CZ296044B6

CZ296044B6 - Polyalkenalkoholpolyetheraminy a jejich použití v palivech a mazivech

Info

Publication number: CZ296044B6
Application number: CZ20013563A
Authority: CZ
Inventors: Knut Oppenländer; Wolfgang Günther; Dietmar Posselt; Klemens Massonne; Hans Peter Rath
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1999-04-13
Filing date: 2000-03-28
Publication date: 2005-12-14
Also published as: TR200102942T2; PL351254A1; HUP0200657A2; PT1177270E; KR20020010600A; MXPA01010058A; JP2002542336A; BR0009749A; DE50002595D1; NO20014971D0; SK13612001A3; SK285164B6; EE04619B1; NO20014971L; WO2000061708A1; DE19916512A1; NO320082B1; AU774548B2; CZ20013563A3; HUP0200657A3

Abstract

Polyalkenalkoholpolyetheramin obecného vzorce I R.sup.1.n.-(CH.sub.2.n.).sub.n.n.-(O-A).sub.m.n.-NR.sup.2.n.R.sup.3.n., kde R.sup.1.n. je polyalkylenový radikál, odvozený od C.sub.2.n.-C.sub.30.n.alkenů, a má střední molekulovou hmotnost 300 až 5000, R.sup.2.n. a R.sup.3.n. nezávisle jeden na druhém jsou každý vodík nebo alifatický nebo aromatický uhlovodíkový radikál, aminoalkylenový radikál, polyoxyalkylenový radikál, heteroaryl nebo heterocyklyl nebo spolu s dusíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, tvoří kruh, ve kterém mohou být přítomny další heteroatomy, přičemž maximální počet atomů uhlíku v substituentech R.sup.2.n. a R.sup.3.n. dohromady činí 400. A je alkylen s 2 až 8 uhlíkovými atomy, m je 1 až 200 a n je 0 nebo 1. Sloučeniny obecného vzorce I jsou vhodné jako olejové nosiče, detergenty a dispergační přísady v pohonných hmotách pro spalovací motory a v mazacích kompozicích.

Description

Polyalkenalkoholpolyetheraminy a jejich použití v palivech a mazivech

Oblast techniky

Vynález se týká speciálních polyalkenalkoholpolyetheraminů, jejich použití jako nosných olejů, detergentů nebo dispergačních přísad v palivech a mazacích kompozicích, koncentrátech aditiv pro paliva a mazací kompozice, které tyto polyalkenalkoholpolyetheraminy obsahují.

Dosavadní stav techniky

Karburátory a systémy zplyňování paliva a sání u spalovacích motorů, stejně jako vstřikovací systémy pro dávkování paliva jsou ve vzrůstající míře kontaminovány nečistotami, což je způsobeno částečkami prachu ze vzduchu, nespálenými zbytky uhlovodíků ze spalovacího prostoru a plyny z odvětrávání prostoru klikové hřídele, které se dostávají do karburátoru.

Tyto zbytky posouvají poměr vzduch/palivo při volnoběhu a v oblasti nižší sytosti směsi, že se směs stává chudší a spalování je dokonalejší a vzhledem k vyššímu procentu nespáleného paliva ve výfukových plynech roste spotřeba.

Je známo, že se těchto nežádoucích jevů lze zbavit tím, že se do paliva přidávají aditiva, která udržují ventily a karburátory nebo vstřikovací soustavy benzínových motorů čisté (například: M. Rossenbeck v publikaci „Katalysatoren, Tenside, Mineraloladditive“, vydavatelé J. Falbe a U. Hasserodt, str. 223, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1978). Často používanými aditivy do paliv pro spalovací motory tohoto typu jsou polyizobutenaminy, jak je například popsáno v EP-A 244 616 nebo polyetheraminy, jak jsou popsány například v EP-A 310 875.

Tato třída sloučenin, sestávající z polyizobutenaminů, má obecně dobrý účinek, ale - v závislosti na délce řetězce poly(izo)butenové skupiny v molekule, typu motoru a na použité koncentraci aditiva - často způsobují lepení ventilů, což může vést k úplnému selhání motoru. Toto „lepení ventilů“ zde znamená úplnou ztrátu komprese u jednoho nebo více válců ve spalovacím motoru, jestliže - v důsledku polymemích úsad na ventilovém dříku ve vodítku ventilu - není již síla pružiny schopna ventil dostatečně uzavřít.

Třebaže polyetheraminy obecně také vykazují dobrou aktivitu, jejich použitelnost je v některých směrech omezena. V důsledku polárního polyetherového řetězce může být rozpustnost v nepolárních palivech snížena. Pro kompenzaci je pak nutno buď použít pro jejich přípravu polyetheraminů jako iniciátorů alkanolů s dlouhým řetězcem, které jsou průmyslově dostupné jen v omezeném rozsahu, nebo je nutné při syntéze polyetherového řetězce použít epoxidy s dlouhým řetězcem jako jsou butylenoxidy, pentenoxidy nebo cyklohexenoxidy, což znamená podstatně vyšší náklady.

Cílem vynálezu je poskytnout aditiva minerálních olejů, zejména detergenty, pro mazací kompozice a zejména pro pohonné směsi pro spalovací motory, které nemají problémy, popsané v dosavadním stavu techniky.

Podstata 'vynálezu

Nyní jsme zjistili, že tento cíl se dá dosáhnout s polyalkenalkoholpolyetheraminy vzorce I

R'-(CH₂)_n-(O-A)_m-NR²R³ (I),

-1 CZ 296044 B6 kde

R¹ je polyalkenový radikál, odvozený od C₂- až C₃₀-alkenů, a má číselnou střední molekulovou hmotnost 300 až 5000,

R² a R³ mohou být stejné nebo různé a jsou vodík, alifatický nebo aromatický uhlovodíkový radikál, primární nebo sekundární, aromatický nebo alifatický aminoalkylenový radikál nebo polyaminoalkylenový radikál, polyoxyalkylenový radikál, heteroaryl nebo heterocyklyl nebo, spolu s dusíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, tvoří kruh, ve kterém mohou být přítomny další heteroatomy, přičemž maximální počet atomů uhlíku vsubstituentech R² a R³dohromady je 400,

A je alkylenová skupina se 2 až 8 atomy uhlíku, m je 1 až 200, a n je 0 nebol.

Vhodné R¹ jsou lineární nebo rozvětvené uhlovodíkové skupiny, které jsou odvozeny Q- až C₃₀alkenů, zejména C₃- až Ci2-alkenů, speciálně C₃- až C6-alkeny. Typické alkeny jsou ether, propen, buteny, penteny, hexeny, hepteny, okteny, noneny, deceny, undeceny a dodeceny. Zejména jsou z nich zajímavé propen, n-buten a izobuten. Potřený polyalken, na kterém je vázán uhlovodíkový radikál R¹, je v zásadě získatelný oligomerací nebo polymerací těchto alkenů, přičemž oligomerace nebo polymerace se z pravidla provádí (například kationtovou nebo koordinační oligomerací nebo polymerací) tak, že ukončení řetězce vede k dvojné vazbě, která se dá dále funkčně přeměnit, čímž se dá připravit příslušný polyalkenalkohol.

R¹ je zejména polybutylový nebo polyizobutylový radikál, odvozený od izobutenu, má 20 % hmotnostních n-butenu a číselnou střední molekulovou hmotnost (MN) 300 až 2500. R¹ je zejména výhodně polybutylový nebo polyizobutylový radikál, který má číselnou střední molekulovou hmotnost 350 až 1500, zejména 400 až 850, speciálně 450 až 700. Výhodně je R¹ také složeno ze samých izobutenových jednotek.

R¹ může výhodně mít jako základ vysoce reaktivní polyizobuten (jenž má dvojné vazby vždy v poloze a-), který - jak je popsáno v EP-A 270 345 - se dá převést na příslušný alkohol R¹CH₂-OH (n = 1) hydroformylací. Pokud n = 0, používají se pro přípravu odpovídajících polybutenalkoholů nebo polyizobutenalkoholů polybuteny nebo polyizobuteny, které mají dvojné vazby spíše dále ke středu polymemího řetězce (například v polohách β- a γ-); tyto látky se pak obvykle převedou na poly(izo)buten alkoholy buď ozonolýzou a následující redukcí, nebo epoxidací a následnou redukcí nebo hydroborací a následnou hydrolýzou nebo halogenací chlorem nebo chromém a následnou alkalickou hydrolýzou.

Maximální počet uhlíkových atomů v R² a R³ dohromady je výhodně 200, zejména 100, speciálně 30. Pokud jsou v R² a R³ přítomny dusíkové atomy, jejich maximální součet je výhodně 20, zejména 10, speciálně 5. Pokud jsou vR² a R³ přítomny kyslíkové atomy, jejich maximální součet je 60, zejména 20, speciálně 10.

Ve výhodném provedení, R² a R³ jsou identické nebo různé a jsou každý vodík, alkyl, aryl, hydroxyalkyl, aminoalkylenový radikál vzorce III

-R⁴-NR⁵R⁶ (III),

-2CZ 296044 B6 kde R⁴ je alkylenový radikál a R⁵ a R⁶, které jsou identické nebo různé, jsou každý vodík, alkyl, aryl hydroxyalkyl nebo a polybuten nebo polyizobutenový radikál, polyaminoalkylový radikál vzorce IV [R⁴NR⁵]_PR⁶ (IV), kde radikály R⁴ a radikály R⁵ jsou každý identické nebo různé, R⁴, R⁵ a R⁶ mají shora uvedené významy a p je 2 až 8, nebo a polyoxyalkylenový radikál vzorce V [-R⁴-oj_q-x (V), kde R⁴ jsou identické nebo různé a mají shora uvedené významy, X je alkyl nebo H a q je 1 až 30, nebo R² a R³, spolu s dusíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, tvoří morfolinyl, pyridyl, piperidyl, pyrrolyl, pyrimidinyl, pyrrolinyl, pyrrolidinyl, pyrazinyl nebo pyridazinyl.

V zejména výhodném provedení jsou radikály R² a R³ identické nebo různé a mohou znamenat vodík, Ci-Cio-alkyl, fenyl, naftyl, Cj-Cio-hydroxyalkyl, aminoalkylenový radikál vzorce III

-R⁴-NR⁵R⁶ (III), kde R⁴ je C2-Ci0-alkylenový radikál a R⁵ a R⁶, které jsou identické nebo různé, jsou každý vodík, Ci-Cio-alkyl, fenyl, naftyl, Ci-Ci0-hydroxyalkyl nebo a polybuten nebo polyizobutenový radikál, každý s 20 až 398, speciálně 30 až 180, uhlíkových atomů, a polyaminalkylenový radikál vzorce IV [R⁴NR⁵]_PR⁶ (IV), kde radikály R⁴ a R⁵ jsou každý identické nebo různé, R⁴, R^s a R⁶ mají shora uvedené významy a p je 2 až 8, nebo a polyoxyalkylenový radikál vzorce VI [R⁴-O]_q-H (VI), kde radikály R⁴ jsou identické nebo různé a mají shora uvedené významy aqje 1 až 30 nebo R²a R³, spolu s dusíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, tvoří radikál morfolinjl.

V dalším zejména výhodném provedení, v nových polyalkenalkoholpolyetheraminech vzorce I, znamená R² vodík a R³ je také vodík nebo alkyl, který má celkem 2 až 8 uhlíkových atomů, který také obsahuje 1 až 4 primární, sekundární a/nebo terciární dusíkové atomy.

Vhodné konkrétní radikály R² a R³ jsou například methyl, ethyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, sec.-butyl, terc.-butyl, n-pentyl, izopentyl, sec.-pentyl, terc.-pentyl, neopentyl, nhexyl, n-heptyl, n-oktyl, 2-ethylhexal, n-nonyl, izononyl, n-decyl, n-undecyl, izoundecyl, ndodecyl, n-tridecyl, izotridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, n-oktadecyl, n-eikosyl, cyklopentyl, cyklohexyl a fenyl. Typické dusík-obsahující radikály R² a R³ jsou radikály, odpovídající polyaminů, dimethylaminopropylaminům, 1,2-ethylendiaminům, diethylentriaminům, triethylentetraminům a tetraethylenpentaminům, přičemž se výchozí polyalkenalkoholpolyalkoxylát vzorce R¹-(CH2)n-(O-A)m-OH převede na polyalkenalkoholpolyetheramin vzorce I přes jednu z primárních aminových funkčních skupin těchto polyaminů. Hydroxyl-obsahující polyaminy, které jsou tímto způsobem vázány na polyalkenalkoholpolyalkoxylát přes primární aminovou funkční skupinu, speciálně sloučeniny vzorce [-CH2-CH2-NR]r-CH2-CH2-OH, kde r je 1 až 7, zejména 1, 2 nebo 3, jsou také vhodné. Typické kyslík-obsahující radikály R² a R³ jsou sloučeniny vzorce [-CH2-CH₂-O]_S-CH₂-OH, kde s je 0 až 30, zejména 1 až 15.

Stupeň alkoxylace m závisí na molámí hmotnosti použitého polyalkenalkoholu a je výhodně 5 až 100, zejména 10 až 45, speciálně 20 až 35, alkylenoxidových jednotek.

Alkylenová skupina A je výhodně odvozena od příslušných alkylenoxidů, jako je ethylenoxid, propylenoxid, 1,2-butylenoxid a cis- nebo trans-2,3-butylenoxid. Nicméně může to také být

1,3-propylen, 1,4-butylen, 1,6-hexylen nebo 1,8-oktylen. A může to také být směs s různými členy uvedené skupiny. Zejména jsou výhodné 1,2-propylen, 1,2-butylen nebo jejich směs.

Ve výhodném provedení jsou nové polyalkenalkoholpolyetheraminy, I jsou odvozený od polyalkenalkoholpolyalkoxylátů vzorce II

R’-(CH₂)_n-(O-A)_m-OH (II), kde R¹, A, m a n mají shora uvedené významy, s podmínkou, že kyslík v oxyalkylátovém radikálu A-(O-A)_nvlOH představuje nejméně 16,5, zejména 17,5, speciálně 18,5 % hmotnostních číselné střední molekulové hmotnosti celé molekuly sloučeniny vzorce II.

V ještě dalším výhodném provedení je molární hmotnost oxyalkylátového radikálu -A-(OA)_m_i-OH v polyalkenalkoholpolyalkoxylátu vzorce II větší, než molámí hmotnost výchozího polyalkenalkoholu R-(CH₂)_n-OH. Molámí hmotnost oxyalkylátového radikálu -A-(O-A)_n^!OH v polyalkenalkoholpolyalkoxylátu lije zejména 1,5 až 5, speciálně 2 až 4 -násobek molámí hmotnosti výchozího polyalkenalkoholu vzorce R-(CH₂)_n-OH. Tyto molámí výpočty jsou založeny na číselné střední molekulové hmotnosti.

Tyto nové polyalkenalkoholpolyetheraminy vzorce I a výchozí polyalkenalkoholpolyalkoxyláty vzorce II se dají připravit běžnými metodami. Polyalkenalkoholpolyalkoxyláty vzorce II se dají získat například reakcí výchozích polyalkenalkoholů R¹-(CH₂)_n-OPI s odpovídajícím množstvím alkylenoxidů za přítomnosti vhodných katalyzátorů jako je hydroxid draselný, výhodně v množství 0,01 až 1, zejména 0,05 až 0,5 % hmotnostních, počítáno v případě hydroxidu draselného a množství očekávaného reakčního produktu. Typickou reakční teplotou jsou teploty 70 až 200 °C, zejména 100 až 160 °C. Tlak je obvykle 300 kP až 3 MPa. Reakční produkt se dá zpracovat obvyklým způsobem odehnání těkavých komponent v plynné formě za sníženého tlaku a, pokud je to potřeba, filtrací.

Polyalkenalkoholpolyetheraminy vzorce I se zpravidla připravují ze sloučenin vzorce II a redukční aminací s amoniakem, monoaminy nebo polyaminy, a to obvyklou kontinuální nebo vsázkovou metodou s použitím hydrogenačních a aminačních katalyzátorů, které se obvykle k tomuto účelu užívají, jako jsou například ty, které obsahují katalyticky aktivní složky na bázi prvků: Ni, Co, Cu, Fe, Pd, Pt, Ru, Rh, Re, A_b Si, Ti, Zr, Nb, Mg, Zn, Ag, Au, OS, IS, CR, Mo, W nebo jejich kombinace. Tyto prvky se dají navzájem kombinovat v obvyklých množstvích. Typické reakční podmínky jsou teploty od asi 80 °C do 300 °C a tlaky do asi 60 MPa.

Nové polyalkenalkoholpolyetheraminy vzorce I jsou velmi dobře použitelné nebo olejové nosiče, dispergační přísady a zejména jako detergenty v mazacích kompozicích a zejména v kompozicích pohonných látek pro spalovací motory, zejména pro aditiva do benzínů.

Zde uvedené sloučeniny vzorce I se také mohou výhodně používat spolu s jinými běžnými detergenty. Příklady takových běžných detergentů jsou:

a) Polyizobutenaminy, které jsou získatelné podle EP-A 244 616 hydroformylací vysoce reaktivního polyizobutenu a následnou redukční aminací amoniakem, monoaminy nebo polyaminy, jako je dimethylenaminopropylamin, ethylendiamin, diethylentriamin, triethylentetramin nebo tetraethylenpentamin,

-4CZ 296044 B6

b) Poly(izo)butenaminy, které jsou získatelné chlorací olybutenů, nebo polyizobutenů, zejména těch, které mají dvojné vazby v β- a γ-poloze a následnou aminací s amoniakem, monoaminy nebo shora uvedenými polyaminy,

c) Poly(izo)butenaminy, které jsou získatelné oxidací dvojných vazeb v poly(izo)butenech vzduchem nebo ozonem, což poskytne karbonylové nebo karboxylové sloučeniny a následnou aminací za redukčních (hydrogenačních) podmínek,

d) Polyizobutenaminy, které jsou získatelné podle DE-A 196 20 262 z polyizobutenových epoxidů reakcí s aminy, a následnou dehydratací a redukcí vzniklých aminoalkoholů,

e) Polyizobutenaminy, které mohou obsahovat hydroxylovou skupinu, a jsou získatelné podle WO-A 97/03946 reakcí polyizobutenů, které mají střední polymerační stupeň P = 5 až 100 s oxidy dusíku nebo směsmi oxidů dusíku a kyslíkem, a následnou hydrogenací získaných reakčních produktů,

f) Hydroxy-obsahující polyizobutenaminy, které jsou získatelné podle EP-A476 485 reakcí polyizobutenepoxidů s amoniakem, monoaminy nebo shora uvedenými polyaminy,

g) Polyetheraminy, které jsou získatelné reakcí C₂- až C₃₀-alkanolů, Cg- až C₃₀-alkandiolů, mono- nebo di-C₂- až C₃₀-alkylaminů, Ci- až C₃₀-alkylcyklohexanolů nebo Ci- až C₃₀-alkylfenolů s 1 až 30 moly ethylenoxidu a/nebo propylenoxidem a/nebo butylenoxidem na hydroxylovou nebo aminovou skupinu a následnou redukční aminací s amoniakem, monoaminy, nebo shora uvedenými polyaminy. Lze také použít polyetheraminy, které mají karbamátovou strukturu,

h) „Polyizobutenové Mannichovy báze“, které jsou podle patentu EP-A 831 141 získatelné reakcí polyizobutenem substituovaných fenolů s aldehydy a monoaminy nebo se shora zmíněnými polyaminy.

Zde uvedené sloučeniny vzorce I mohou být výhodně také používány spolu s dalšími běžnými dispergačními prostředky, jako jsou imidy, amidy, estery a amonné a alkalické soli anhydridů kyseliny polyizobutenjantarové, které se používají zejména v mazacích olejích, ale také jsou detergenty v palivech.

Spolu se sloučeninami vzorce I se mohou použít další aditiva benzínových paliv, které inhibují opotřebení sedel ventilů, například aditiva obsahující karboxylové skupiny nebo jejich soli s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin, jako jsou kopolymery C₂-C4₀-olefinů s maleinanhydridem, které mají celkovou molekulovou hmotnost 500 až 20 000, jejichž některé nebo veškeré karboxylové skupiny jsou zreagovány na soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin a zbývající karboxylové skupiny jsou přeměněny reakcí s alkoholy nebo aminy, jak je popsáno v EP-A 307 815, nebo aditiva, obsahující sulfoskupiny nebo jejich soli s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin, například soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, alkyl sulfosukcináty, jak je popsáno v EP-A 639 632, jsou zde zajímavé. Mohou se také používat aditiva pro spalovací pohonné hmoty, která inhibují opotřebení ventilů v kombinaci s obvyklými detergenty do pohonných hmot pro spalovací motory, jako jsou poly(izo)butenamin nebo polyetheramin, jak je popsáno v publikované mezinárodní patentové přihlášce WOA 87/01 126.

Vynález se také týká koncentrátů aditiv do paliv a do mazadel, které obsahují nové polyalkenalkoholpolyetheraminy vzorce I v množství od 0,1 do 80, zejména od 0,5 do 60 % hmotnostních, počítáno na celkové množství koncentrátu. Tyto koncentráty obvykle také obsahují další běžné komponenty a pomocné přísady.

Dalšími běžnými složkami a pomocnými přísadami jsou inhibitory koroze, například ty, které jsou založeny na amonných solích organických karboxylových kyselin, jejichž amonné soli mají

-5CZ 296044 B6 sklon tvořit filmy, nebo na bázi heterocyklických aromatických látkách, a pokud se jedná o ochranu před korozí neželezných kovů, lze používat antioxidanty nebo stabilizátory, například na bázi aminů, jako je p-fenylendiamim, dicyklohexylamin nebo jejich deriváty, nebo na bázi fenolů jako je 2,4-di-terc.-butylenoxid nebo 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionová kyselina, demulsifikátory, antistatická činidla, metaloceny, jako je ferrocen nebo methylcyklopentadienylmangantrikarbonyl, lubrikační aditiva, jako jsou specifické mastné kyseliny, alkenylestery kyseliny jantarové, bis(hydroxyalkyl)mastné aminy, hydroxyacetamidy nebo ricinový olej a markéry. Někdy jsou aminy také přidávány pro snížení pH paliva.

Kromě detergentní a dispergační funkce mají sloučeniny vzorce I zpravidla také funkci nosného oleje, zejména v palivech. Nicméně se dají také přidávat jiné nosné oleje, také vhodné jako další o sobě známé složky a přísady do nových pohonných hmot pro spalovací motory a koncentráty lubrikačních přísad. Příklady těchto aditiv jsou minerální olejové nosiče (na bázi olejů), zejména ty, jejichž viskozita spadá do klasifikace „Solvent Neutrál (SN) 500 až 2000“, syntetických olejových nosičů, přičemž jde o látky na bázi olefinových polymerů, které mají MN = 400 až 1800, zejména na bázi polybutenu nebo polyizobutenu (hydrogenované nebo nehydrogenovaného), a na bázi polyalfaolefinů nebo vnitřních polyolefinů a syntetických olejových nosičů, založených na alkoxylovaných alkoholech nebo fenolech s dlouhým řetězcem.

Vynález se dále týká palivových směsí a složení mazadel, zejména složení pohonných hmot pro spalovací motory, speciálně složení benzínů pro spalovací motory, které obsahují nové polyalkenalkoholpolyetheraminy vzorce I a účinných množstvích. Účinná množství jsou taková, která zpravidla představují 10 až 5000, zejména 50 až 2000, ppm hmotnostních v případě směsí pro spalovací motory a 0,1 až 10, zejména 0,5 až 5 % hmotnostních v případě mazadel, vždy počítáno na celkovou hmotnost směsí. Spalovací pohonná látka a mazadlo obvykle obsahují kromě nové sloučeniny vzorce I podle vynálezu také další složky a pomocné přísady, zde uvedené, jako jsou olejové nosiče, detergenty nebo dispergační přísady.

Dále jsou také velmi vhodné podle vynálezu kombinace benzínu se směsí polyalkenalkoholpolyetheraminů vzorce I s běžnými syntetickými olejovými nosiči na bázi alkoxylovaných alkoholů nebo fenolů s dlouhým řetězce a/nebo polyizobutenaminovými detergenty, zejména těmi, které byly shora uvedeny ve skupinách a), b), a c) nebo d), s inhibitory koroze a/nebo s lubrikačními přísadami na bázi karboxylových nebo mastných kyselin, které mohou být přítomny jako monomemí a/nebo dimemí druhy.

Nové polyalkenalkoholpolyetheraminy vzorce I mají vynikající účinek jako detergenty pro benzínové pohonné hmoty pro spalovací motory, který spočívá v čištění ventilů a udržování těchto ventilů v čistém stavu. Kromě toho tyto sloučeniny nemají vady popsané shora u polyizobutenaminových a polyetheraminových detergentů, popsaných v dosavadním stavu techniky. Dále jsou dostatečně kompatibilní s ostatními aditivy, takže u pohonných hmot s těmito aditivy ani u koncentrátů těchto aditiv nedochází k žádnému oddělování složek. Kromě toho jejich viskozitní chování nezpůsobují ve směsi zvýšení žádných problémů.

Příklady provedení vynálezu

Příprava adičního produktu propylenoxidu s polyizobutenalkoholem (MN = 550) a následná redukční aminace

Polyizobutenalkohol, připravený podle EP-A 277 345 z vysoce reaktivního polyizobutenu hydroformylací, který má číselnou-střední molekulovou hmotnost MN = 550, byl uveden do reakce s 25 moly propylenoxidu (PO) za běžných reakčních podmínek (hydroxid draselný jako katalyzátor, reakční teplota 135 °C).

-6CZ 296044 B6

260 kapalného amoniaku bylo přidáno k 300 g adičního produktu z předešlého stupně v autoklávu a směs byla zahřívána. Reakce byla prováděna při tlaku vodíku 20 MPa v přítomnosti katalyzátoru, obsahujícího oxid niklu, oxid mědi, zirkonu oxide a molybdenu oxide (postup podle příkladů 1 - 10 v EP-A 696 572) při 210 °C po dobu 10 hodin.

Testování dosažených účinků

Na motoru Mercedes Benz M 102 E bylo testováno čištění sacích ventilů po přidání polyizobutenalkoholpolyetheraminu podle CEC-metody F-05-A-93. Byl použit komerční benzin „European prémium“ podle EN 228, který obsahoval shora uvedený polyizobutenalkoholpolyetheramin jako detergent v dávce 400 mg/kg benzínu.

Následující tabulka ukazuje výsledky testů:

	Úsady na sacích ventilech [mg/ventil]
	1	2	3	4	průměrná hodnota
bez aditiv	448	517	614	632	553
s aditivy	2	42	14	38	24

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Polyalkenalkoholpolyetheramin vzorce I

R‘-(CH₂)_n-(O-A)_m-NR²R³ (I), kde

R¹ je polybutylový nebo polyizobutylový radikál, odvozený od izobutenu a až z 20 % hmotnostních n-butenu, a má číselnou střední molekulovou hmotnost 300 až 2500,

R² a R³ mohou být stejné nebo různé a znamenají vodík, alifatický nebo aromatický uhlovodíkový radikál, primární nebo sekundární, aromatický nebo alifatický aminoalkylenový radikál nebo polyaminoalkylenový radikál, polyoxyalkylenový radikál, heteroaryl nebo heterocyklyl, nebo spolu s dusíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, tvoří kruh, ve kterém mohou být přítomny další heteroatomy, přičemž maximální počet uhlíkových atomů vradikálech R²a R³ dohromady je 400,

A je 1,2-propylen a/nebo 1,2-butylen, m je 10 až 45, a n je 0 nebo 1.
2. Polyalkenalkoholpolyetheramin vzorce I podle nároku 1, ve kterém R¹ je polybutylový nebo polyizobutylový radikál, který má číselnou střední molekulovou hmotnost 400 až 850.
3. Polyalkenalkoholpolyetheramin vzorce I podle nároku 1 nebo 2, ve kterém R² je vodík a R³je také vodík nebo alkylový radikál, který má celkově 2 až 8 uhlíkových atomů, který dále obsahuje 1 až 4 primární, sekundární a/nebo terciární dusíkové atomy.
4. Polyalkenalkoholpolyetheramin vzorce I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, který je odvozený od polyalkenalkoholpolyalkoxylátu vzorce II

R'-(CH₂)_n-(O-A)_ro-OH (II), kde R¹, A, m a n mají shora uvedené významy, s podmínkou, že kyslík v oxyalkylátovém radikálu -A-(O-A)_m-1-OH představuje nejméně 16,5 % hmotnostních z číselné střední molekulové hmotnosti celkové molekuly sloučeniny vzorce II.
5. Polyalkenalkoholpolyetheramin vzorce I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, ve kterém molámí hmotnost oxyalkylátového radikálu -A-(O-A)_m-1-OH v polyalkenalkoholpolyalkoxylátu II je 1,5 až 5 násobkem molární hmotnosti výchozího polyalkenalkoholu R-(CH₂)_n-OH.
6. Způsob přípravy polyalkenalkoholpolyetheraminů vzorce I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, při kterém se polyalkylenalkoholpolyalkoxyláty vzorce II

R*-(CH₂)_n-(O-A)_m-OH (Π), kde R¹, A, m a n mají shora uvedené významy, se podrobí redukční aminaci s amoniakem, monoaminy nebo polyaminy s použitím hydrogenačních nebo aminačních katalyzátorů, obvyklých pro tento účel.
7. Použití polyalkenalkoholpolyetheraminů vzorce I, podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5 jako olejového nosiče, detergentu nebo dispergační přísady v pohonných směsích pro spalovací motory a v mazacích kompozicích.
8. Koncentrát aditiva do pohonné směsi pro spalovací motory nebo do maziva, obsahující polyalkenalkoholpolyetheramin vzorce I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5 v množství 0,1 až 80 % hmotnostních.
9. Pohonná nebo mazací směs, obsahující účinné množství polyalkenalkoholpolyetheraminů vzorce I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5.