur Herstellung von alkylsubstituierten aromatischen Kohlenwasserstoffen | |
DE2054869A1 (de) | Verfahren zur Frzeugung von Wasser stoff | |
DE855561C (de) | Verfahren zur Herstellung cyclischer Imine bzw. ihrer Salze | |
DE1806080A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Styrol | |
AT206419B (de) | Verfahren zur Entfernung organischer Schwefelverbindungen aus Olefine enthaltenden Gasen | |
DE1110147B (de) | Verfahren zur katalytischen Methanisierung von im wesentlichen nur Kohlendioxyd und Wasserstoff enthaltenden Gasgemischen | |
DE910410C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid | |
DE574137C (de) | Verfahren zur Darstellung von Piperidin und seinen Abkoemmlingen | |
DE1019297B (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclooktatetraenen | |
DE914375C (de) | Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger Verbindungen | |
DE1165002B (de) | Verfahren zur Entfernung von schwer umsetzbaren Schwefelverbindungen aus, im wesentlichen nur Kohlendioxyd und Wasserstoff enthaltenden, zu methanisierenden Gasen |