DD301821A7

DD301821A7 - Zirkonhaltiges borosilikatglas

Info

Publication number: DD301821A7
Application number: DD33900190A
Authority: DD
Inventors: Eckhart Dipl.Ing Watzke; Andrea Kaempfer; Thomas Dipl.Math Kloss; Gerhard Kemmler; Urda Wolter
Original assignee: Jenaer Glaswerk Gmbh
Priority date: 1990-03-23
Filing date: 1990-03-23
Publication date: 1994-04-07

Abstract

Die Erfindung betrifft zirkonoxidhaltiges Borosilikatglas mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften im Viskositätsbereich der Erweichungstemperatur, erhöhter Kristallisationsstabilität, verringertem Angriff auf zirkonhaltiges Feuerfestmaterial und Verfahren zu seiner kostengünstigen Herstellung mit verbesserter Schmelzbarkeit und verbesserten technologischen Gemengeeigenschaften. Das Glas ist zur Herstellung von pharmazeutischem Behälterglas, wie Ampullen und Fläschchen, von Labor-, Hauswirtschafts-Lampen- und Röntgenröhrenglas und weiteren technischen Anwendungen geeignet. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß die Glassynthesen einen eng definierten Bereich des Systems SiO ind 2- B ind 2 O ind 3- Al ind 2 O ind 3- Na ind 2 O- ZrO ind 2- CaO(BaO)- Li ind 2 O umfassen und die ZrO ind 2-Komponente in Form von zerkleinertem Feuerfestmaterial auf Al ind 2 O ind 3- ZrO ind 2 -SiO ind 2-Basis, das einen Anteil Glasphase enthält, in das Gemenge eingeführt ist.{Borosilikatglas; zirkonoxidhaltiges Borosilikatglas; chemische Beständigkeit; Laugenbeständigkeit; Temperaturwechselbeständigkeit; geringe Wärmedehnung; geringe Verarbeitungstemperatur; geringe Erweichungstemperatur}

Description

Charakteristik des bekannten Standos der Technik

Es ist bekannt, daß chemisch hochresistente Gläser hoher Temperaturwechsolfestigkeit und verringerter Sprödigkeit durch ZusäUe von ZrO₂ hergestellt werden können. Bei Verwendung von ZrO] als Glasbestandteil treten jedoch allgemein folgende Nachteile auf:

- Erhöhung der Gemengekosten durch die für technische Gläser sehr teuren ZrOj-Rohstoffp ZrF₄, ZrOi und ZrSiO₄. Billige ZrO₂-Träger sind nicht bekannt.

- Erhöhung der Viskositäten und damit nachteilige Vorarbeitungseigensf haf;on z. B. im Viskositötsbereich oberhalb 10^edPa s. Das Glas wird z. B. kürzer.

- Verringerung der Kristallisationsstabilität

- Verschlechterung d~r Schmelzbarkeit des Gemenges

- Verschlechterung der technologischen Gemengeeigenschaften, da bei Verwendung des gegenüber ZrO₂ relativ besser schmelzenden ZrSiO₄-Materials Schwierigkeiten bei der Gemengefertigung auftreten, da „die Gemenge außerordentlich rasch und ohne erkennbare äußere Einflüsse zu festen Massen zusammenbacken". (J. Lange; Rohstoffe zur Glasindustrie, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig 1980, S. 175)

In der Vergangenheit wurden verschiedentlich Versuche unternommen, die positiven Wirkungen von ZrO₂ - vor allem die Möglichkeit zur Verbesserung der Laugenbeständigkeit z.B. für die Herstellung von pharmazeutischem Behälterglas in Form von Fläschchen und Ampullen - trotzdem zu nutzen. An pharmazeutisches Behälterglas werden folgende komplexe Forderungen gestellt:

- gute chemische Beständigkeit gegenüber Wasser, Säuren und Laugen, d.h. Wasserbeständigkeit bei 98⁰C nach ST RGW 1569-79, entspr. DIN 12111: Klasse 1 Wasserbeständigkeit bei 121⁰C nach ST RGW 2101 -80, entspr. DIN 28 817: Klasse 1 Säurebeständigkeit nach TGL14801, entspr. DIN 12116: Klasse 1 Laugenbeständigkeit nach ST RGW 2100-80, entspr. DIN 52 322: Klasse < 2 (Kl. 2 max. Gewichtsabnahme 175 mg/dm'; Kl. 1 max. Gewichtsabnahme 75 mg/dm²)

- gute chemische Beständigkeit gegenüber Sulfationen zur Vermeidung von BaSO₄-Niederschlägen in den Injektabila, d.h. Reduzierung des BaO-Gehaltes des Glases

- hohe Temperaturwechsoibeständigkeit (TWB), ausgedrückt durch O₂₀Z₃Oo · 10~⁷ K^M ^ 52

- geringe Viskositäten im Hochtemperaturbereich, ausgedrückt durch die Verarbeitungstemperatur V_A (entspr. T (log η 4) < 1200⁰C)

- günstige Vitkositäten bei relativ tiefen Temperaturen, ausgedrückt durch relativ geringe Viskos! ätswerte bzw. durch den Anstieg der logn-T-Kurvo im Bereich η = 10^β - 10⁹. Wünschenswert sind „lange Gläser"

- größte Kristallisationsstabilität zur Vermeidung von Glasfehlern, ausgedrückt durch die Liquidustemperatur T_L, die maximale Kristallwachstumsgeschwindigkeit KG_max und die Temperatur der maximalen Kristallwachstumsgeschwindigkeit T (KG_max).

Als erstrebenswertes Ziel gilt dabei, die hohe Kristallisationsstabilität von alkalioxidhaltigem Borosilikatglas, die durch folgende Größen charakterisiert ist, zu erreichen:

T₁ 1025bis1160°C

KG_msx 12 bis 120 Mm/h

T(KG_max) 910 bis 1025 ⁰C

(Glastechnische Berichte 41 [1968], Heft 4, S. 138-14'j)

- gutes Einschmelzverhalten, d. h. schnelles Einschmelzen bei möglichst niedrigen Temperaturen - ohne Glasfehler

- geringe Gemengekosten und

- gute technologische Gemengeeigenschaften.

Glaszusammensetzungen, die den erfindungsgemäßen Gläsern nahekommen, werden in GB-PS 791374, US-PS 3499776, US-PS 4386164, DE-PS 2756555 und DE-OS 3722130 beschrieben. Diese Gläser erfüllen jedoch die oben beschriebenen Forderungen nicht vollständig. Sie besitzen alle wenigstens die Nachteile relativ hoher Viskositäten im Bereich 10⁶-10⁹dPa s, schmelzen schwer und verursachen durch die ZrO₂-Komponente erhöhte Gemengekosten.

Die Patentschrift DE-OS 3722130, die Gläser beschreibt, die den erfindungsgemäßen Gläsern am meisten ähnlich sind, belegt mit ihren Beispielen der Tabelle 2, die bei 1620°C eingeschmolzen und bei 1580⁰C geläutert worden sind, daß zur Herstellung der Gläser sehr hohe Schmelztemperaturen notwendig sind. Es wird außerdem einschränkend ausgeführt, daß das Glas bis maximal

0,60 Gow.-% ZrO] onthalton kann, ohne daß sich die Kristallisationsneigung stark erhöht und daß das Glas zum Halten der ersten Säureklasse einen CaO-Gohalt von 1 Gew.-% nicht unterschreiten darf.

Der Stand der Technik hinsichtlich der realisierten Laugenbeständigkeit ist für kommerzielle Gläser gemäß DIN 52322 mit ca.

100mg/dm² Masseverlust anzugeben.

Es sind keine kommerziellen Gläser oder Glaszusammensetzungen aus der Literatur bekannt, die den oben beschriebenen komplexen Anforderungen gerecht werden.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung« ist die kostengünstige Herstellung von chemisch beständigen, temperaturweciselbeständigen, vielseitig einsetzbaren technischen Massengläsern mit verbesserten Gemenge-, Schmelz-, Verarbeitungs- jnd Korrcsionseigenschaften.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Aufgabe der Erfindung ist es, dufh neue Glaszusammensetzungen und einen für die Glasherstellung bisher nicht verwendeten ZrOj-RohstoffZrOyhaltigeBorosilikatgläser herzustellen, die folgende bisher nicht erreichte vorteilhafte Eigenschaften besitzen:

- erniedrigte Viskositäten im Bereich oberhalb 10" dPa s, so daß das Glas länger wird. Bekanntermaßen kann das Glas dann besser verarbeitet werden, so daß letztlich ökonomische Vorteile wirksam werden

- erhöhte Kristallisationsstabilität,

wie bekannt, werden dadurch Fabrikationsfehler minimiert

- verringerte Korrosion des zirkonoxidhaltigen Feuerfestmaterials mit dem Ziel der Glasqualitätsverbesserung und der Verlängerung der Haltbarkeit der Feuerfestverkloidung

- verbessertes Schmelzverhalten zur Kosteneinsparung und Umweltentlastung durch Reduzierung von toxischen Flußmitteln. Als ökonomischer Richtwert kann bei Einsatz von schmelzflüssig gegossenen Zirkonkorundsteinen angeführt werden, daß eine Schmelztemperaturerhöhung um ca. 10⁰C eine Erhöhung der Korrosionsgeschwindigkeit von ca. 20% verursacht. (Höhne, D.; Dissertation „Untersuchungen zur Korrosion von schmelzflüssig gegossenen Korund- und Zirkonkorundsteinen durch Glasschmelzen"; Bergakademie Freiberg, 1973)

- Unveränderte Gemengekosten

- verbesserte technologische Gomengeeigenschaften, so daß keine Probleme bei der Herstellung, dem Transport, der Lagerung und dem Einsatz des Gemenges entstehen.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß zirkonoxidhaltiges Borosilikatglas mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften im Viskositätsbereich der Erweichungstemperatur, mit erhöhter Kristallisationsstabilität, verringertem Angriff auf zirkonoxidhaltiges Feuorfestmaterial und verbesserten technologischen Gemengeeigenschaften dadurch gekennzeichnet ist, daß seine Glassynthese den Bereich von SiO₂ = 74,3-75,5% Massegehalt B₂O₃ = 10,9-11,1% Massegehalt AI₂O₃ = 4,4-4,8% Massegohalt ZrO₂ = 0,8-1,7% Massegehalt Na₂O = 6,1-7,0% Massegehalt Li₂O = 0,1-0,υ% Massegehalt CaO = 0,2-0,6% Massegehalt BaO = 0-1,0% Massegehalt K₂O = 0-0,3% Massegehalt umfassen und gleichzeitig die Bedingungen

OiO₂-I-AI₂O₃ - 79,0-80,0% Massegehalt

SiO₂ + AI₂O₃ + ZrO₂ = 80,2-81,6% Massegehalt

CaO + BaO = 0,5-1,5% Massegehalt

Na₂O + Li₂O = 6,7-7,1% Massegehalt

eingehalten sind und daß die ZrO₂-Komponente in Form von zerkleinertem bereits als Wannenstein verwendeten Feuerfestmaterial der Hauptbestandteile AI₂Oj, ZrO₂ und SiO₂, das einen Mindestanteil von ca. 10% Massegehalt Glasphase enthält, in das Gemenge eingeführt ist.

Es wurde überraschenderweise gefunden, daß sich in dem lange bekannten und vielfach untersuchten System SiO₂ - B₂O₃ AI₂O₃-M₂O - MO - ZK (worin M₂O = Alkalioxide, MO = Erdalkalioxide und ZK = Zusatzkomponenten im Prozentbereich sind) durch Ermittlung eines neuen, durch sehr enge Grenzen festgelegten Synthesebereiches zirkonoxidhaltige Gläser herstellen lassen, die deutlich verbesserte Eigenschaften in mehrfacher Hinsicht besitzen.

Bei Beachtung des neuermittelten Zusammensetzungsbereiches ist es überraschenderweise möglich, bis zu 1,7% Massegehalt ZrO₂ in das Glas einzuführen, ohne irgendeinen Kompromiß eingehen zu müssen. Wenn die Summe von SiO₂ und AI₂O₃ 79,0-80,0% Massegehalt, der Anteil an CaO nicht mehr als 0,6% Massegehalt und gleichzeitig die Summe von Na₂O und Li₂O = 6,7-7,1 % Massegehalt betragen, kann diese relativ große Menge ZrO₂ in das Glas eingebaut und dabei eine überraschend hohe Kristallisationsstabilität erreicht werden. Mit

T_L <1050^oC

KG_m„ < 30 μητι/h T(KG_max)< 93O⁰C

wird eine selbst für bekanntermaßen kristallisationsstabile (zirkonoxidfreie) erdalkalioxidhaltige Borosilikatgläser geringe Kristallisationsneigung erreicht. Es wurde weiterhin gefunden, daß bei ZrO₂-Anteilen von 0,7-1,7% Massegehalt, einem Summenanteil von CaO und BaO = 0,5-1,5% Massegehalt und geringen Li₂O-Zusätzen, die in der Summe mit Na₂O jedoch 6,7-7,1 %, vorzugsweise 6,9% Massegehalt betragen müssen, die Viskositäten im Hochtemperaturbereich um V_A

überraschenderweise relativ niedrig und im Temperaturbereich ab ca. 900⁰C, d. h. ab η > ca. 10'oPa s merklich verringert sind, so daß vortoilhafterweise ein .längeres* Glas entsteht. Wenn sich die Gehalte von CaO und BaO in der Summe in den Gronzen von 0,5-1,5% Massegehalt bewegen, werden außerdem die erwünschten Flußmitteleigenschaften und die stabilisierenden Eigenschaften voll wirksam, so daß mit WBK = 1, SBK = 1 und LBK = 2 die notwendig hohe chemische Beständigkeit realisiert wird. Geringe Anteile von BaO können eingeführt werden, ohne daß unvertretbare Voraussetzungen zur Bildung von BaSO₄-Niederschlägen geschaffen werden.

Es wurde außerdem festgestellt, daß sich durch den problemlosen Einbau von mit ca. 1-2% Massogehalt relativ großen ZrO₂-Mengen in das Glas mit der Verringerung des Angriffs auf zirkonoxidhaltiges Feuerfestmaterial ein weiterer großer Vorteil durch das orfindungsgemäße Glas erzielen läßt.

Borosilikatgläser werden bekanntermaßen sehr häufig in Wannen erschmolzen, die mit Zirkonkorundsteinen, z. B.

schmelzflüssiggegossenen Feuorfeststeinen vom Typ SG 30 oder SG 40, zugestellt sind. Da das Lösungsvermögen von ZrO₂ bei Vorhandensein von AI₂O₃ in diesen Gläsern lolativ gering ist, korrodieren die Zirkonkorundsteine im Vergleich zu anderem Feuerfestmaterial wenig. Um den Angriff der Glasschmelz j zusätzlich zu verringern, kann z. B. die treibende Korrosionskraft „C,-C_o" verringert werden. (Der Chemie Ingenieur, S. 244 ff., Akademische Verlagsgesellschaft Leipzig, 1937) C, = Sättigungskonzentration an ZrO₂

C₀ = Konzentration der Schmelze an ZrO₂ (gemäß Glassynthese)

Das heißt, daß die Korrosion bei durch den Glastyp gegebenem C, durch die Erhöhung von C₀ verringert wird.

Mit dem Einbau von ZrO₂ 2:0,7% Massegehalt in das Glas wurde das Konzentrationsgefälle ,,C₁-C₀" wirkungsvoll kleiner, so daß der Angriff der Schmelze auf SG 30 und SG 40 reduziert worden ist. Zusätzlich wirken sich die relativ niedrigen Schmelztemperaturen, die durch die erfindungsgemäße Synthese möglich sind, vorteilhaft korrosionshommend aus.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Synthese wurde mit der Verbesserung der technologischen Eigenschaften des Gemenges erreicht. Durch den Zusatz der „ZrO₂-Rohstoffschamotte" wird die Herstellung, der Transport, die Lagerung und der Einsatz des Gemenges erleichtert bzw. verbessert. Das Zusammenbacken des Gemenges wird nicht nur vermieden, sondern das Gemenge wird zusätzlich aufgelockert.

Durch die Verwendung des Feuerfestrecyclingmaterials „Zirkonschamotte" werden die Gomengekosten nicht erhöht, sondern sogar geringfügig gesenkt.

Ausführungsbeispiele

In Tabelle 1 sind Beispiele der erfindungsgemäßen Gläser zusammengestellt. Die Rohstoffe werden in der angeführten Form eingesetzt, gut gemischt und im elektrisch beheizten Ofen im Platin-oder Keramiktiegel bei 1550 'C eingeschmolzen, bei 1 550-1580°C geläutert und homogenisiert, bei

1550°C in eine Eisenform gegossen und langsam abgekühlt.

ZrO₂ wurde als gemahlenes, bereits als Wannenstein verwendetes SG 30, SG 40 und als Gemisch von beiden schmelzflüssiggegossenen Feuerfestmaterialien eingesetzt, die miteingeführten Anteile AI₂O₃ und SiO₂ des Recyclingmaterials wurden von den entsprechenden Gehalten der Synthesen substrahiert.

Das Glas Nr. 2 wurde zusätzlich im ca. 400-l-Tonhafen mit üblichen technischen Rohstoffen und dem neuen Zr0₂-Roiistoff geschmolzen.

Abb. 1 zeigt den Viskositätsverlauf des erfindungsgemäßen Beispiels Nr.2 im Vergleich zu dem kommerziellen Glas Klarglas GgI 490/5. Es ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäße Glas bei hohen Temperaturen etwa unveränderte Viskosität und oberhalb log η 6 (< ca. 900⁰C) wesentlich geringere Viskositäten besitzt. Obwohl die Viskositäten im Tieftemperaturbereich relativ gering sind und die Kristallisation damit begünstigt wird, belegen die Kristallisationskriterien des erfindungsgemäßen Beispiels Nr. 2 im Vergleich zum Klarglas GgI 490/5 wesentlich verbesserte Kristallisationsstabilität.

Die Gläser Nr. 1 und 3 realisieren die LBK = 1.

Die relativ niedrigen Schmelztemperaturen belegen das gute Schmelzverhalten des Glases.

Tabelle 1

Beispiele von erfindungsgemäßen Gläsern

Glassynthese in % Massegehalt	Nr. 1	Nr. 2	Nr. 3	Rohstoffe	Quarzsand	Gegenüberstellung von Glaseigenschaften	GgI 490/5	erfindungsge
Oxid				1 Liter/4001 Schmelze	Rasorit	Klarglas		mäßes Bsp. Nr. 2
	75,1	74,7	75,5		Tonerdedehydrat		1	1
SiO₂	11,0	11,0	11,0	SiO₂	SG 30/40	WBK (98⁰C)	1	1
B₂O₃	4,5	4,7	4,4	H₃BO₃	Soda, Na-Nitrat	WBK(121°C)	1	1
AI₂O₃	1,3	1,0	1.5	AI(OH)₃		SBK		2 (ca. 80 mg/dm²)
ZrO₂	6,5	6,6	6,4	SG 30/40	Li₂CO₃	LBK		2,35 g/cm³
Na₂O				Na₂CO₃/	Flußspatmehl	ς
	0,4	0,3	0,5	NaNO₃	Bariumkarbonat			49· 10"⁷K-'
Li₂O	0,4	0,5	0,3	Li₂CO₃	Steinsalz	α 20/300		545⁰C
CaO	0,6	1,0	0,2	CaF₂	As₂O₃	Ig η 13	2 (ca. Ί 00 mg/dm²)	75O⁰C
BaO	0,1	0,1	0,1	BaCO₃		lg η 7,6	2,35 g/cm³	117O⁰C
NaCI	0,1	0,1	0,1	NaCI	ign.4		53O⁰C
As₂O₃	100.0	100.0	100.0	As₂O₃	tg	49· 10"⁷K-'
Summe			570⁰C
	780 °C
1160⁰C
560 °C

Glassynthese in % Massegehalt	Nr. 1	Nr. 2	Nr. 3	Rohstoffe	Gegenüberstellung von Glasoinenschf.ften	GgI 490/5	erfindungego-
Oxid				1 Liter/4001 Schmelze	Klarglos		mäßosBsp. Nr. 2
						650-	VOO-
ySiOi +	79,6	79,4	79,9		Krictallisa-	1100°C	1030°C
AI₂O₃					tionsboreich	40Mm/h	22 Mm/h
SiO +	80,9	80,4	81,4		KGm«	925⁰C	900 ⁰C
ZAI₂O₁ +					T(KG_n,.,)
ZrO₂
yCaO +	1,0	1,5	0,5
BaO
_yNa₂0 +	6,9	6,9	6,9
²Ii₂O

Claims

1. Zirkonoxidhaltiges Borosilikatglas hoher chemischer Beständigkeit, geringe- Wärmedehnung und niadriger Verarbeitungstemperatur mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften im Viskositätsbereich der Erweichungstemperatur, erhöhter Kristallisationsstabilität, verringertem Angriff auf zirkonoxidhaltiges Feuerfestmaterial und verbesserten technologischen Gemengeeigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß seine Glassynthesen den Bereich von SiO₂ = 74,3-75,5% Massegohalt B₂O₃ = 10,9-11,1% Massegehalt AI₂O₃ = 4,4-4,8% Massegehalt ZrO₂ = 0,8-1,7% Massegehalt Na₂O - 6,1-7,0% Massegehalt Li₂O = 0,1-0,6% Massegehalt CaO = 0,2-0,6% Massegehalt BaO = 0-1,0% Massegehalt K₂O = 0-0,3% Massegehalt umfassen und gleichzeitig folgende Bedingungen eingehalten sind:

SiO₂+ AI₂O₃ = 79,0-80,0% Massegehalt

SiO₂ + AI₂O₃ + ZrO₂ = 80,2-81,6% Massegehalt

CaO + BaO = 0,5-1,5% Massegehalt

Na₂O + Li₂O = 6,7-7,1% Massegehalt

2. Zirkonoxidhaltiges Borosilikatglas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zr0₂-Komponente in Form von zerkleinertem, bereits als Wannenstein verwendeten Feuerfestmaterial der Hauptbestandteile AI₂O₃, ZrO₂ und SiO₂, das einen Mindestanteil von ca. 10% Massegehalt Glasphase enthält, in das Gemenge eingeführt ist.

3. Zirkonoxidhaltiges Borosilikatglas nach Anspruch 1 und 2 der ersten Wasserbeständigkeitsklasse (WBK), der ersten Säurebeständigkeitsklasse (SBK), einer Laugenbeständigkeit von <85mg/dm² Masseverlust, linearen Ausdehnungskoeffizienten a₂o/₃oo · 10~⁷K~¹ :£ 52 und Verarbeitungstemperaturen V_A ca. 1150°C-1200⁰C mit erniedrigten Viskositäten im Bereich oberhalb 10⁶dPa s bzw. im Temperaturbereich <900°C, mit erhöhter Kristallisationsstabilität Liquidustemperaturen Tl < 1050°C_r maximalen Kristallwachstumsgeschwindigkeiten KG_max < 30pm/h, Temperaturen der maximalen Kristallwachstumsgeschwindigkeit T(KG_max) < 930⁰C mit verringertem Angriff auf zirkonoxidhaltiges Feuerfestmaterial und mit verbesserten technologischen Gemengeeigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß seine Glassynthesen den Bereich von

SiO₂ = 74,5-75,2% Massegehalt B₂O₃ = 10,9-11,1% Massegehalt AI₂O₃ = 4,4-4,8% Massegehalt ZrO₂ = 0,9-1,4% Massegehalt Na₂O = 6,3-6,9% Massegehalt Li₂O = 0,2-0,4% Massegehalt CaO = 0,4-0,6% Massegehalt BaO = 0,5-1,0% Massegehalt K₂O = 0-0,2% Massegehalt umfassen und gleichzeitig folgende Bedingungen eingehalten sind:

SiO₂+ AI₂O₃ = 79,2-79,9% Massegehalt

SiO₂ + AI₂O₃ + ZrO₂ = 80,2-81,0% Massegehalt

CaO + BaO = 1,0-1,5% Massegehalt

Na₂O + Li₂O = 6,7-7,1% Massegehalt.

4. Zirkonoxidhaltiges Borosilikatglas nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die ZrO₂-Komponente in Form von zerkleinertem Feuerfestmaterial aus schmelzflüssig gegossenen Zirkonkorundsteinen, die einen Mindestglasphasenanteil von ca. 10% Massegehalt enthalten, in das Gemenge eingeführt ist.

5. Zirkonoxidhaltiges Borosilikatglas nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet daß dem Gemenge zur Läuterung des Glases zusätzlich bis zu 0,5% Massegehalt herkömmlicher Läutermittel, wie z. B. As₂O₃, NaCI usw., zugesetzt sind.

6. Zirkonoxidhaitiges Borosilikatglas nach Anspruch 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß dom Gemenge zum Färben des Glases zusätzlich bis zu 3% Massegehalt herkömmliche Farbkomponenten zugesetzt sind.

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Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft kostengünstiges zirkonoxidhaitiges Borosilikatglas hoher chemischer Beständigkeit, hoher Temperaturwechselfestigkeit, relativ geringer Verarbeitungstemperaturen mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften im mittleren und tieferen Temperaturbereich, mit verbesserten technologischen Gemengo-, Schmelz· und Korrosionsoigenschaften, das vorrangig zur Verwendung als pharmazeutisches Behälterglas für z.B. Ampullen und Fläschchen geeignet ist, aber auch als Labor-, Hauswirtschafts-, Röntgenröhren-, Lampenglas u.a. technischen Zwecken verwendet werden kann.