DD232187A5

DD232187A5 - Synergistische herbizide zusammensetzungen

Info

Publication number: DD232187A5
Application number: DD84270327A
Authority: DD
Inventors: Ellen Y Mojica
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1983-12-05
Filing date: 1984-12-05
Publication date: 1986-01-22
Also published as: TR22091A; JPS60139604A; FI844548L; NZ210424A; AU559251B2; IL73720A0; PL250712A1; FI74385C; KR850004379A; NO844828L; AU3626284A; RO89784A; PT79607A; CS939084A2; IL73720A; CA1235919A; FI844548A0; EP0146835A2; ZA849421B; HUT36801A

Abstract

Synergistische herbizide Wirksamkeit zeigt eine Zusammensetzung, bestehend aus den folgenden beiden Komponenten: (a) einer herbizid wirksamen Menge eines Thiolcarbamats der Formel I,worin X Wasserstoff, Chlor oder Brom und R1 und R2 unabhaengig voneinander aus der aus Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppen ausgewaehlt wird, und (b) einer herbizid wirksamen Menge einer Pyrrolidonverbindung der Formel II,worin X Wasserstoff, Chlor oder Methyl; Y Wasserstoff, Chlor oder Brom; Z Chlor oder Brom; R3 Wasserstoff, Alkyl, Acetyl, Chlor, Brom, Fluor, Iod, Trifluormethyl, Nitro, Cyan, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Pentafluorpropionamido oder 3-Methylureido; R4 Wasserstoff, Alkyl, Chlor oder Trifluormethyl; und R5 Alkyl oder Wasserstoff darstellt, bei einem Masseverhaeltnis von (a) zu (b) von etwa 0,01:1 bis etwa 20:1.

Description

worin X Wasserstoff, Chlor oder Brom und R¹ und R² unabhängig voneinander aus der aus Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppe ausgewählt wird, und

b) einer herbizid wirksamen Menge einer Pyrrolidonverbindung der Formel

worin X' Wasserstoff, Chlor oder Methyl; Y Wasserstoff, Chlor oder Brom; Z Chlor oder Brom; R³ Wasserstoff, Alkyl, Acetyl, Chlor, Brom, Fluor, Iod, Trifluormethyl, Nitro, Cyan, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl,Trifluormethylsulfonyl, Pentafluorpropionamidooder3-Methylureido; R⁴ Wasserstoff, Alkyl, Chlor oder Trifluormethyl; und R⁵ Alkyl oder Wasserstoff darstellt,

bei einem Masseverhältnis von a) zu b) von etwa 0,01:1 bis etwa 20:1.

c) einem inerten verdünnenden Trägerstoff; bei einem Masseverhältnis von (a)zu (b) von etwa 0,01:1 bis etwa 20:1.

16. Zusammensetzung nach Punkt 15, gekennzeichnet dadurch, daß (a) S-Benzyl-dipropylthiolcarbamat und (b) 1-m-Trifluormethylphenyl-S-chlor^chlormethyl^-pyrrolidon ist.

17. Zusammensetzung nach Punkt 15, gekennzeichnet dadurch, daß (a) S-Benzyl-ethyl-i^-dimethylpropylthiolcarbamat und (b) i-m-Trifluormethylphenyl-S-chloM-chlormethyl^-pyrrolidon ist.

18. Zusammensetzung nach Punkt 15, gekennzeichnet dadurch, daß (a) S-(2-Chlorbenzyl)-N,N-diethylthiolcarbamat und (b) i-m-Trifluormethylphenyl-S-chloM-chlormethyl^-pyrrolidon ist.

19. Zusammensetzung nach Punkt 15, gekennzeichnet dadurch, daß (a) S-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diethylthiolcarbamat und (b) i-m-Trifluormethylphenyl-S-chlor^-chlormethyl^-pyrrolidon ist.

20. Zusammensetzung nach Punkt 15,16,17,18 oder 19, gekennzeichnet dadurch, daß das Masseverhältnis von (a)zu (b) bei etwa 0,1:1 bis etwa 10:1 liegt.

21. Zusammensetzung nach Punkt 15,16,17,18 oder 19, gekennzeichnet dadurch, daß das Masserverhältnis von (a)zu (b) bei etwa 0,1:1 bis etwa 5:1 liegt.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft eine synergistische herbizide Zusammensetzung für die Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Kulturen.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Der Schutz des Erntegutes vor Unkräutern und anderer Vegetation, die das Erntegut beeinträchtigt, ist ein ständig wiederkehrendes Problem in der Landwirtschaft. Um dieses Problem zu bekämpfen, haben Forscher auf dem Gebiet der synthetischen Chemie eine zunehmende Zahl von Chemikalien und chemischen Formulierungen hergestellt, die bei der Bekämpfung solch unerwünschten Wachstums wirksam sind. Es wurden in der Literatur chemische Herbizide verschiedener Art beschrieben, und eine große Zahl dieser werden kommerziell eingesetzt

In einigen Fällen haben sich aktive Herbizide in Kombination mit anderen wirksamer gezeigt, als wenn sie einzeln eingesetzt

werden. Das Ergebnis wird oft ais „Synergismus" bezeichnet, da dJe-Kombination.eine Potenz oder.einen Wirkungsspiegel

aufweist, die über den erwarteten hinausgeht, bezogen auf die individuellen Potenzen der Komponenten. Aus dem Stand der Technik sind bereits Verbindungen mit Wirkung auf das Pflanzenwachstum bekannt. Thiolcarbamate sind als Herbizide in den US-PS 3185720 (Tilleset al., 25.5.1965), 3198 789 (Tilleset al., 3.8.1965) und 2913327 (Tilleset al., 17.11.1959) offenbart worden. Pyrrolidine sind als Herbizide in der US-PS4110105 (Teach, 29.8.1979) beschrieben worden.

Ziel der Erfindung,

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuartiger synergistischer herbizider Zusammensetzungen, die eine starke Wirkung auf Hae Pflan7fln\A/ar:hstijm ausüben.

Darlegung des Wesens der Erfindung

DerErfindung liegt die Aufgabe zugrunde, herbizid wirksame Verbindungen aufzufinden, die in Kombination eine synergistische herbizide Wirkung auf das Pflanzenwachstum ausüben.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß bestimmte Thiolcarbamate und bestimmte Pyrrolidone, die einzeln bereits für ihre herbizide Wirksamkeit bekannt sind, diese Wirkung bei Anwendung in Kombination übertreffen.

Es wurde gefunden, daß bei der Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses Synergismus auftritt bei Zusammensetzung, die aus einem Gemisch der folgenden zwei Komponenten besteht:

a) einer herbizid wirksamen Menge eines Thiolcarbamats der Formel

,1

worin X Wasserstoff, Chlor oder Brom und R¹ und R² unabhängig voneinander aus der aus Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppe ausgewählt wird, und b) einer herbizid wirksamen Menge einer Pyrrolidinverbindung der Formel

CH -

FT H

worin X' Wasserstoff, Chlor oder Methyl; Y Wasserstoff, Chlor oder Brom; Z Chlor oder Brom; R³ Wasserstoff, Alkyl, Acetyl, Chlor, Brom, Fluor, Iod, Trifluormethyl, Nitro, Cyan, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyi, Pentafluorpropionamido oder 3-Methylureide; R⁴ Wasserstoff, Alkyl, Chlor oder Trifluormethyl; und R⁵ Alkyl oder Wasserstoff darstellt.

Der Begriff „Alkyl" wird hier sowohl zur Bezeichnung geradkettiger als auch verzweigter Gruppen verwendet. Beispiele für Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl usw. Alle Kohlenstoffatombereiche sind als einschließlich ihrer oberen und unteren Grenzen zu betrachten.

Beispiele für im Rahmen der Erfindung nützliche Thiolcarbamate sind:

1. S-Benzyl^dipropylthiolcarbamat

2. S-Benzylethyl-1,2-dimethylpropylthiolcarbamat

3. S-(2-Chlorbenzyl)-N,N-diethylthiolcarbamat

4. S-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diethylthiolcarbamat.

Diese und andere Thiolcarbamate innerhalb des Schutzumfanges dieser Erfindung können.nach Verfahren hergestellt werden, die in den o.g. US-Patenten 2913327,3128720 und 3198786und in den US-Patenten 3144475,2992091 und3207775 beschrieben worden sind. Das bevorzugte Thiolcarbamat für den Einsatz in der vorliegenden Erfindung ist S-Benzyldipropylcarbamat.

Das bevorzugte Pyrrolidon für den Einsatz in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist i-m-Trifluormethyl-S-chloM-chlormethylphenyl-2-pyrrolidon.

Die Begriffe „Synergismus" und „synergistisch" werden hier verwendet, das beobachtete Ergebnis anzugeben, das sich bei Kombination von Herbiziden in einer übermäßigen Wirkung zeigt, verglichen mit der, die die Kombination erwarten ließe, wenn maridie Wirkungen jedes einzelnen Herbizids betrachtet. Der Begriff „Herbizid" wird hier verwendet, eine Verbindung zu bezeichnen, die das Wachstum von Pflanzen bekämpft oder verändert. Der Begriff „herbizid wirksame Menge" bezeichnet die Quantität einer solchen Verbindung oder Kombination solcher Verbindungen, die in der Lage sind, eine bekämpfende oder verändernde Wirkung herbeizuführen. Zu bekämpfenden oder verändernden Wirkungen gehören alle Veränderungen gegenüber der natürlichen Entwicklung, beispielsweise Abtöten, Retardieren, Blattbrand, Verkümmerung und ähnliches. Der Begriff „Pflanzen" erfaßt jegliche Vegetation nach dem Auflaufen, von den Sämlingen bis zur etablierten Vegetation.

In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liegt das Thiolcarbamat: Pyrrolidin — Masseverhältnis, bei der die herbizide Wirksamkeit synergistisch ist, im Bereich von etwa 0,01:1 bis etwa 20:1, vorzugsweise etwa 0,1:1 bis etwa 10:1, am bevorzugtesten bei etwa 0,1:1 bis etwa 5:1.

Applikationsraten hängen von den zu bekämpfenden Unkräutern ab sowie vom gewünschten Grad der Bekämpfung. Im allgemeinen sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen am wirkungsvollsten, wenn sie bei einer Rate von 0,011 bis 56 kg/ha (0,01 bis50Lb/A) an aktiven Bestandteilen, vorzugsweise 0,11 bis28kg/ha (0,1 bis 25Lb/A) eingesetzt werden.

Ausführungsbeispiel

Die Erfindung wird nachstehend an einigen Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

Die herbizide Wirkung eines kombinierten Einsatzes von 1-m Trifluormethylphenyl-S-chloM-chlormethyl^-pyrrolidon (Verbindung 1, Tabelle 1) und eines von vier S-Benzylthiolcarbamaten wurde mittels Gewächshaustests überprüft. Die verwendeten S-Benzylthiolcarbamate waren folgende: Verbindung 2: S-Benzyldipropylthiolcarbamat

Verbindung 3: S-Benzyl-ethyl-i^-dimethylpropylthiolcarbamat

CHCH(GH₀)

Verbindung 4: S-(2-Chlorbenzyl)-N-N-diethylthiolcarbamat

Verbindung 5: S-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diethylthiolcarbamtat

<~\ tr 2 5

Aluminiumschalen von 18 χ 12 χ 5cm wurden mit einem lehmigen, sandigen Boden gefüllt und sechs Furchen über die Breite jeder Schale gezogen. Vier bis fünf Zweikeimblättrige, die Anzahl variierte während der Tests abhängig von der Verfügbarkeit des Samens, wurden in die Furchen gesät und mit Boden bedeckt. Die dazugehörigen Pflanzenarten waren:

Zuckerrübe (SB-TM) Beta vulgaris (L)(Tefmono)

Erdrauch (FUM) Fumariaofficinalis(L)

Klettenlabkraut (BDSW) Galiumaparine(L)

Senf(MDMWMUS) Sinapisarvensis(L)

Eufeublättriger

Ehrenpreis (ILSW) Veronica hederaefolia (L)

Sechs von sieben Einkeimblättrigen, abhängig von den speziellen Tests, wurden in gleicher Weise wie die zweikeimblättrigen Arten ausgesät. Zu ihnen gehörten:

Alopecuris myosuroides (Huds.) Avenafatua(L) Bromussterilis(L) Hordeum vulgaris (U(lgri) Lolium perenne(L) Poaannua(L)

Triticum aestirum (L.)(Flanders) Chemische Lösungen, die am selben Tag auf die Saat gesprüht wurden, stellte man auf folgende Weise her: Alle Verbindungen wiesen technische Reinheit auf, mit Ausnahme von Verbindung 4, die als 50%igesemulgierbares Konzentrat eingesetzt wurde. Um die technischen Verbindungen in Lösung zu bringen, wurde ein 1:1 Verhältnis von Aceton: Wasser verwendet. Verbindung 4 wurde in Wasser verdünnt. Die chemischen Lösungen wurden auf die Bodenoberfläche für Vorauflaufapplikationen mit Hilfe eines linearen Sprühtisches aufgebracht. Der Tisch wurde so kalibriert, daß ein Sprühvolumen von 750l/ha (80gal/acre) erreicht wurde. Jede Verbindung wurde allein angewandt bei folgenden Applikationsraten: Verbindung 1 —0,07, 0,14 und 0,28kg/ha Verbindung 2,3,4 und 5 —0,14, 0,28,0,56 und 1,12kg/ha.

Alle möglichen Applikationsraten wurden für Kombinationen von Verbindung 1 plus Verbindung 2 oder Verbindung 3 oder Verbindung 4 oder Verbindung 5 verwendet.

Die Schalen wurden dann in ein schattiges Gewächshaus gebracht und durch Besprengen von oben gewässert. Die Lufttemperaturen lagen zwischen 15⁰Cund27°C. Die Schalen wurden meist feucht während jedes Versuches gehalten. Zwei bis drei Wochen nach der Behandlung wurde jede Reihe Sämlinge visuell aufWachstumsveränderung eingeschätzt, wobei alle Faktoren der Beeinträchtigung miteinbezogen wurden. Zum Vergleich wurden unbehandelte Sämlinge herangezogen. Null Prozent Beeinträchtigung oder Wachstumsbekämpfung ist äquivalent dem Wachstum in den Kontrollschalen. Einhundert

Fuchschwanzgras (BKGR) Flughafer(WO oder WOAT) (PBRO)

Wintergerste (BAIG) Englisches Raygras (PRGR) Rispengras (ABLG) Winterweizen (WHFL)

E = X + Y -

worin E = X = Y =

Herbizide Reaktionen gegenseitiger Beeinflussung (Wechselwirkungen) wurden unter Verwendung der Limpelschen Formel eingeschätzt (Limpel, L.E. et al., 1962), „Unkrautbekämpfung durch Dimethyltetrachlorterephthalat allein und in bestimmten Kombinationen", Proc. NEWCC, 16: 48-53: XY 100

erwartete Reaktion

beobachteter (O)Wert oder Prozent Wachstumsbekämpfung, wenn das Herbizid allein angewandt wird; und beobachteter (0) Wert oder Prozent Wachstumsbekämpfung, wenn das zweite Herbizid allein angewandt wird. Eine Reaktion ist synergistisch, wenn ein beobachteter Wert größer als der berechnete Wert ist. Eine synergistische Reaktion wird als solche verstanden, bei der die Reaktion gegenseitiger Beeinflussung größer als die Summe der Reaktion der individuellen chemischen Behandlungen ist. Eine antagonistische Reaktion ist die gegenteilige Situation.

Tabellel "" Prozent Wachstumsbekämpfung

+ = Durchschnitt bei Wiederholungen

0 = beobachtete Wirkung (% Wachstumsbeeinträchtigung)

E = von der Limpelschen Formel abgeleitete erwartete Wirkung

R = Beziehung, die sein kann: A = antagonistisch, S = synergistisch, AD = additiv

Behand	+ 2	Applikat.ABLG	¹A	1	0	R	h	84 A	S	AD	S	BKGR	: R	99	98	S	PRGR	90	E 1	I	52	S	95	69	C	WOAT	WMUS	E !	43	R	HU 40	A	ILSW	E	9*3	60	30	R	FUM	E I	R	58	S	BDSW	E R	SB-TM	E !	R	56	45	S	BAIG	E I	R	S	S	WHFL	E	37	R
lung	+ 2	ratelb/AO E	V₂	1/4 V2	73^H			89	AD	cn cn	S	O E		"7O	90	S	O	95		R	95 87	75	O S	OER	O		55		40	S	O		23			O			58	S	O		O			C	C	O			O	S	O		η
Kontroll	+ 2		1	1	80			100	A	100AD	AD			100 96		S				90	93	S				98 100 A65		64	Λ			23					58	S						O 5	O S				O S			U 8
versuch	+ 2		1/4	1/4	40		88	92 A	87	0		100		0			98AD88	S	0	0		7Π 77 Δ		60	M S	0		28 30		0			cn en	0		0			5	S	0			S	0		25
1	+ 2	Vs	1/4 + 1'/2	1/8	60		100	99	63		95		23			99	S	23	40		/U / / M 95 81 S		60	S	23		AD 35 30		20			S	18		5			45	A	10			38 38 AD	0		18
1	+ 2	1/4	1/4 +	1	98		83 99	100	83		98:		60			S	53	60		98 92 S		S	30		A		58			A	23		45			53 45	S	38			48 38	18		25
2	+ 3 + 3	1/4	1/8 + 1/8 +		35		30		100		20			53	0		93 86 S		0			0			S	0		5			45	0			AD 53 43	0		39
2	+ 3	1/2	V₈ +	95		68			48			93	8		93 88 S		0			0			S	0		0			0			5
2	+ 3	1	1/4 +	100		95			88			100	10		95 95 AD		0			0			0		20			13			23
3	+ 3	1/4	1/4 +	78		40			23			70	10			0			0			0		0			0			0
3	+ 3	1/2	1/4 +	93		90			38			75	0			0			0			0		0			0			8
3	1	100		95	74		83	38		90	0	40	A	0	23	S	0	20	A	0	18AD	0	10	A	8	10	S	25	OS
1	1/8 +	80		85	88		68	60	S	78 64 S	28	53 45	S	25	23	A	18	20	S	18	18S	8	5	S	20	10	S	15	5	S
1	1/8 +	83		93	98		90	91	S	98 95 S	93 100A65 46	S	18	23	S	55		2OA	25	18S	18	24 A	38	22	S	23	23	S
1	Va +	100		100	88	95	68	S	88 78 S	6OA	28	30	S	93	58	38	23AD	23	48 A	43		38 A	25	18	S
1	1/4 +	95 100		83	98 95	A 75	79	S	95 97 A	63	38	30	S	83	58	23	23 S	18	18 45 A	27	38AD	20	23 22	S
1		100		100	S	S	64	45	68 30	S	88	58	35	23 S	58	38	46	28	A
1		88		QC	S	95AD	ΛΕ λ Ct			75	9fi	45	10	on	48	in	on	C
Λ		100		cn cn	7C A 1	to 48	33	S		20		18S	30	OR	10	28	O S
I 1		100		S	/O 90	50	33	S	60	48 20	33	18S	25	£.}* 45	17	35	S
1		S	75	A	38	28	23 A	23	48	30	S
1		60	S	73	15	23 A	38	S
1		58	S	85	20	23 S	35	A
1		25

Tabelle Il Prozent Wachstumsbekämpfung

0 = beobachtete Wirkung (% Wachstumsbeeinträchtigung)

E = von der Limpelschen Formel abgeleitete Wirkung

Behand	Applikat.	ABLG	7*	BKGR	PRGR	WOAT	FUM	45	0	ILSW	WMUS
lung	rate(lb/A)	OER	68	OER	OER	OER	OER	0	OER	OER
Kontroll			98					0
versuch		0	0	0	0	0	0	0	0	0
1	V16	10	23	0	20	100	98 100 A	10	93
1	1/8	88	65	30	38	100	93 100A	35	95
1	1/4	98	100	48	7-^r	100	100 100AD	95	100
2	Va	0	0	0	0	0	93 100A	0	0
2	1/4	20	15	7	30	0	0	0
2	1/2	95	68	48	48	0	0	0
2	1	100	80	83	83	68	73
3	Vs	28 7 S	0	0	0	0	0
3	1/4	55 16 S	7	5	10	0	0
3	1/2	78 89 A	33	28	33	0	0
3	1	95 98 A	70	88	48	0	0
1+2	1/16 + 1/8	25 23 S	80 S	20 20 AD	010A	68 93 A
1 +2	Vi 6 + 1/4	38 35 S	157 S	25 44 A	55 10S	90 93 A
1+2	V16 + 1/2	43 75 A	50 48 S	73 58 S	40 10S	88 93 A
1+2	Vi6+1	83 85 A	73 83 A	- 58 86 A	73 71 S	80 98 A

rabelle Il	(Fortsetzung)	ABLG	BKGR	PRGR	WOAT	FUM	ILSW	WMUS	^;. R
Behand	Applikat.	OER	OER	OER	OER	OER	OER	O E
lung	rate(lb/A)
Kontroll-									95 S
yersuch		93 68 S	80 65 S	53 30S	28 38 A	100 100 AD	95 35 S	100	95 S
1+2	Va + Va	93 71 S	88 70S	70 35 S	83 57 S	95 100 A	68 55 S	98	95 A
1+2	Va + ¹A	90 96 A	75 89 A	73 64 S	70 68 S	100 100 AD	80 35 S	80	99 A
1+2	Va +1/2	95 99 A	83 93 A	90 88 S	83 89 A	98 100 A	98 79 S	98	100AD
1+2	Va+1	98 98AD	78 100 A	58 48 S	73 78 A	95 100 A	90 95 A	100	100A
1+2	1/4 + Va	95 98 A	85 100 A	78 52 S	70 85 A	93 100 A	88 95 A	90	100A
1+2	V4+1/4	100 100 AD	93 100 A	88 73 S	73 9 A	98 100 A	95 95 AD	98	100A
1+2	1/4+V2	100 100 AD	95 100 A	98 91 S	68 96 A	. 100 100AD	100 98 S	93	93 A
1+2	1/4+I	55 7 S	43 23 S	35 OS	35 20S	98 100 A	1810S	75	93 S
1+3	Vie + Vs	93 26 S	48 28 S	35 5 S	30 28 S	98 100A	1510S	95	93 S
1 +3	Vie + ¹/4	98 95 S	68 48 S	58 28 S	40 46 A	95 100 A	1310S	100	93 A
1+3	Vie +1/2	95 100 A	95 77 S	93 88 S	70 58 S	95 100 A	33 10S	83	95AD
1+3	Vie + 1	95 68 S	80 65 S	73 30S	48 38 S	100 100 AD	28 35 A	95	95 S
1+3	Va + Vs	88 74 S	68 67 S	58 34 S	45 44 S	100 100 AD	55 35 S	100	95 S
1+3	Vs + ¹A	100 98 S	95 77 S	78 50S	48 58 A	98 100 A	38 35 S	98	95 S
1+3	Vs +1/2	100 100 AD	95 90S	98 92 S	60 68 A	100 100AD	100 35 S	98	100AD
1+3	Vs+1	90 98 A	78 100A	65 48 S	68 78 A	100 100AD	88 95 A	100	100A
1+3	1/4+1/8	100 98 S	95 100 A	83 51 S	75 80A	100 100AD	95 95 AD	98	100AD
1+3	1/4 +1/4	98 100A	83 100 A	68 63 S	58 85 A	100 100 AD	100 95 S	100	100A
1+3	1/4+1/2	100 100 AD	93 100 A	88 94 A	93 89 S	98 100 A	90 95 A	98
1+3	1/4+1
Tabelle Il	(Fortsetzung)	SUGA	BARL	WHEA
Behand	Applikat.	OER	OER	OER
lung	rate(lb/A)
Kontroll
versuch		0	0	0
1	Vie	75	25	20
1	Va	78	48	38
1	1/4	0	0	0
2	Vs	0	0	0
2	1/4	0	0	0
2	1/2	88	0	0
2	1	0	0	0
		0	0	0
3	Va	0	0	0
3	1/4	0	0	15
3	1/2	0	0	20
3	1	0 OAD	0 OAD	0 OAD
1 +2	1/16+ Va	22 OS	0 OAD	0 OAD
1+2	Vie +1/4	10 OS	33 OS	5 OS
1 +2	Vie +1/2	93 88 S	33 OS	5 OS
T + 2	Vie+1	65 75 A	40 25 S	7 20A
1+2	Va + Va	85 75 S	38 25 S	20 20 AD
1 +2	Va +1/4	88 75 S	43 25 S	23 20S
1 +2	" Vs +1/2	88 97 A	40 25 S	15 20 A
1 +2	. Va + 1	75 78 A	53 48 S	40 38 S
1+2	1/4 + Va	88 78 S	58 48 S	50 38 S
1 +2	1/4 +1/4	93 78 S	55 48 A	50 38 S
1 +2	1/4 + V2	90 96 A	58 48 S	43 38 S
1+2	1/4+1	0 OAD	0 OAD	0 OAD
1+3	Vie + Va	0 OAD	0 OAD	0 OA
1+3	Vie +1/4	23 OS	0 OAD	015 A
1+3	Vie +1/2	0 OAD	10 OS	15 20A
1+3	Vie + 1	48 75 A	28 25 S	20 20 AD
1+3	Va + Vs	78 75 A	30 25 S	10 20 AD
1 +3	Vs +1/4	10 75 A	28 25 S	7 32 A
1+3	Vs +1/2	35 75 A	28 25 S	13 36 A
1+3	Vs+1	48 78 A	48 48 AD	33 38 A
1+3	V4+1/8	85 78 A	50 48 S	38 38 AD
1+3	1/4 +1/4	100 78 S	40 48 A	28 47 A
1 +3	1/4 +1/2	93 78 S	43 48 A	28 50A
1 +3	¹A+1

Durchschnitt von Wiederholungen

Tabelle III Prozent Wachstumsbekämpfung

0 = beobachtete Wirkung (% Wachstumsbeeinträchtigung)

E = von der Limpelschen Formel abgeleitete Wirkung

R = Beziehung, die sein kann: A = antagonistisch^ = synergistisch, AD = additiv

Behand	Applikat.	PBRO	BKGR	75 63 S	PRGR	45 52 A	WO	R	20 OS	70 44	S	MD	45 35	S	50 —	R	CD	0 20A	BDSW	FUM	E R	SBTM	BAIG	WHFL	E R
lung	rate(1b/A)	OER	OER	90 15 S	OER	O E		20 OS	S	O E	55 77	S	45 —		OER	30 20S	OER	O		OER	OER	O
Kontroll				70 88 A				50 25 S	S		50 55	S	40 —			35 90A
versuch		O	0	0	0		75 55 S	S	0	30 20	S	45 30		0	25 90 A	0	0		0	0	0
1	Vi6	O	23	0	10		S	—	55 20	S	70 30		10	20 90A	28	0		—	0	0
1	Vs	15	50	20	35		S	30	70 72	A	75 30		20	85 90A	20	0		—	15	0
1		25	60	40	20		S	35	80 44	A	70 30		90	20 10S	90	20		—	20	0
La η ray	V₈	O	0	0	0		0	S	65 35		0	30 10S	0	0		—	0	0
(L)	V₄	O	25	20	0		0	S	70 35		0	20 10S	0	0		0	0	0
	1/2	O	0	0	0		0	A	75 35		0	30 10S	0	0		0	0	0
	1	60	75	70	30		0	S	70 35		0	0 20A	0	0		—	0	0
Bolero	Ve	O	15	0	0		0			0	0 20A	0	0		—	0	0
(B)	1/4	O	45	0	0		0		0	0 20A	0	0		—	0	0
	1/2	O	50	25	65		0		0	0 20A	0	0		0	0	20
	1	45	65	55	30	S	0		0	0 90A	0	0	OAD	0	15	20	OAD
1+L	1/16+1/8	15 OS	70 25 S	40 OS	45 10	S	0 —		010A	20 90A	0 25 A	0	OAD	—	0 OAD	0	OAD
1 + L	Vi6 + 1/4	25 OS	75 44 S	25 20S	1510	S	25 —		20 10S	0 90A	15 25 A	0	OAD	0	10 OS	0	OAD
1+L	V16+V2	35 OS	70 25 S	30 OS	20 10	A	30 —		25 10S	15 90A	10 25 A	0	OAD	0	0 OAD	0	OAD
1+L	Vie +1	45 60A	85 81 S	50 70A	35 37	2035 A	25 —	10 10 AD	25 25 AD	0	OAD	—	20 OS	0	OAD
1+L	1/8 + Va	15 15AD70 50S	40 20S		45 35	30 30	ÄD202ÖÄD	25 20 S	0	OS	-Q---	10 15A	0	OS
1 + L	1/8 + 'A	45 15 S	50 36 S	65 35	30 30	AD15 20A	20 20 AD	40	OS	20	20 15 S	10	OS
1 +L	1/8 + 1/2	60 15 S	70 20 S	65 55	15 30	A	15 20A	20	OS	0	35 15 S	20	OS
1+L	1/8+1	60 66 A	55 76 A	60 20	40 30	S	20 20 AD	35	2OA	—	25 15 S	10	OS
1+L	1/4 + Ve	60 25 S	60 60 AD 50 40 S	55 20	60 35	S	20 90A	15	2OS	25	35 20S	20	OS
1+L	¹A +1/4	50 25 S	75 70S	40 40 AD 50 20	70 35	S	20 90A	25	2OA	—	35 20S	20	OS
1+L	1/4 + 1/2	50 25 S	45 60A	90 90AD70 82A	75 35	S	15 90A	10	29 A	15	30 20S	20	OS
1+L	I/4+I	60 70A	30 36 A	70 35	S	40 90A	0	OS	—	50 20S	20	OAD
1+B	1/16+ V₈	15 OS	35 59 A	10 10 AD 60 —		1525A	10	OS	0	10 OS	0	OAD
1+B	Vie + 1/4	20 OS	65 63 S	20 10		15 25 A	10	OAD	—	10 OS	0	2OA
1+B	V16 + 1/2	45 OS	80 74 S	80 69		20 25 A	0	OAD	—	0 OAD	0	2OA
1+B	Vie + 1	60 45 S	65 85 S	80 37		45 25 S	0	OAD	0	1515AD	10	OS
1 + B	1/8 + V₈	40 15 S	70 73 A	20 20 AD 40 35	S	20 20 AD	0	OAD	0	30 15 S	10	OS
1+B	1/8 + 1/4	45 15 S	85 75 S	55 20S	S	45 20S	0	OAD	0	25 15 S	15	2OA
1+B	1/8 + Vz	60 15 S	95 83 S	70 40S	S	25 20S	0	OAD	0	25 15 S	15	2OS
1+B	Va+1	70 53 S	70 66 S	80 64 S	S	30 20S	0	2OA	0	35 28 S	25	OS
1+B	1/4 + Vs	40 25 S	70 78 A	50 40S	S	35 90A	0	20A	—	35 20S	25	OS
1 + B	1/4 +1/4	40 25 S	90 80S	45 40S	S	15 90A	0	20AD	—	50 20S	45	2OS
1+B	1/4 +1/2	60 25 S	95 86 S	80 55 S	S	20 90 A	20	2OS	—	50 20S	40	20AD
1+B	1/4 + 1	65 59 S	80 73 S	S	20 90A	25		45 32 S	20

Ergebnisse

Nach Betrachtung der aufgeführten Daten kann man schließen, daß die Kombinationen der Verbindung 1 mit irgendeiner der Verbindungen 2,3,4 oder 5 zu unterschiedlichen synergistischen herbiziden Reaktionen führt, sowohl bei einkeimblättrigen als auch bei zweikeimblättrigen Pflanzenspezies.

Die hier beschriebenen S-Benzylthiolcarbamate können in gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben durch Kombinieren des S-Benzylthiolcarbamats auch mit anderen Herbiziden wie GLEAN beurteilt werden, letzteres ist auch als Chlorsulfuron bekannt: 2-Chlor-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl]-benzolsulfonamid. Zu anderen Verbindungen, die in Verbindung mit den bisher beschriebenen S-Benzylthiolcarbamaten beurteilt werden können, gehören Triazine im allgemeinen wie AATBEX oder LASSO, d. i. 2-Chlor-4-(ethylamino)-6-(isopropylamino)-S-triazin. Auch solche Verbindungen wie BLADEX, d. i. 2[(4-Chlor-6-(ethylamino)-s-triazin-2-yl)amino]-2-methylpropionitril und andere des gleichen allgemeinen Typs können beurteilt werden.

Die S-Benzylthiolcarbamate können auch in Verbindung mit Phenoxyphenoxypentansäureestern und Pyridylphenoxypentansäureestern beurteilt werden, wie sie in den US-Patentanmeldungen 486730 und 486750, eingereicht am 2O.April 1983, beschrieben worden sind. Zu den spezifischen Einzelverbindungen dieser gehören:

Ethyl-4-[4-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]-3-hydroxypentanoat; Methyl-4-[4-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]-3-hydroxypentanoat und Ethyl-4[4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-phenoxy)phenoxy]-3-hydroxypentanoat. Die S-Benzylthiolcarbamatverbindungen können auch beurteilt werden in Verbindung mit Phenoxy-phenoxypropionsäuren und -deren Estern, wie sie in der DE-PS 2531 643 beschrieben worden sind und auch mitPyridylphenoxypropionsäuren und.-estem, wie sie in der GB-PS 1599121 beschrieben und beansprucht worden sind.

Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zeigen synergistische Wirksamkeit als Herbizide bei der Bekämpfung des Wachstums unerwünschter Vegetation, wenn sie im Vorauflaufverfahren auf derartige Pflanzen aufgebracht werden. Die Zusammensetzungen werden im allgemeinen zu Formulierungen verarbeitet, die inerte oder gelegentlich aktive Bestandteile oder verdünnende Trägerstoffe zusammen mit den aktiven Verbindungen enthalten. Beispiele für derartige Bestandteile oder Trägerstoffe sind Wasser, organische Lösungsmittel, oberflächenaktive Mittel, Öl, Wasser-in-Öl-Emulsionen, Netzmittel, Dispergiermittel und Emulgiermittel. Die herbiziden Formulierungen weisen im allgemeinen die Form benetzbarer Pulver,

Lösunafin nripr pmnlnierharor Knn^antrata auf

Benetzbare Pulver sind fein verteilte Zusammensetzungen, die einen teilchenförmigen Träger imprägniert mit der herbiziden Verbindung und zusätzlich ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel enthalten. Das oberflächenaktive Mittel beschleunigt die rapide Dispersion des Pulvers im wäßrigen Medium, um zu stabilen, sprühfähigen Suspensionen zu gelangen. Eine Vielzahl oberflächenaktiver Mittel kann eingesetzt werden, beispielsweise langkettige Fettalkohole und Alkalimetallsalze suifatierter Fettalkohole; Sulfonsäuresalze; Ester langkettiger Fettsäuren; und mehrwertige Alkohole, in denen die Alkoholgruppen freie, omegasubstituierte Polyethylenglykole mit relativ langer Kettenlänge sind.

Die herbiziden Zusammensetzungen können auch auf das Blattwerk in Form einer Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel aufgebracht werden. Zu oft benutzten Lösungsmitteln in herbiziden Zusammensetzungen gehören Kerosine, Heizöl, Xylol, Erdölfraktionen mit Siedebereichen oberhalb von Xylol sowie aromatische Erdölfraktionen, die reich an methylierten Naphthalen sind.

Die bevorzugtesten Formulierungen sind emulgierbare Konzentrate, die aus einer Öllösung des Herbizids mit einem Emulgiermittel bestehen. Vor dem Einsatz wird das Konzentrat mit Wasser verdünnt, um eine suspendierte Emulsion von Öltröpfchen zu bilden. Die eingesetzten Emulgiermittel sind üblicherweise ein Gemisch anionischer und nichtionischer oberflächenaktiver Mittel. Andere Additive wie Netzmittel und Haftmittel können in das emulgierbare Konzentrat eingearbeitet.

werden.

Die oben beschriebenen Formulierungen können bei Pflanzenwuchs, dessen Bekämpfung angestrebt wird, in einer beliebigen bekannten Weise aufgebracht werden, nachdem die Pflanzen aufgelaufen sind; sie können aber auch vor dem Auflaufen der Sämlinge auf die Bodenoberfläche aufgebracht werden. Der Pflanzenwuchs kann in einem beliebigen Entwicklungsstadium nach dem Auflaufen sein, beginnend von den Sämlingen bis zur voll entwickelten Pflanze. Die Applikation kann über bekannte Verfahren erfolgen, wie z. B. mittels Bodensprühgeräten oder an Flugzeugen angebrachten Sprühern.

Für den auf dem Gebiet der Schädlingsbekämpfung Arbeitenden sollten weitere Applikationsmethoden klar ersichtlich sein.

Claims

Erfindungsanspruch:

1. Synergistische herbizide Zusammensetzung, gekennzeichnet durch, ein Gemisch von a) einer herbizid wirksamen Menge eines Thiolcarbamats der Formel

JR

CH₂-S-C-N,

worin X Wasserstoff, Chlor oder Brom und R¹ und R² unabhängig voneinander aus der aus Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenwasserstoff atomen bestehenden Gruppe ausgewählt wird, und b) einer herbizid wirksamen Menge einer Pyrrolidinverbindung der Formel

worin X' Wasserstoff, Chlor oder Methyl; Y Wasserstoff, Chlor oder Brom; Z Chlor oder Brom; R³ Wasserstoff, Alkyl, Acetyl, Chlor, Brom, Fluor, Iod, Trifluormethyl, Nitro, Cyan, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Pentafluorpropionamido oder3-Methylureido; R⁴ Wasserstoff, Alkyl, Chlor oder Trifluormethyl; und R⁵ Alkyl oder Wasserstoff darstellt, bei einem Masseverhältnis von a) zu b) von etwa 0,01:1 bis etwa 20:1.
2. Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß (a) S-Benzyl-dipropylthiolcarbamtat und (b) 1-m-Trifluormethylphenyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidon ist.
3. Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß (a)S-Benzyl-ethyl-1,2-dimethylpropylthiolcarbamat und (b) i-m-Trifluormethylphenyl-S-chlor-^chlormethyl^-pyrrolidon ist.
4. Zusammensetzung nach Punkt !,gekennzeichnetdadurch,daß (a)S-{2-Chlorbenzyl)-N,N-diethylthiolcarbamatund (b) i-m-Trifluormethylphenyl-S-chlor-^chlormethyl^-pyrrolidon ist.
5. Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß (a) S-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diethylthiolcarbamatund (b) 1-m-Trifluormethylphenyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidon ist.
6. Zusammensetzung nach Punkt 1,2,3,4 oder 5, gekennzeichnet dadurch, daß das Masseverhältnis von (a)zu (b) bei etwa 0,1:1 bis etwa 10:1 liegt.
7. Zusammensetzung nach Punkt 1,2,3,4 oder 5, gekennzeichnet dadurch, daß das Masserverhältnis von (a)zu (b) bei etwa 0,1:1 bis etwa 5:1 liegt.
8. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses, gekennzeichnet dadurch, daß im Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahrenäuf diese Pflanzen eine herbizide Zusammensetzung aufgebracht wird, bestehend aus einem Gemisch von

a) einer herbizid wirksamen Menge eines Thiolcarbamats der Formel

/r\

O -,1 CH₉-S-IS-N^

worin X Wasserstoff, Chlor oder Brom und R¹ und R² unabhängig voneinander aus der aus Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppe ausgewählt wird, und

b) einer herbizid wirksamen Menge einer Pyrrolidonverbindung der Formel

vl 0

-CH,

B/ H

worin X' Wasserstoff, Chlor oder Methyl; Y Wasserstoff, Chlor oder Brom; Z Chlor oder BromrR³-Wasserstoff, Alkyl, Acetyl,-Chlor, Brom, Fluor, Iod, Trifluormethyl, Nitro, Cyan, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Pentafluorpropionamido oder 3-Methylureido; R⁴ Wasserstoff, Alkyl, Chlor oder Trifluormethyl; und R⁵ Alkyl oder Wasserstoff darstellt.

Verfahren nach Punkt 8, gekennzeichnet dadurch, daß (a) S-Benzyl-dipropylthiolcarbamat und (b) 1-m-Trifluormethylphenyl-S-chlor^-chlormethyl^-pyrrolidon ist.
10. Verfahren nach Punkt 8, gekennzeichnet dadurch, daß (a) S-Benzyl-ethyl-i^-dimethylpropylthiolcarbamat und (b) 1-m-Trifluormethylphenyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidon ist.
11. Verfahren nach Punkt 8, gekennzeichnet dadurch, daß (a) S-(2-Chlorbenzyl)-N,N-diethylthiolcarbamat und (b) 1-m-Trifluormethylphenyl-S-chloM-chlormethyl^-pyrrolidon ist.
12. Verfahren nach Punkt 8, gekennzeichnet dadurch, daß (a) S-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diethylthiolcarbamat und (b) 1-m-Trifluormethylphenyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidon ist.
13. Verfahren nach Punkt 8,9,10,11 oder 12, gekennzeichnet dadurch, daß das Masseverhältnis von (a)zu (b) bei etwa 0,1:1 bis etwa 10:1 liegt.
14. Verfahren nach Punkt 8,9,10,11 oder 12, gekennzeichnet dadurch, daß das Masseverhältnis von (a)zu(b) bei etwa 0,1:1 bis etwa 5:1 liegt.
15. Synergistische herbizide Zusammensetzung, gekennzeichnet durch, ein Gemisch von a) einer herbizid wirksamen Menge eines Thiolcarbamates der Formel