DD149992A5 - Herbizide mittel - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft neue herbizide Mittel auf Basis von Azolyloxy-carbonsaeureamiden. Ziel der Erfindung ist eine Wirksamkeitssteigerung gegenueber bekannten Verbindungen sowie eine Selektivitaetsverbesserung. Die neuen Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel I, worin R fuer einen fuenfgliedrigen heteroaromatischen Monocyclus steht, der ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom und zusaetzlich 1 bis 3 Stickstoffatome enthaelt und der gegebenenfalls substituiert sein kann; R&exp1! = H, Alkyl; R&exp2! und R&exp3! = gleich oder verschieden mit weiteren Bedeutungen. Die E ndprodukte weisen eine wesentlich verbesserte und eine andersartige herbizide Wirkung auf bei guter Vertraeglichkeit gegenueber Nutzpflanzen.

Description

Herbizide Mittel

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft neue Azolyloxy-carbonsäureamide und ihre Verwendung als Herbizide»

Bekannte technische Lösungen

Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte Phenoxy-carbonsäureamide, wie z. B. 2,4-Dichlorphenoxy-essigsäureamid, herbizid v/irksam sind (vergleiche PR-PS 1 313 840). Die als Herbizide bekannten Phenoxycarbonsäureamide zeigen jedoch bei den üblichen Aufwandmengen nur eine geringe Wirkung gegen Ungräser und können sur Bekämpfung wegen mangelnder Selektivität nicht verwendet werden·

Ziel der Erfindung

Es ist das Ziel der Erfindung, eine V/irksainkeitssteigerung und Selektivitätsverbesserung herbeizuführen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue wirksame herbizide Mittel auf Basis von Azolyloxy-carbonsäureamiden bereitzustellen.

Es wurden nun neue Azolyloxy-carbonsäureamide der Formel

H-O-CH-CO-N E¹

gefunden, in welcher

E für einen fünfgliedrigen heteroaromatischen Monocyclus steht, welcher ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom und zusätzlich 1 bis 3 Stickstoffatome enthält und welcher gegebenenfalls substituiert ist durch Halogen, Nitro, Cyano, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino, Alkylcarbonyl, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, gegebenenfalls durch Halogen, Nitro oder Alkyl substituiertes Arylaminocarbonyl, gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl oder Alkoxy substituiertes Aryl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Aralkyl, gegebenenfalls halogensubstituiertes Alkoxy, Alkenoxy, Alkinoxy, Alkoxycarbonylalkoxy, Aralkoxy oder Aryloxy, gegebenenfalls halogensubstituiertes Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkoxycarbonylalkylthio, Aralkylthio, Arylthio, Alkylsulfinyl oder alkylsulfonyl, gegebenenfalls halogensubstituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkgcl, Aralkoxyalkyl, Aryloxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkylsulfinylalkyl, Alkylsülfonylalkyl, Arylthioalkyl, Arylsulfinylalkyl, Arylsulfonylalkyl, Carboxyalkyl, Alkoxycarbony1-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aminocarbonylalkyl, Cyanoalkyl oder Cycloalkyl, in welcher ferner

E für Wasserstoff oder Alkyl steht, und

und E^ gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder einen stickstoffhaltigen heterocyclischen Best stehen oder zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten, gegebenenfalls teilweise ungesättigten und gegebenenfalls benzanellierten Mono- oder Bicyclus bilden, der gegebenenfalls weitere Heteroatome enthält.

Man erhält die Azolyloxy-carbonsäureamide der Formel (I), wenn man ©6-Hydroxycarbonsäureamide der Formel

HO-CH-CO-N

in welcher

E', B^ und E^ die oben angegebene Bedeutung haben, mit Halogenazolen der Formel

E-HaI (III)

E die oben angegebene Bedeutung hat und Hai für Chlor, Brom oder Jod steht,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls unter Verwendung eines Verdünnungsmittels umsetzt·

Einzelne der neuen Verbindungen der Formel (I) können zwar auch auf andere Weise synthetisiert werden, beispielsweise

aus den entsprechenden Hydroxy-azölen.(bzw. den dazu tautomeren Azolonen) und oC-Halogencarbonsäureamiden, oder aus entsprechenden Azolyloxycarbonsäureestern und Aminen; jedoch ist die Anwendungsbreite dieser Methoden relativ gering.

Die neuen Azolyloxy-carbonsäureamide der Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus.

Überraschenderweise zeigen die neuen Azolyloxy-carbonsäureamide eine wesentlich bessere und andersartige herbizide Wirkung als die aus dem Stand der Technik bekannten Phenoxycarbonsäureamide. Insbesondere überrascht die Tatsache, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen bei guter Verträglichkeit gegenüber Nutzpflanzen neben ihrer hohen Wirkung gegen dikotylo Unkräuter auch sehr gute Wirkung gegen Ungräser zeigen, während konstitutionell ähnliche Phenoxy-alkancarbonsäurederivate, wie z, B. 2,4—Dichlorphenoxy-essigsäureamid, nur geringe Wirkung gegen Gramineen aufweisen.

Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Azolyloxycarbonsäureamide der Formel

0-CH-CO-N (Ia)

in welcher

£ für C-R¹" oder N steht,

D für C-E⁵ oder N steht, für C-E⁶, N, 0 oder S ! für C-E^, N, 0 oder S steht,

E für C-E⁶, N, 0 oder S steht und

mit der Maßgabe, daß wenigstens eines der Kingglieder (A, D, B oder G) für N steht und mindestens eines der Bingglieder für O oder S steht;

in welcher weiter

B¹ für Wasserstoff oder Methyl steht, Ir und R, welche gleich oder verschieden sein können, einzeln für Wasserstoff, Alkyl, Cyanoalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkenyl, Alkinyl, jeweils mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 6 oder 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil, welcher gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist, oder für Aryl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen stehen, wobei der Arylrest durch 1 bis 3 Halogenatome, 1 bis Alkyl- oder Halogenalkyl-Gruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Nitro, Cyano oder Alkoxy mit 1 bis Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, oder worin die Eeste E und Ir zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls durch 1 bis 3 Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder durch zwei geminale Alkoxygruppen mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituierten oder gegebenenfalls durch Dioxolanyliden- oder Dioxanyliden-reste spirocyclisch-verknüpft substituierten, gegebenenfalls teilweise ungesättigten und/oder benzannellierten Monocyclus oder Bicyclus mit bis zu 15 Kohlenstoffatomen bilden, oder worin die Eeste E und E^ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls durch 1 bis 3 Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, durch Phenyl, welches gegebenenfalls

durch C^-C^-Alkyl, C^-C^-Alkoxy, Halogen, C^-C₂-Halogenalkyl oder Nitro substituiert ist, durch Benzyl oder Phenylethyl substituierten, gesättigten und ein weiteres Stickstoffatom, Sauerstoffatom oder Schwefelatom enthaltenden Monocyclus mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen bilden;

in welcher ferner H , Ir, E und K , welche gleich oder verschieden sein können, einzeln für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, Си-C^-Alkylamino, Di-C^-C^-alkylamino, Си-С^- Alkylcarbonylamino, C^-C^-Alkyl-carbonyl, Carboxy, С^-С^-Alkoxy-carbonyl, Carbamoyl, Си-C^-Alkylaminocarbonyl, Di-Cn-C^-alkyl-amino-carbonyl, für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro oder C^-C^-Alkyl substituiertes Phenyl-amino-carbonyl, für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C^-C^-Alkyl, Си-C^-Halogenalkyl oder Си-С^-Аікоху substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl oder Phenylethyl, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂J-AIkOXy, C₂-C^-Alkenoxy, C₂-C^-Alkinoxy, C^-C^- Alkoxy-carbonylmethoxy, Benzyloxy oder Phenoxy, für gegebenenfalls halogen-substituiertes C^-C^-Alkylthio, C₂-C^-Alkenylthio, C₂-C^-Alkinylthio, C^-C^-Alkoxycarbonyl-methylthio, Benzylthio, Phenylthio, С^-С^- Alkyl-sulfinyl oder C^-C^-Alkylsulfonyl, für gegebenenfalls halogen-substituiertes C^-Cg-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl oder C₂-Cg-Alkinyl, für Cyano-Cj-C^-alkyl, C^-C^- А1коху-Си-С₂-а1ку1, Phenoxy- und Phenylthio-methyl, Benzyloxy- und Benzylthiomethyl, C^-C^-Alkylth!0-C^-C₂-alkyl, C^-C^-Alkyl- und Phenyl-sulfinyl-Oj-^-alkyl,

- und Phenylsulfonyl-Cj-^-alkyl, Carboxy-^C1~^C2"^alkyl» ^G^i —C^-Alkoxy—caxbony 1—C^—C₂—al]sy 1, C^-C^ Alkylamino-carbODyI-C₁-C₂-SIk^l, Di-C^-C^-alkylaminocarbonyl-C_/j-C₂-alkyl, Phenylaminocarbonylalkyl oder Co-C^₂-Cyсloalkyl stehen·

Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher

R*¹ für Wasserstoff steht,

E für Wasserstoff, СЦ-Сс-Аікуі, Cyanoäthyl, äthyl, Allyl, Propargyl, 1-Methyl-propargyl, 1,1-Dimethylpropargyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl steht,

R³ für C₁-C₅-AIlCyI, Cyanoäthyl, Oj-C^-Alkoxy-äthyl, Allyl, P Propargyl, 1-Methyl-propargyl, 1,1-Dimethylpropargyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl, Naphthyl oder Phenyl, welches gegebenenfalls durch 1 bis 3 Reste (Methyl, Fluor, Chlor, Trifluormethyl, Cyano, Nitro oder Methoxy) substituiert ist, steht,

oder worin die Reste R und R^ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für Pyrrolidyl, Monoalkyl- oder Dialkyl-pyrrolidyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe, Morpholinyl oder Dialkylmorpholinyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe, Piperidyl, Monoalkyl-, Dialkyl- oder Trialkylpiperidyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe, für 4,4-Dialkoxy-piperidyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen je Alkoxygruppe, für spirosubstituiertes Piperidyl der Formel

«orin η für 2 oder 3 steht, für Perhydroazepinyl (Hexamethylenimino-Rest), Trimetbyl-perhydroazepinyl, für den Heptamethylenimino-Rest, für den Dodekamethylenimino-Eest, für 1,2,3,4-Tetrahydroindolyl, für Monoalkyl-, Dialkyl- oder Trialkyl-1,2,3,4--tetrahydroindolyl mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe, für Perhydroindolyl, Monoalkyl-, Dialkyl- oder Trialkyl-perhydroindolyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe, 1,2,3,4—Tetrahydrochinolyl oder 1,2,3,4-Tetrahydro-iso-chinolyl, Monoalkyl-, Dialkyl- oder Trialky1-1,2,3,4-tetrahydrochinolyl oder -iBochinolyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe für Perhyarochinolyl oder Perhydro-iso-chinolyl, Monoalkyl-, Dialkyl- oder Trialkylperhydrochinolyl oder -perhydroisochinolyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe, für Perhydrothiazolyl, für Perhydrooxazolyl, für Perhydrooxazinyl, für den Rest

-N N-E»

worin E^f für C^-C^-Alkyl, für gegebenenfalls durch Cj-C₂-Alkyl, C^-C₂~Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl ω2d/oder Nitro substituiertes Phenyl, für Benzyl oder Phenyläthyl stehen oder worin die Reste E^ und E^ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für den Eest

stehen, in welcher ferner

E für einen der nachstehenden Azolylreste steht

Λ O

,11

,13

E²⁰

,17

лъ

,15

,19

worin

X jeweils für Sauerstoff oder Schwefel steht und die Eeste E bis R 3, weiche gleich oder verschieden sein können, einzeln für Wasserstoff, Brom, Chlor, Nitro, Cyano, Си-Co-Alkyl-carbonyl, Си-Co-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom, Methyl, Halogenmethyl, Hethoxy, Nitro und/oder Cyano 1- oder 2-fach substituiertes Phenyl, für Phenoxy oder Phenylthio, für C₁-C^-AlKyIthio oder C^-C^-Alkoxy, für C^-C^-Alkylsulfinyl oder Cj-C^-Alkylsulfonyl, für C^-C^-Alkyl, Triflu^rmethyl, Trichlormethyl, Cyano-C^-C^-Alkyl, C₂-C^- Alkenyl, Benzyloxymethyl, С^-С^-Аікуі-атіпо, N-Cj-C^- Alkyl-N-Си-С^-аікуі-атіпосагЬопуі, Benzylthio oder Phenoxymethyl stehen·

Verwendet man beispielsweise 2,4,5~Trichlor-thiazol-(i,3) und Hydroxyessigsäure-piperidid als Ausgangsstoffe, so kann der Eeaktionsablauf nach dem erfindungsgemäßeη Verfahren durch folgendes Formelschema wiedergegeben werden:

^/ ^ -HCl

HO-CH₂-CO-N У

Cl 0-CH₂-CO-N

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden «C-Hydroxycarbonsäureamide sind durch Formel (II) definiert. In dieser Formel stehen E , E und B^ vorzugsweise bzw. insbesondere für diejenigen Beste, welche bereits im Eahmen der Substituentendefinitionen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt genannt sind.

Als Ausgangsstoffe der Formel (II) seien beispielsweise genannt:

Hydroxyessigsäure-methylamid, -äthylamid, -n-propylamid, -iso-propylamid, -n-butylamid, -iso-butylamid, -dimethylamid, -diäthylamid, -di-n-propyl-amid, -di-iso-propylamid, -N-methyl-N,iso-propyl-amid, -N-methyl-N-j-iso-butyl-amid, -N-methyl-N-sek.-butyl-amid, -N-propyl-N-sek.-butyl-amid, -N-methyl-N-(2-cyano-äthyl)-amid, -di-(2-methoxy-äthyl)-amid, -di-allyl-amid, -N-methyl-N-propargyl-amid, -N-methyl-N-(i-metbyl-propargyl)-amid, -dipropargyl-amid, -cyclopentyl-amid, -N-methyl-N-cyclopentyl-amid, -cyclohexyl-amid, -N-methyl-N-cyclohexyl-amid, -anilid, -2-nitro-, -3-nitround 4-nitro-phenyl-amid, -2-chlor-, 3-chlor- und 4-chlorphenyl-amid, -2,4-dichlor-, 2,5-dichlor-, Зі^^ісЫог- und 3,5-<3ichlor-phenyl-amid, -2-methyl-, -3-methyl- und -A-methyl-phenyl-amid, -N-methyl-anilid, -N-methyl-N-(2-nitro-phenyl)-, -N-methyl-N-(3-nitro-phenyl)-, -N-methyl-N-(4-nitro-phenyl)-amid, -N-methyl-N-(2-chlor-phenyl)-, -N-methyl-N-(3-chlor-phenyl)-, -N-methyl-N-(4-cblor-phenyl)-amid, -N-methyl-N-(3-nitro-6-methyl-phenyl)-amid, -N-äthylanilid, -N-äthyl-N-(2-nitro-phenyl)-, -N-äthyl-N-(3-nitrophenyl)-, -N-äthyl-N-(4~nitro-phenyl)-amid, -H-äthyl-N-(2-chlor-phenyl)-, -N-äthyl-N-(3-chlor-phenyl)-, -N-äthyl-N-(4-chlor-phenyl)-amid, -N-äthyl-N-(3-nitro-6-methyl-phenyl)-

amid, -N-propyl-anilid, -N-propyl-N-(2-nitro-phenyl)-, -N-propyl-N-(3-nitro-phenyl)-, -N-propyl-N-(4-nitro-phenyl)-amid, -N-propyl-N-(2-chlor-phenyl)-, -N-propyl-N-O-chloz*- phenyl)-, -N-propyl-N-C^i—chloj>_phenyl)-amid, -N-propyl-N-(2-теѣhyl-phenyl)-, -N-propyl-N-(3-niethyl-phenyl)-, -N-p3?opyl-N-(4-methyl-phenyl)-amid, -N-propyl-N-(3-nitro-6-methyl-phenyl)-amid, -N-butyl-anilid, -N-butyl-N-(2-nitrophenyl)-, -N-butyl-N-(3-nitro-phenyl)-, -N-butyl-N-C^-nitjcophenyl)-amid, -N-butyl-N-(2-chloi>-phenyl)-, -N-butyl-N-(3-chlop-phenyl)-, -N-butyl-N-(4—chlo3>-phonyl)-amid, -N-butyl-N-(2-methyl-phenyl)-, -N-butyl-N-(3-methyl-phenyl)-, -N-butyl-N-(4-methyl-phenyl)-amid, -N-butyl-N-G-піѣго-б-methyl-phenyl)-amid, -N-isobutyl-anilid, -N-iso-butyl-N-(2-nitro-phenyl)-, -N-iso-butyl-N-(3-nitro-phenyl)-, -N-isobutyl-N-(4-nitro-phenyl)-amid, -N-iso-butyl-N-(2-chlorphenyl)-, -N-isobutyl-N-O-chlor-phenyl)-, -N-isobutyl-N-(4~chlO2>-phenyl)-amid, -N-iso-butyl-N-(2-methyl-phen3'l)-, -N-iso-butyl-N-(3-methyl-phenyl)-, -N-iso-butyl-N-(4— methylphenyl)-amid, -N-iso-butyl-N-(3-nitro-6-methyl-phenyl)-amid, -naphth(l)ylamid, -naphth(2)ylamid, -N-methyl-N-naphth(i)-ylamid, -N-methyl-N-naphth(2)ylamid, -N-äthyl-N-naphth(i)-ylamid, -N-äthyl-±I-naphth(2)ylamid, -N-n-propyl-N-naphth(2)-ylamid, -N-iso-propyl-N-naphth(2)ylamid, -N-n-butyl-N-naphth(2)ylaraid, -N,ieo-butyl-N-naphth(2)ylamid, -benzylamid, -dibenzylamid, -N-methyl-N-benzylamid, -N-äthyl-N-benzylamid, -N-propyl-N-benzylamid, -N-butyl-N-benzylamid, -pyrrolidid, -2-methyl-pyrrolidid, -morpholid, -piperidid, -2-methyl-piperidid, -4-methyl-piperidid, -2,4-dimethyl-piperidid, -2,4,6-trimethyl-piperidid, -2-äthyl-piperidid,

-4-äthyl-piperidid, -2,4-diäthyl-piperidid, -2,4,6-triäthyl-piperidid, ^-methyl-^-äthyl-piperidid, -2-ä methyl-piperidid, -2~methyl-5-äthyl-piperidid, -г-ау methyl-piperidid, ~2-methyl-6-äthyl-piperidid, -1,2,3,4-tetrahydroindolid, -2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroindolid, -perhydroindolid, ^-methylperhydroindolid, -2,2-dimethylperhydroindolid, -1,2,3,4-tetrahydrochinolid, -2-methyl-1»2»3,^-tetrahydrochinolid, -perhydrochinolid, -2-methylperhydrochinolid, -i^^^-tetrahydro-isochinolid and -perhydroisochinolid.

Die oC-Iiydroxy-carbonsäuxeamide der Formel (II) sind teilweise bekannt (vergleiche US-PS 3 399 988j DS-OS* 2 201 und 2 647 481). Sie können, wie im nachstehenden Schema skizziert, ausgehend von oC-Chlor-carbonsäureChloriden hergestellt werden:

Cl-CH-CO-Cl

(IV)

-HCl

Cl-CH-CO-N (VI)

E²

+CHoCOQNa(K) -NaCl(KCl)

+NaOH(KOH) -CH₃COONa(K)

CHo-CO-O-CH-CO-N ¹

(VII)

HO-CH-CO-N (ID

Hierzu werden zunächst die literaturbekannten c£-Chlorcarbonsäurechloride der Formel (IV) mit Aminen der Formel (V) - wobei R, R und R-* die oben angegebene Bedeutung haben - gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels wie z. B. Triäthylamin und gegebenenfalls unter Verwendung eines inerten Verdünnungsmittels wie z. B. 1,2-Dichloräthan, bei Temperaturen zwischen -20 und 100 ⁰C, vorzugsweise zwischen -10 und 50 ⁰C in die entsprechenden Chlorcarbonsäure amide der Formel (VI) überführt. Die Aufarbeitung dieser Produkte erfolgt nach üblichen Methoden durch Waschen mit Wasser, Trocknen der organischen Phase und Abdestillieren des Lösungsmittels.

Die Verbindungen der Formel (VI) werden mit Natrium- oder Kalium-acetat, gegebenenfalls unter Verwendung eines Verdünnungsmittels wie z. B, Essigsäure oder Dimethylsulfoxid, bei Temperaturen zwischen 20 und 150 ⁰C, vorzugsweise zwischen 50 und 120 ⁰C, zu den entsprechenden o£-Acetoxycarbonsäureamiden der Formel (VII) umgesetzt. Soweit die Produkte hierbei kristallin anfallen, werden sie durch Absaugen isoliert. Anderenfalls erfolgt die Aufarbeitung nach üblichen Methoden, beispielsweise durch Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum, Aufnehmen des Rückstandes in Methylenchlorid, Waschen mit Wasser und Abdestillieren des Lösungsmittels.

Durch Umsetzung mit wäJJrig-alkoholischer Natronlauge oder Kalilauge bei Temperaturen zwischen 0 und 100 ⁰C, vorzugsweise zwischen 10 und 50 ⁰C, können die Verbindungen der Formel (VII) zu den Verbindungen der Formel (II) entacyliert werden. Zur Isolierung der Produkte werden die Lösungsmittel

im Vakuum abdestilliert, der Rückstand mit einem organischen Lösungsmittel wie z. B. Methylenchlorid oder Essigester extrahiert, die Lösung getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert.

Die reiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Halogenazole sind durch Formel (III) definiert. In dieser Formel steht E vorzugsweise bzw. insbesondere für diejenigen Beste, welche bereits im Eahmen der Substituentendefinitionen der Formel (I) vorzugsweise bzw, als insbesondere bevorzugt genannt sind und Hai steht vorzugsweise für Chlor oder Brom.

Abs Ausgangsstoffe der Formel (III) seien beispielsweise genannt:

2-Chlor- und 2-Brom-oxazol und -thiazol, 2,4—Dichlor-, 2,5-Dichlor- und 2,4,5-Trichlor-oxazol und -thiazol, 4-Methyl-, 5-Methyl-, 4-tert,-Butyl-, 4,5-Dimethyl-, 4-Methyl-5-chlor-, 5-Methyl-4-chlor-, 4-Metbyl-5-methoxycarbonyl-, 4-Methy1-5-äthoxycarbonyl-, ^—Methyl-^-isopropoxycarbonyl-, 4-Methyl-5-acetyl-, 5-Phenyl-, 4,5-Diphenyl-, 4-Chlor-5-phenyl-, 4-Chlor-5-(3,^-dichlor-phenyl)- und 4-

Methyl-5-phenylthio 2-chlor-oxazol, -2-brom-oxazol, -2-

chlor-thiazol und -2-brom-thiazol; 3-*6rt«-Butyl-4-cyano-, 3-But-3-en-1-yl-, 3,4-Bis-äthoxycarbonyl-, 3-Phenyl-, 3-Äthyl-4-phenyl-5-chlor-isoxazol, -5-chlor-isothiazol, -5-brom-isoxazol und -5-brom-isothiazol; 3»5-Bis-äthoxycarboпyl-4-chlor- und Зι5-Bis-äthoxycarboпyl-4-brom-isoxazol und -isothiazol; З^-БісЬіог-І^Д-охааіагоі, 3-Methyl-, 3-Ithyl-, 3-a-Propyl-» 3-iso-Propyl-, 3-tert.-Butyl-, 3-Trifluormethyl-, 3-Trichlormethyl-, 3-Methylthio-, 3-Methylsulfinyl-, 3-Methylsulfonyl-5-chlor-1,2,4-thiadia3ol und -5-brom-1,2,4-thiadiazol| 4-Methyl-5-cyano-2-chloro und

} 4-Methyl-, 4-Äthyl-,

4-n-Propyl- und 4-iso-Propyl 3-chlor-1,2,5-thiadiazol und

-^-brom-i^j^-thiadiazol; 2-Chlor- und 2-Brom-1,3,4-oxadiazol, 2-Chlor- und 2-Brom-1,3,4-thiadiazol, 5-Methyl-, 5-JLthyl-, 5-n-Propyl-, 5-iso-Propyl-, 5-tert,-Butyl-, 5-Brom-, 5-Methylsulfinyl-, 5-Äthylsulfinyl-, 5-Propyls ulf inyl-j 5-Methylsulfonyl-, 5-Äthyleulfonyl-, 5-Propyl-sulfonyl-, 5-Methoxycarbonyl-, 5-Äthoxy-carbonyl-, 5-(i-Cyano-2-methylpropyl)-, ^-Benzyloxymethyl-, 5-Acetylamino-, 5-Nitro-, 5-Propylthio-, 5-Trifluormethyl~, 5-Trichlormethyl-, 5-Methylamino- und ^-(N-Hetbyl-N-uert.-butylcarbonyl-amino)- -2-ChIOr-1,3,4-oxadiazol, -2-brom-1,3»^z*-oxadiazol, -2-chlor-1,3,4-thiadiazol und -2-brom-1,3»4—thiadiazole

Halogenazole der Formel (III) sind bekannt (vergleiche Elderfield, Heterocyclic Compounds VoI £ (1957), S. 298 und S. 452; Vol. 2. (1961), S. 463 und S. 541; Weissberger, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, (a) "Five-Membered Heterocyclic Compounds viith Nitrogen andSulfur or Nitrogen, Sulfur and Oxygen¹¹ (1952), S. 35 und S. 81, (b) "Five-and Six-Membered Compounds with Nitrogen and Oxygen" (1962), S. 5, S. 245 und S. 263; Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol. Д (1965), S. 119? Vol. £ (1966), S. 183; Vol. £ (1968), S. 107, S. 165 und S. 183; Vol. 12 (1974), S. 99 und Vol. 20 (1976), S. 65; Synthesis 1978, 803; Tetrahedron Letters 1968, 829; Chem, Ber· 8$, (1956), 1534-i £0 (1957), 182; Q2 (1959) 1928; J. Org. Chem. 2£ (1962), 2589, Пи-OS 2 213 865).

Einige der als Ausgangsstoffe zu verwendenden Halogenazole sind noch nicht in der Literatur beschrieben. Verschiedene Halogen-azole erhält man beispielsweise, indem man entsprechende Amino-azole mit Halogenwasserstoffsäuren in Wasser löst und unter Siskühlung mit Natriumnitrit umsetzt, die Mischungen einige Stunden bei Temperaturen zwischen 10 und 50 ⁰C rührt, die Produkte mit Toluol extrahiert und nach Waschen und Trocknen die organische Phase destillativ aufarbeitet (vergleiche DE-OS 2 144 326).

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen Azolyloxycarbonsäureamide (I) wird vorzugsweise unter Verwendung geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere Alkohole, wie Methanol, Äthanol, n- und iso-Propanol, n-, І80-, sek,- und tert.-Butanol, Äther wie Diäthylather, Dibutyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisopropylketon und Methylisobutylketon, Nitrile wie Acetonitril und Propionsäurenitril sowie die hochpolaren Lösungsmittel Dimethylformamid, DimethyIsulfoxid, Sulfolan und Hexamethylphosphorsäuretriamid,

Als Säureakzeptoren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren praktisch alle üblicherweise verwendbaren Säurebindemittel eingesetzt werden: hierzu gehören insbesondere Alkali- und Erdalkalihydroxide bzw, -oxide wie Natrium- und Kaliumhydroxid sowie Calciumoxid oder Calcium-hydroxid,

Alkali- und Erdalkali-carbonate wie Natrium-, Kalium- und Calciumcarbonat, Alkalialkoholate wie Natrium-methylat, -äthylat und -tart.-butylat, Kaliummethylat, -äthylat und -tert.-butylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine wie Triethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan und Diazabicycloundecen.

Die Eeaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen -50 und +150 ⁰C, vorzugsweise bei -20 bis +100 ⁰C.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol Halogenazol der Formel (III) 1,0 bis 1,4 Mol oC -Bydroxy-carbonsäureamid der Formel (II) ein· Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel durchgeführt und das Eeaktionsgemisch wird bei der erforderlichen Temperatur mehrere Stunden gerührt.

Die Isolierung der Produkte erfolgt nach üblichen Methoden: Man destilliert gegebenenfalls einen Teil des Verdünnungsmittels unter vermindertem Druck ab und gießt den Best der Eeaktionsmisсhung in Wasser· Soweit die Produkte hierbei kristallin anfallen, werden sie durch Absaugen isoliert·

Anderenfalls werden die organischen Produkte mit einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel wie z. B. Toluol oder Methylenchlorid extrahiert; nach Waschen und Trocknen wird dann von der organischen Phase das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Die zurückbleibenden Produkte werden durch ihren Schmelzpunkt bzw, ihren Brechungsindex charakterisiert.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe beeinflussen das Pflanzenwachstum und können deshalb als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel, Keimhemmungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:

Dikotyle Unkräuter der Gattungen:

Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecic, Amarantbus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Impomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Eorippa, Eotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.

Dicotyle Kulturen der Gattungen:

Gossypiuin, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cuburbita_e

Monokotyle Unkräuter der Gattungen:

Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, PhIeum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Monokotyle Kulturen der Gattungen:

Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbevmchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen z· B, Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-,

ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeigen insbesondere neben einer sehr guten Wirkung gegen grasartige Unkräuter auch eine gute herbizide Wirkung bei breitblättrigen Unkräutern. Ein selektiver Einsatz der erfindungsgemäßeη Wirkstoffe ist in verschiedenen Kulturen möglich, z. B. in Rüben, Sojabohnen, Baumwolle, Reis und anderen Getreidearten. Dabei sind einzelne Wirkstoffe als Selektivherbizide in Rüben, Baumwolle und Getreide besonders geeignet.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Smulsions-Konzentrate, wirkstoffimprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Txägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaiinierzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als

flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, viie Xylol, Toluol, oder Alky!naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthyleno oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyls ulfoxid sowie Wasser,

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B, natürliche Geste insmehie, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatommeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Alminiumoxid und Silicate·, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B, gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie CaIcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und antionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykol-ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose,

Bs können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat·

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z_# B. Bisenoxid, Titanoxid, Forrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azol-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierung oder Tankmischung möglich ist. Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und Bodenstruktürverbesserungsmitteln ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anviendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z, B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen oder Stäuben,

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Die Anwendung wird vorzugsweise vor dem Auflaufen der Pflanzen, also im pre-emergence-Verfahren, vorgenommen· Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.

Die aufgewandte Wirkstoffmenge kann in größeren Bereichen schwanken. Sie hängt im.wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,01 und 10 kg.Wirkstoff pro ha, vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 kg/ha.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen zum Teil bei bestimmten Anwendungskonzentrationen auch eine wachstumsregulierende Wirkung auf.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

14,8 g (0,09 Mol) Hydroxyessigsäure-N-methylanilid werden in 100 ml Isopropanol gelöst, die Lösung wird mit 5,6 g gepulvertem Kaliumhydroxyd verrührt und auf -15 ⁰C gekühlt. Bei -15 ⁰C werden in einer Stunde 13,1 g (0,07 Mol) 2,4,5-Trichlorthiazol hinzugetropft. Man läßt 3 Stunden bei -10 ⁰C rühren und anschließend die Temperatur auf O ⁰C ansteigen, rührt 2 Stunden bei O ⁰C und anschließend 10 Stunden bei Kaumtemperatur· Dann werden ЗА des Lösungsmittels abdestilliert, der Rückstand wird auf Wasser gegossen und der ausfallende Festkörper abgesaugt und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 18 g (81 % der Theorie)} Schmelzpunkt: 82 ⁰Cj -0-(4,5-Dichlor-1,3-thiazol-2-yl)-oxyessigsäure-N-methylanilid -

Beispiel 2 Cl

r .

O N

9 g (0,05 Mol) Hydroxyessigsäure-N-methylanilid werden in 100 ml Acetonitril gelöst. Dann werden 7,6 g Kaliumcarbonat hinzugegeben. Bei -10 ⁰C vierden 6,9 g 3,5-Dichlor-1,2,4-oxadiazol langsam zugetropft. Dann wird noch 2 Stunden bei -10 ⁰C₁ 3 Stunden.bei O - 5 ⁰C und 20 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt· Dann wird das Acetonitril im Vakuum bis auf 1/4 abdestilliert, der Eückstand auf Wasser gegossen und das Produkt mit Toluol extrahiert. Nach.dem Abdestillie- ren des Toluols kristallisiert die Substanz. Die Ausbeute beträgt 9 g (70 % der Theorie); Schmelzpunkt 73 ⁰C; - O-O-Chlor-1,2,4-oxadiazol-5-yl)-oxyessigsäure-N-methylanilid -

Beispiel 3

CH₂-CO-Ii(CH₃)

8i⁶ g (0,082 Mol) Hydroxyessigsäure-dimethylamid werden in 150 ml tert.-Butanol zusammen mit 11,2 g Kalium-tert,-butylat verrührt. Bei 20 ⁰C werden langsam 13»3 S 5-Chlor-3-isopropyl-1,2,4-6hiadiazol zugetropft. Man läßt 4 Stunden bei ca. 40 ⁰C rühren. Dann wird das tert.-Butanol im Vakuum zu 3/4 abdestilliert und der Eückstand auf 7/asser gegossen. Das ausfallende öl wird mit Toluol extrahiert. Nach dem Abdestillieren des Toluols bleibt das Produkt als Kristallisat zurück in einer Ausbeute von 9 g (50 % der Theorie) und mit einem Siedepunkt von 67 ⁰C; - 0-(3-Isopropyl-1,2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyessigsäuredimethylamid -

Beispiel 4

N^ CH₃

8,7 g (0,05 Mol) 2-Hyd:roxyessigsäure-N-methylanilid werden zusammen mit 3 g Calciumoxid in 60 ml Dimethylsulfoxid 1 Stunde bei 50 ⁰C gerührt. Dann werden bei 50 ⁰C 11,6 g 5-Brom-2-trifluonnethyl-1,3,4-thiadiazol hinzugetropft und 40 Stunden bei 50 ⁰C nachgerührt· Die Lösung wird dann auf 1 1 Wasser gegossen und das ausgefallene öl mit Methylenchlorid extrahiert. Nach dem Abdestillieren des Methylenchlorids bleibt das Produkt als öl zurück in einer Ausbeute

21 von 10 g mit einem Brechungsindex von n£ : 1,54-04·;

- O-(2-Trifluormethy 1-1,3,4-thiadiazol-5-yl)-oxyessigsäure-N-methylanilid -

Beispiel 5 CH^S

0-CH₂-CO-N

H V

8,3 g (0,05 Mol) 5-Chlor-3-methylthio-1,2,4-thiadiazol werden bei 20 - 30 ⁰C zu einer Mischung aus 8,5 g (0,05 Mol) Hydroxyessigsäure-2,4—dimethylpiporidid, 3,4 g (0,06 Mol) Kaliumhydroxid-Pulver, 1 g Eupferpulver und 100 ml iso-Propanol gegeben. Die Mischung wird mehrere Stunden gerührt

und anschließend mit Wasser verdünnt, dann extrahiert man das Produkt mit Toluol, wäscht die organische Phase mit Wasser, trocknet, filtriert und zieht vom Filtrat das Lösungsmittel im Vakuum ab. Die Ausbeute beträgt 9 g (60 % der Theorie); Brechungsindex: nip = 1,54-60; - 0-(3-Methylthio-1,2,4-thiadiazol-5-yl)-oxyessigsäure-N-(2,4-dimethylpiperidid) -

Analog einem der Beispiele 1 bis 5 können die folgenden Verbindungen der Formel Ib

Cl Cl

0-CH₂-CO-IT

hergestellt werden:

Tabelle 1

Bei- /Br Physikal. Daten

spiel -N о (Brechungsindex;

Nr. ⁴JT Schmelzpunkt ^UC)

б ^CH3 n*³ : 1,5449

38

8 -N(CH^)ρ 85

* i 1,5399

Bei spiel Nr.	-N(CH2-CH=CH2J2	Physikal. Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt 8C)
Io	-N«T) )2	n^3:1,5418
11		127
12	-O -O	125
13	-N(C3H7-ISO)2	62 63
15	CH3	68
16	-N-CH-CSCH	n£1:l,55lo
17

C C

H₃C CH₃

18 -N(CH₂-CH₂-OCH₃)₂

19 -N-CH-CH₅-CH, 1 *- CH,

n_D ²⁵:1,5357

2o

CH, CH 3 ι

88-90

Beispiel Nr.

-Nv Physikal.Daten (Brechungsi ndex; Schmelzpunkt ⁰C)

СЛІ

21 22

-N H

.CH

CH,

CH CH₃

CH,

99

9o

.CH,

CH₁ n*¹:1,5549

25 -N

/^C2^H5

26

103

27

Beispiel Nr.

-Nv

Physikal. Daten (Brechungsindex;

Schmelzpunkt ⁰C)

28 -N

CH

n²²:1,5972

n²²:1,5432

3o

: l,55oo

Analog können die folgenden Verbindungen hergestellt werden:

	CH3S	Strukturforme1	n23:l,556o
31		^V »Τ ν
	CH3S1	IL ^ ^S"^ 0-CH2-CO-N	98
32
	О "^S^4 O-CH-j-CO-N-

CH,

33 CH₃S

^CH₂-CO-N(C₂H₅)₂ 68

Beispiel Nr.

Strukturformel Physikal.Daten

(Brechungsindex; Schmelzpunkt

34 CH₃S

0-CH₂-CO-N (CH₃) ₂ 15ο

CH₃S

'Ν

о-сн

,-CO-N0

36 CH₃S

^S^O-

156

37 ei

Cl

VlP CH₃

As-< O-CH-CO-

:1,5584

-N

η-

n|³.1.5675

CH,

Beispiel Nr. Strukturformel Physikai.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt ⁰C)

N-N I

39 CH₃-SO₂

—У "о ·

CH,

N-N

4о C₂H₅-SO₂-

п|³;1,5321

CH,

41 CH,

CH-

42 iso-C,H.

43 ISO-C₃H₇

| _N__s

44 iso-

v*

|__sX)-o-ch₂-co-n(c₂h₅)₂

44

Beispiel Strukturformel

Nr. Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt )

N-S,-CO-N(CH₂-CH=CH₂)₂

»l'.i.

-0-CH₂-CO-I

47

N-S54

48

Cl 4

ei//

CH,

118

49

⁷T \)-о-сн₂-со-/н)-

CH₃

|j V0-ηΓ :1.523ο

1 CH,

CH,

51

η_τ

:1,5155

CH

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt QC)

52 iso-C₃H₇^___N

CH-

53 1SO-C₃H

:1,4987

54 iso-C,

-O-CH₉-CO-N

:1,515ο

І SO-C₃H,

7 V-N ν ,

Π ^-0-CH₂-CO-N-CH-CH₂-CH₃ 46-48

^N~^S CH,

CH,

-CH₀-CO-N

CH

n^¹:l,5428

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt OC)

57

l·'

85-86

CH,

58

(ch₃)₃c

CH, Vo-CH₂-CO-Nl?)

84-85

Cl

59

n*°:1,5881

6o

ISO-C₃H₇, 2o.

-0-CH₉-CO-N-CH₀CH₉CH, η^ίυ:1,4949 л t *- ^- J D

CH-CH₂-CH₃ CH₃

(CH 78

1оЗ

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt ⁰C)

CH₂-CO-N H

116

N ?^H3

А-0-СН₉-С0-Й-?Н-СН₉-СН,

0^/ * CH₃ ^£ 134

65 r

CH

llo

⁴Vo-CH₂-CO-N(CH₂-CH₂-92

143

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt oc)

143

Vo-CH₂-CO-N

CH

CH;

133

"Λ ]T⁴)"⁰"^CH2"

^C0"

H₃CCH₃ CH₃ 9o

73 V*

138

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt oc)

CH Ho

76 C₉Hc-OCO

CO-OC₂H₅ n*¹:1,5334

CH,

CH₃-CH-O-OC CH,

l ⁴ CH 0-CH₂-CO-N-//

115

114

CH 0-CH₂-CON-?/

Io7

Cl

CH

Beispiel Nr. Strukturformel - Physikal Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt

81 CH,

Cl

CH

CH₅OC

CH

I6o

83 H,C, CH

(CH₅)₅C

H₅C

H₅C-O-OC

CH.

Vo-CH₂-CO-N- ('_?)

Belspiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsi ndex; Schmelzpunkt OC)

148

CH

89	н3с	I	o-oc-^
	J H3C-OC
9ο	C2H5
	-Nv
	-S' 2
H3Cn

CH

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt ⁰C)

CH

CH,

)-CH₂-C0-N-^

CO-OC₅H,-

0-CH₂-C0-N(CH₂-CH₂-0CH₃)_{2 82}

CN

(ch₃)₂ch-ch

N ,N

И _л Jl CH

96

Beispiel Nr.

Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex ;Schmelzpunkt OC)

CH, 0-CH₂-CO-N-/

:1,539ο

98

0-СН -CO-N нѴсН, V-/

CH,

78

99 п-С₃Н₇

CH,

0-CH₂-CO-N-//

loo

CH-

22

: 1,4791

lol iso-C,H

0-CH₂-CO-N

ng².1.5632

H₃C

CH ι

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt ⁰C)

H,C

0-CH₂-CO-N H

n²²:1,4885

CH,

Io4 CH₃S

XJL

0-CH₂-CO-N HVC₂H₅87

Ю5 CH₃S

0-CH₂-CO-N

Io6 CH₃S

0-CH₂-CO-

n²³:I₄ 5547

CH₂-CO-N H \ CH, :1,5300

Bei spiel Nr.	Strukturf0 rmel	Physikal.Daten (Brechungs index !Schmelz punkt 0C)
Io8 H3C2	0-CH2-CO-N-^N	п22:1,5578
	N N I! I I 1 1 ^Ч
Io9 H5C2'	/ S/^0-CH2-CO-N~Y^]	η22:1,5225

Ho H₅C₂

0-CH₂-CO-N H)-CH,

n²²:l,5ol9

CH-

CH, -CH₂-CO-N-^

n²³:1,5831

112 n-C₃H_?S

₃H_?

0-CH₂-CO-

n²²:l,5624

113 NH₂'

-CH₅-CO-N

H₃C

η²²:1,5539

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt ⁰C)

Cl

0-CH₀-CO-N Ν-(/Λ ² Ѵ_У \ /

n£²:l,6lo2

Cl

CY

0-CH₂-CO-N N

6o

116 Cl

Cl' " '0-CH₂-CO-N N-(

n²²:1,5585

117 Cl₄

er ^s

CH₃O

n²²:l,558o

118 Cl

/—\

0-CH₂-CO-N H \

CH,

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt ⁰C)

119 CH,S

ΓΝ

CH,

0-CH₂-CO-N

190*

120

Cl

^-0-CH₂-CO-N

75^C

CH,

121

n^⁰:1,5020

0-CH₂-C0-N(CH₂-CH=CH₂).

122 Cl

86°

O^ 0-CH₅-CO-N ρ

123 Cl

48^е

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex !Schmelzpunkt ⁰C)

124 Cl χ _N

' ι ι}

0-CH₂-C0-N(CH₃)₂

64<

125 Cl

0-CH

₂-CO-/ИЛ

CH,

126 Cl

J-CH₂-CO-N(C₂H₅).

2o η : 1,5052'

η?⁰:1,4851

127

0-CH₂-CO-N^сзѴ^п

CH-CH₂-CH₃

CH,

128 ClCl

CH-CH₂-CH₃ CH,

129 CH₃S

0-CH₂-CO-N(CH₂-CH=CH₂)

:1,5549

130 CH,

68°-69^C

/—\ 0-CH₂-CO-N )

CH₃

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt ⁰C)

131 CH,S _ч

³ V-TN n²¹:1,5309

0-CH₀-CO-NCC,H₇-n) _o D f c-

132 ei

Cl

:1,5579

133 CH₃

120'

134

135

136

2^H5

C₃H₇-is·

η²³:1,5291

CH,

137 K"^AN-CO-CH

/Nt ^XS-N

C,H₇-is·

75

H₃C CH₃

₁₃8

H₃C CH₃ n²³:1,5212

Physikal.Daten

Bei- (Brechungsspiel index;Schmelz-

Nr. Strukturformel punkt ⁰C)

N-N n?³:1,5125

C₂H₅/

i40is.-C₃H₇₄ _ Nj-if ^C3^H7-^is# 4/

C₂H₅/^N

141 ise-C,H₇₄ .Ν-/ n²³:1,5385

^{3 7} ; N-CO-CH₂-O-Z/ » D

C₂H₅

142<Г^-^С°-^СН2-°-^ Il n^³:1,5268

—C ^S^4C H

CH₃ 143 (^N-CO-CH₂-O-// Й n²³:1,5172

C₂H₅

А-<^СНЗ 144 (Vc0-CH₂-0--^_sJn n²³:1,4980

C₂H₅

-O-(Z T

145 CJN-CO-CH₉-O-(Z T n²³:1,5559

У/ ^{2 4}J ^D

Physikal.Daten

Bei- (Brechungsspiel index;Schmelz-

Kr. Strukturformel punkt ⁰C)

f^ /^NY 23

146 / N-CO-CH₂-O-(Z I χς⁵:1,5371

) ^S

C₂H₅

147 O N-Ca-CH₉-O-(Z Il nr*: 1,5367

У^ M₄ C₂H₅

CH₃ ^

148 Q VcO-CH₉-O-// I n²3:1,5162

₃-( )i-C0-CH₂-0-(/ [I

149 CH₃-( )i-C0-CH₂-0-(/ [I n^: 1,5162

/—(

( N

/( /^NN ?^ζ

150 ( N-CO-CH₅-O-V H n°: 1,5124

ѴУ ^{2 X}Jk() D

C₂H₅

/N-N .

151 ( >J-C0-CH₉-0-(/ Π 84-85

CH₃

Beispiel

Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex !Schmelzpunkt ©С)

152 CH₃

njp:1,51i6

N-N

C₂H₅ C(CHj)₃

njp:1,5185

C(CH,)

3'3

155

156

157

N-N

τξ³:1,5865

C₂H₅

-CO-CH₉-O-(^ I 2 \<з_К rf: 1,5760

Is-C₃H₇O-I₁₁ о

сн,_ч

\\—ο-л_г ς/

CH

CH₂-CO-N

158

Cl

CH₂-CSCH

\

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt ⁰C)

Tt

159 H-C₃H₇S /^^o-c^-co-N н

n²⁰:1,5461

CH,

160

CH,

;n n²⁰:1,5193 D

0-CH₂-C0-N( CH₂-

CH₉-C^CH

J-CH₂-CO-N-CH₂-^_

162

1 Ir CH₃

ng⁰:1,4947

1 0-CH₂-CO-N(CH₂

163 Cl

Cl

CH, 47⁰C

0-CH₂-CO-N(CH₂J₃CH₃

164

Ti—Г^^С2^Н5

-CO-N(CH₂J₃CH₃

165

_c?2

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt ⁰C)

166 Cl

_cl, 4S^NO-CH₂-CO-N4 H

167 Cl

Cl

;2ⁿ5

0-CH₂-CO-N(CH₂).

168

Xl

As^A o-(

_cl/ w V-CH₂-CO-N H

CH, 1,5505

169

₇₄

0-CH₂-CO-N H

CH,

170 iSe-C₅H₇.

0-CH₂-CO-N

171 Cl

_C1/ ^- > 0-CH₂-CO-N. >-CH₃

-CO-I/ У

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt ⁰C)

CH,

172

CH,

173

N-N

S-Lc (CH₃ )₃

85-8S

174 (CH₃)

ft 3-0-CH₉-CO-N

:1,5134

175

CO-OCH

CH 1

176

108

177

=-°<ίί

CH, 1,5816

178

C₂H₅ 1,5805

Bei-

spiel

Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex ;Schmelzpunkt ⁰C)

179

H^N-CO-CH₂

^XS-N

ηΙ⁹:1,5750

CH,

180 (hJN-^c°-^CH2"

₁₃9

CH,

,-QMCOfe-O-Q S-СНоЧ/

nl^y:1,5585

H₅C CH₃

182 (H^i-CO-CH₂-

^S"^CH2A-7

n¹⁹:1,6247

183 ( H VcO-

n^⁹:1,5895

S-N

184 CH,

L. ^

NC

CH₃ 120⁰C

Physikal.Daten

Bei- (Brechungsspiel indexjSchmelz-

Nr. Strukturformel punkt ⁰C)

185 CH

i^{N CH}3

0-CH₀-CO-N-CH-CH₅-CH

² 6h

186 CH

?3

0-CH₂-CO-N-CH-CH₂-CH₃

сн₃

187 CH,S\ n^⁰:1,5410

CH

-ι

CH

-CH₂-CO-N-CH-CH₂-CH₃ CH₃

188 CH,S ^c₄

³ Y-N\ <

189 Cl_v

	Cl,	Γ Vo-ch^-co-n^Vch, n_q/ * ^-/ *	2o η J1	,479
190	Cl,	Γ Vo-CH2-CO-NCc3H7-Ii)2	η :1	,502
191	Il ч)-о-сн2-со-іГЛ ^CH,

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt ⁰C)

192 Cl

CH₃ у NO

^4

CH,

193

JpVo-CH₂-CO-NQ

194

Ir¹Vo-CH₂-CO-N^)-CH₃

І95 CH₃S

Τ;

r^ 71"

196

^C2^H5

118«

197

N-S

198

CH,

-

0-CH₂-CO-N-CH-CH₂-CH₃ CH,

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt ⁰C)

199

₃ 0-CH₂-CO-N-CH-CSCH

CH₅

200

Cl.

TN CH,

N^₃X 0-CH₂-CO-N-ZH

202 Cl

Vtn

CH,

I ·>

203

CH, 0-CH₂-C0-N-(/

204

N-O

?2^H5

205 Cl

ТУ-

0-0

CH₃

CH₉-CO-N-CH-CSCH CH,

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex ;Schmelzpunkt ⁰C)

206 Cl

CH,

V^N\ ' I \.o-ch₂-cc-n-ch-ch₂-ch₃

N-O

сн₃

,N-N

njp: 1,5550

CH,

208 ( N-CO-CH

CH,

/N-N ⁸^ :1,5738

S-CH.

2Л_

210 CH,

-N

0-CH₂-CO-N₄Ji_x

211 CH

110°

212 CH,

n2o_:1,5130

0-CH₂-C0-N( C₂H₅

Beispiel Nr.

Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt ⁰C)

213

0-CH₂-CO-N

214

".N119

0-CH₂-CO-

CH,

215

128'

}-CH₂-C0-N нѴ

H, С—г— N₄

* I ⁴Vo-CH₃-CO-N-C-H₀-ISe 216 is©- C₃H₇O-OC-J-S/ * ^ ^у

217

H₃C- -OC-CH;

)-ch₂-co-ny^n*

CH^

²¹S ^C1>pN₄

7-0CH,

Eeispiel N'r. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt ⁰C)

219 ISe-C₃H₇

ff?^H3

0-CH₂-CO-N-CH₂

220

'2^Π5

J /" 0-CH₂-CO-N-(H

221

>CH₂-S, 0-CH₂-CO-N 0

CH,

222

¹N

CH

IJ ' ' '"³

0-CH₂-CO-N

²²³ O"^CH2-^S-n N

CH₂-CH=CH₂

224

IsO-C₃H₇

)-CH₂-C0-NH

Beispiel Nr.

Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt ⁰C)

²²⁵

^CF3-vJ> CH,

226

CF,

0-CH ι

227

228

₂₂₉

CH,

CH,

230

CF,

Beispiel Nr.

Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex !Schmelzpunkt ⁰C)

231

CH, ι ·>

0-CH₂-C0-N-(/

232

F₃C

N;

CH,

233

CF

CH

234

CH,

л,

235

Cl

Cl

CH₃

Cl

236

Cl CH,

Beispiel Nr.

Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt ⁰C)

237

CH, S

CH ι

Cl

CH, t

-CH₂-CO-N-//

Cl

CH,

iSO-C₇H₇

CH,

11 If ' > ¹^ S^ 0-CH₂-CO-N-// ^

CH,

CH, S«

N-S

CH, ' г

H₃C-

CH

л«тт»

Beispiel Nr. Strukturformel Physikal.Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt ⁰C)

243 i SO-C₃H ?^H3 -CO-N-^ V-CF

244

245

OCH

246 n-C₃H₇-SO₂ OCH

247 CH,S

CH, ·>

"^0CH

CH,

248 CH,

-CO-CH₂-O

:1,5298

CH,

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Verbindungen der Formel (II) können wie folgt hergestellt werden:

Beispiel a: HO-CH₀-CO-N-^N ü 2 \~/

Eine Suspension aus 183,5 g (1 Mol) Chloressigsäure-N-methylanilid, 82 g (1 Mol) wasserfreiem Natriumacetat und 32o ml Toluol wird 4 Stunden auf 115-12o°C erhitzt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Der Ansatz wird abgesaugt und der Rückstand mit kaltem Toluol nachgewaschen. Aus der toluolischen Lösung werden nach Abdestil- ^⁰ lieren des Lösungsmittels und Eindampfen des Rückstandes im DampfStrahlvakuum bei einer Badtemperatur von 8o-85°C 2o7 g t^-Acetoxy-essigsäure-N-methylanilid erhalten, das beim Stehen kristallisiert - GC: = 98%ig, Schmelzpunkt 54-56⁰C; Ausbeute 99% der Theorie.

Das Reaktionsgemisch aus 211,2 g (1 Mol) C^-Acetoxyessig» säure-N-methylanilid (98%ig), o,2 g Natriumhydroxid und I6o g Methanol wird 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das Gemisch aus Methanol und Methylacetat wird abdestilliert. Der flüssige Destillationsrückstand - [l7o g Ausbeute an Hydroxy-essigsäure-N-methylanilid, quantitativ, GC: 98%, Schmelzpunkt: 52-53°cJ erstarrt beim Abkühlen.

GC = gemäß Gaschromatograiran

Analog erhält man die nachstehenden Verbindungen der Formel (II):

HO-CH-CO-/ , (II)

Beispiel

TABELLE

Schmelzpunkt (⁰C); Brechungsindex;

-N H

CH

C Ή -N(CH₂-CH₂-OCHj)₂ 36 η*⁵:1,4662

e H

CHj

CHj

-N-CH-CSCH CH, 83 п£^эj1,4859

CH n£⁵: 1,4816

g H

-NJT H 55

Beispiel

-я

-N H

-N НУ-СН,

Schmelzpunkt (⁰C){Brechungsindex:

80

Beispiel A

Рге-βmergence-Test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton

Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglycoläther

Zur Herstellung einer zvjeckmaßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit V/asser auf die gewünschte Konzentration·

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Ss bedeuten:

O % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine ausgezeichnete Wirkung:

Nr. 1, 2, 8, 17, 19, 31, 41, 99, 104, 107, 108, 118, 119,

120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 129, 130, 131, 132, 141,

142, 145, 154, 155, 156, 159, 160, 162, 163, 168, 180, 184,

187, 188, 189, 190, 193, 194, 195, 196, 248.

Beispiel В

Рге-emergence-Test / verpflanzter Wasserreis

Wasserbehandlung vor dem Aufgehen der Samen von Reisfeldunkräutern bei unter Wasser stehenden Feldern (Topftest)

Herstellung der Werkstoffzubereitung: Lösungsmittel: 5 Geeichtsteile Aceton Emulgator: 1 Geeichtsteil Benzyloxypolyglycoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzübere itung vermischt man 1 Geeichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Y/asser auf die gewünschte Konzentrat ion·

Testverfahren:

Wagnertöpfe (1/5000 a) werden mit Reisfelderde gefüllt· Dann werden in jeden Topf 2 Eeispflanzen (Varietät "Kinmaze") im 2-3~Blattstadium (von etwa 10 cm Höhe) eingepflanzt.

Anschließend werden die Samen der Testpflanzen (Echinochloa crus-galli, Cyperus sp., Eleocharis acicularis und von breitblättrigeη Unkräutern) in den Topf eingebracht, der ständig naß gehalten wird, Z¹^ei Tage nach dem Einpflanzen •wird jeder Topf 3 ctn. tief unter Wasser gesetzt und mit der Wirkstoffzubereitung begossen· Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zvieckmäßigervieise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur dia Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit·

Nach der Behandlung werden bei jedem Topf zwei Tage lang jeweils 2-3 cm Wasser ablaufen gelassen, dann werden die Töpfe wieder 3 cm tief unter Wasser gesetzt. Vier Wochen nach der Behandlung mit der Wirkstoffzubereitung wird die herbizide V/irkung der erf indungs ge mäßen Wirkstoffe und die Phytotoxizität gegenüber Eeispflanzen gemäß der nachstehenden Skala bewertet.

Im Vergleich zur unbehandelten Kontrollfläche wird die Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe wie folgt bewertet;

Abtötungs^rad	mehr als	95 %
5	mehr als	80 %
4	mehr als	50 %
3	mehr als	30 %
2	mehr als	10 %
1	weniger	als 10 %
О

Im Vergleich zur unbehandelten Kontrollfläche wird die Phytotoxizität gegenüber Reispflanzen wie folgt bewertet:

Phytotoxizität	mehr als	90	% (totaler Schaden)
5	mehr als	50	%
4-	mehr als	30	%
3	weniger	als	30 %
2	weniger	als	10 %
1			0 % (keine Phytotoxizität)
0

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Hexstellungsbeispiele eine ausgezeichnete Wirkung:

1, 6, 7, 8, 9, 10, 13, 16, 17, 19, 20, 21, 24, 26, 29, 32,

41, 51, 52, 54, 55, 56, 77, 78, 97, 99, 104, 106, 108, 111,

130, 131, 132, 134, 135, 138, 141, 142, 146, 149, 153, 154, 155, 156, 248.

Claims (8)

Erfindungsanspruch

1· Herbizide Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß sie als aktive Verbindung Azolyloxy-carbonsäureamide der Formel I

R-O-CH-CO-N₄ (I)

R^{1 R}

enthalten, in welcher

R für einen fünfgliedrigen heteroaromatischen Monocyclus steht, welcher ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom und zusätzlich 1 bis 3 Stickstoffatome enthält und v/elcher gegebenenfalls substituiert ist durch Halogen, Nitro, Cyano, Amino, Alkylamino, Diakylamino, Alkylcarbonylamino, Alkylcarbonyl, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Alkylamino carbonyl, Dialkylaminocarbonyl, gegebenenfalls durch Halogen, Nitro oder Alkyl substituiertes Arylaminocarbo-иу1> gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl oder Alkoxy substituiertes Aryl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Aralkyl, gegebenenfalls halogensubstituiertes Alkoxy, Alkenoxy, Alkinoxy, Alkoxycarbonylalkoxy, Aralkoxy oder Aryloxy, gegebenenfalls halogensubstituiertes Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkoxycarbonylalkylthio, Aralkylthio, Arylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl, gegebenenfalls halogensubstituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Aralkoxyalkyl, Aryloxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkylsulfinylalkyl, Alkylsulfonylalkyl, Arylthioalkyl, Arylsulfinylalkyl, Arylfulfonylalkyl, Carboxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aminocarbonylalkyl, Cyanoalkyl oder Cycloalkyl; in welcher ferner

R für Y/asserstoff oder Alkyl steht,

R und R^ gleich oder verschieden sind und einzeln für Y/asserstoff, jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder einen stickstoffhaltigen heterocyclischen Rest stehen oder zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten, gegebenenfalls teilweise ungesättigten und gegebenenfalls weitere Heteroatome enthält, neben üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln.

₂-C0— N H >

enthalten.

2# Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum, gekennzeichnet dadurch, daß man Azolyloxycarbonsäureamide gemäß Punkt 1 auf die unerwünschten Pflanzen oder ihren Lebensraum einwirken läßt.

3· Verwendung von Azolyloxy-carbonsäureamiden gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß man sie zur Bekämpfung von unerwünschtein Pflanzenwachstum einsetzt.

4. Verfahren zur Herstellung von herbiziden LIittein, gekennzeichnet dadurch, daß man Azolyloxy-carbonsäureamide gemäß Punkt 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

5. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß sie ein Azolyloxy-carbonsäureamid der Pormel

Cl Cl

S N (1)

О - CH₂ - СО

enthalten.

6, Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß sie ein Azolyloxy-carbonsäureamid der Formel

N И /—ч

^ S -^^ 0-CH₂-CO-U Ю- C₂H₅ (104)

enthalten·

7· Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß sie ein Azolyloxy-carbonsäureamid der Formel

Cl

)X\0~f!W -ΠΛ i\T w\ (118)

8# Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß sie ein Azolyloxy-carbonsäureamid der Formel

Cl

-CH₂-CO-Ii(CHg)₃CK₃ (163)

enthalten.