CZ296044B6 - Polyalkenalkoholpolyetheraminy a jejich použití v palivech a mazivech - Google Patents
Polyalkenalkoholpolyetheraminy a jejich použití v palivech a mazivech Download PDFInfo
- Publication number
- CZ296044B6 CZ296044B6 CZ20013563A CZ20013563A CZ296044B6 CZ 296044 B6 CZ296044 B6 CZ 296044B6 CZ 20013563 A CZ20013563 A CZ 20013563A CZ 20013563 A CZ20013563 A CZ 20013563A CZ 296044 B6 CZ296044 B6 CZ 296044B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- radical
- polyalkene alcohol
- polyalkene
- alcohol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
- C10L1/2387—Polyoxyalkyleneamines (poly)oxyalkylene amines and derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M133/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/321—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
- C08G65/325—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing nitrogen
- C08G65/3255—Ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M133/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M133/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M133/08—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
- C10M133/54—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2215/042—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Alkoxylated derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/251—Alcohol fueled engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/252—Diesel engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/255—Gasoline engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/255—Gasoline engines
- C10N2040/28—Rotary engines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Polyalkenalkoholpolyetheramin obecného vzorce I R.sup.1.n.-(CH.sub.2.n.).sub.n.n.-(O-A).sub.m.n.-NR.sup.2.n.R.sup.3.n., kde R.sup.1.n. je polyalkylenový radikál, odvozený od C.sub.2.n.-C.sub.30.n.alkenů, a má střední molekulovou hmotnost 300 až 5000, R.sup.2.n. a R.sup.3.n. nezávisle jeden na druhém jsou každý vodík nebo alifatický nebo aromatický uhlovodíkový radikál, aminoalkylenový radikál, polyoxyalkylenový radikál, heteroaryl nebo heterocyklyl nebo spolu s dusíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, tvoří kruh, ve kterém mohou být přítomny další heteroatomy, přičemž maximální počet atomů uhlíku v substituentech R.sup.2.n. a R.sup.3.n. dohromady činí 400. A je alkylen s 2 až 8 uhlíkovými atomy, m je 1 až 200 a n je 0 nebo 1. Sloučeniny obecného vzorce I jsou vhodné jako olejové nosiče, detergenty a dispergační přísady v pohonných hmotách pro spalovací motory a v mazacích kompozicích.
Description
Polyalkenalkoholpolyetheraminy a jejich použití v palivech a mazivech
Oblast techniky
Vynález se týká speciálních polyalkenalkoholpolyetheraminů, jejich použití jako nosných olejů, detergentů nebo dispergačních přísad v palivech a mazacích kompozicích, koncentrátech aditiv pro paliva a mazací kompozice, které tyto polyalkenalkoholpolyetheraminy obsahují.
Dosavadní stav techniky
Karburátory a systémy zplyňování paliva a sání u spalovacích motorů, stejně jako vstřikovací systémy pro dávkování paliva jsou ve vzrůstající míře kontaminovány nečistotami, což je způsobeno částečkami prachu ze vzduchu, nespálenými zbytky uhlovodíků ze spalovacího prostoru a plyny z odvětrávání prostoru klikové hřídele, které se dostávají do karburátoru.
Tyto zbytky posouvají poměr vzduch/palivo při volnoběhu a v oblasti nižší sytosti směsi, že se směs stává chudší a spalování je dokonalejší a vzhledem k vyššímu procentu nespáleného paliva ve výfukových plynech roste spotřeba.
Je známo, že se těchto nežádoucích jevů lze zbavit tím, že se do paliva přidávají aditiva, která udržují ventily a karburátory nebo vstřikovací soustavy benzínových motorů čisté (například: M. Rossenbeck v publikaci „Katalysatoren, Tenside, Mineraloladditive“, vydavatelé J. Falbe a U. Hasserodt, str. 223, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1978). Často používanými aditivy do paliv pro spalovací motory tohoto typu jsou polyizobutenaminy, jak je například popsáno v EP-A 244 616 nebo polyetheraminy, jak jsou popsány například v EP-A 310 875.
Tato třída sloučenin, sestávající z polyizobutenaminů, má obecně dobrý účinek, ale - v závislosti na délce řetězce poly(izo)butenové skupiny v molekule, typu motoru a na použité koncentraci aditiva - často způsobují lepení ventilů, což může vést k úplnému selhání motoru. Toto „lepení ventilů“ zde znamená úplnou ztrátu komprese u jednoho nebo více válců ve spalovacím motoru, jestliže - v důsledku polymemích úsad na ventilovém dříku ve vodítku ventilu - není již síla pružiny schopna ventil dostatečně uzavřít.
Třebaže polyetheraminy obecně také vykazují dobrou aktivitu, jejich použitelnost je v některých směrech omezena. V důsledku polárního polyetherového řetězce může být rozpustnost v nepolárních palivech snížena. Pro kompenzaci je pak nutno buď použít pro jejich přípravu polyetheraminů jako iniciátorů alkanolů s dlouhým řetězcem, které jsou průmyslově dostupné jen v omezeném rozsahu, nebo je nutné při syntéze polyetherového řetězce použít epoxidy s dlouhým řetězcem jako jsou butylenoxidy, pentenoxidy nebo cyklohexenoxidy, což znamená podstatně vyšší náklady.
Cílem vynálezu je poskytnout aditiva minerálních olejů, zejména detergenty, pro mazací kompozice a zejména pro pohonné směsi pro spalovací motory, které nemají problémy, popsané v dosavadním stavu techniky.
Podstata 'vynálezu
Nyní jsme zjistili, že tento cíl se dá dosáhnout s polyalkenalkoholpolyetheraminy vzorce I
R'-(CH2)n-(O-A)m-NR2R3 (I),
-1 CZ 296044 B6 kde
R1 je polyalkenový radikál, odvozený od C2- až C30-alkenů, a má číselnou střední molekulovou hmotnost 300 až 5000,
R2 a R3 mohou být stejné nebo různé a jsou vodík, alifatický nebo aromatický uhlovodíkový radikál, primární nebo sekundární, aromatický nebo alifatický aminoalkylenový radikál nebo polyaminoalkylenový radikál, polyoxyalkylenový radikál, heteroaryl nebo heterocyklyl nebo, spolu s dusíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, tvoří kruh, ve kterém mohou být přítomny další heteroatomy, přičemž maximální počet atomů uhlíku vsubstituentech R2 a R3 dohromady je 400,
A je alkylenová skupina se 2 až 8 atomy uhlíku, m je 1 až 200, a n je 0 nebol.
Vhodné R1 jsou lineární nebo rozvětvené uhlovodíkové skupiny, které jsou odvozeny Q- až C30alkenů, zejména C3- až Ci2-alkenů, speciálně C3- až C6-alkeny. Typické alkeny jsou ether, propen, buteny, penteny, hexeny, hepteny, okteny, noneny, deceny, undeceny a dodeceny. Zejména jsou z nich zajímavé propen, n-buten a izobuten. Potřený polyalken, na kterém je vázán uhlovodíkový radikál R1, je v zásadě získatelný oligomerací nebo polymerací těchto alkenů, přičemž oligomerace nebo polymerace se z pravidla provádí (například kationtovou nebo koordinační oligomerací nebo polymerací) tak, že ukončení řetězce vede k dvojné vazbě, která se dá dále funkčně přeměnit, čímž se dá připravit příslušný polyalkenalkohol.
R1 je zejména polybutylový nebo polyizobutylový radikál, odvozený od izobutenu, má 20 % hmotnostních n-butenu a číselnou střední molekulovou hmotnost (MN) 300 až 2500. R1 je zejména výhodně polybutylový nebo polyizobutylový radikál, který má číselnou střední molekulovou hmotnost 350 až 1500, zejména 400 až 850, speciálně 450 až 700. Výhodně je R1 také složeno ze samých izobutenových jednotek.
R1 může výhodně mít jako základ vysoce reaktivní polyizobuten (jenž má dvojné vazby vždy v poloze a-), který - jak je popsáno v EP-A 270 345 - se dá převést na příslušný alkohol R1CH2-OH (n = 1) hydroformylací. Pokud n = 0, používají se pro přípravu odpovídajících polybutenalkoholů nebo polyizobutenalkoholů polybuteny nebo polyizobuteny, které mají dvojné vazby spíše dále ke středu polymemího řetězce (například v polohách β- a γ-); tyto látky se pak obvykle převedou na poly(izo)buten alkoholy buď ozonolýzou a následující redukcí, nebo epoxidací a následnou redukcí nebo hydroborací a následnou hydrolýzou nebo halogenací chlorem nebo chromém a následnou alkalickou hydrolýzou.
Maximální počet uhlíkových atomů v R2 a R3 dohromady je výhodně 200, zejména 100, speciálně 30. Pokud jsou v R2 a R3 přítomny dusíkové atomy, jejich maximální součet je výhodně 20, zejména 10, speciálně 5. Pokud jsou vR2 a R3 přítomny kyslíkové atomy, jejich maximální součet je 60, zejména 20, speciálně 10.
Ve výhodném provedení, R2 a R3 jsou identické nebo různé a jsou každý vodík, alkyl, aryl, hydroxyalkyl, aminoalkylenový radikál vzorce III
-R4-NR5R6 (III),
-2CZ 296044 B6 kde R4 je alkylenový radikál a R5 a R6, které jsou identické nebo různé, jsou každý vodík, alkyl, aryl hydroxyalkyl nebo a polybuten nebo polyizobutenový radikál, polyaminoalkylový radikál vzorce IV [R4NR5]PR6 (IV), kde radikály R4 a radikály R5 jsou každý identické nebo různé, R4, R5 a R6 mají shora uvedené významy a p je 2 až 8, nebo a polyoxyalkylenový radikál vzorce V [-R4-ojq-x (V), kde R4 jsou identické nebo různé a mají shora uvedené významy, X je alkyl nebo H a q je 1 až 30, nebo R2 a R3, spolu s dusíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, tvoří morfolinyl, pyridyl, piperidyl, pyrrolyl, pyrimidinyl, pyrrolinyl, pyrrolidinyl, pyrazinyl nebo pyridazinyl.
V zejména výhodném provedení jsou radikály R2 a R3 identické nebo různé a mohou znamenat vodík, Ci-Cio-alkyl, fenyl, naftyl, Cj-Cio-hydroxyalkyl, aminoalkylenový radikál vzorce III
-R4-NR5R6 (III), kde R4 je C2-Ci0-alkylenový radikál a R5 a R6, které jsou identické nebo různé, jsou každý vodík, Ci-Cio-alkyl, fenyl, naftyl, Ci-Ci0-hydroxyalkyl nebo a polybuten nebo polyizobutenový radikál, každý s 20 až 398, speciálně 30 až 180, uhlíkových atomů, a polyaminalkylenový radikál vzorce IV [R4NR5]PR6 (IV), kde radikály R4 a R5 jsou každý identické nebo různé, R4, Rs a R6 mají shora uvedené významy a p je 2 až 8, nebo a polyoxyalkylenový radikál vzorce VI [R4-O]q-H (VI), kde radikály R4 jsou identické nebo různé a mají shora uvedené významy aqje 1 až 30 nebo R2 a R3, spolu s dusíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, tvoří radikál morfolinjl.
V dalším zejména výhodném provedení, v nových polyalkenalkoholpolyetheraminech vzorce I, znamená R2 vodík a R3 je také vodík nebo alkyl, který má celkem 2 až 8 uhlíkových atomů, který také obsahuje 1 až 4 primární, sekundární a/nebo terciární dusíkové atomy.
Vhodné konkrétní radikály R2 a R3 jsou například methyl, ethyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, sec.-butyl, terc.-butyl, n-pentyl, izopentyl, sec.-pentyl, terc.-pentyl, neopentyl, nhexyl, n-heptyl, n-oktyl, 2-ethylhexal, n-nonyl, izononyl, n-decyl, n-undecyl, izoundecyl, ndodecyl, n-tridecyl, izotridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, n-oktadecyl, n-eikosyl, cyklopentyl, cyklohexyl a fenyl. Typické dusík-obsahující radikály R2 a R3 jsou radikály, odpovídající polyaminů, dimethylaminopropylaminům, 1,2-ethylendiaminům, diethylentriaminům, triethylentetraminům a tetraethylenpentaminům, přičemž se výchozí polyalkenalkoholpolyalkoxylát vzorce R1-(CH2)n-(O-A)m-OH převede na polyalkenalkoholpolyetheramin vzorce I přes jednu z primárních aminových funkčních skupin těchto polyaminů. Hydroxyl-obsahující polyaminy, které jsou tímto způsobem vázány na polyalkenalkoholpolyalkoxylát přes primární aminovou funkční skupinu, speciálně sloučeniny vzorce [-CH2-CH2-NR]r-CH2-CH2-OH, kde r je 1 až 7, zejména 1, 2 nebo 3, jsou také vhodné. Typické kyslík-obsahující radikály R2 a R3 jsou sloučeniny vzorce [-CH2-CH2-O]S-CH2-OH, kde s je 0 až 30, zejména 1 až 15.
Stupeň alkoxylace m závisí na molámí hmotnosti použitého polyalkenalkoholu a je výhodně 5 až 100, zejména 10 až 45, speciálně 20 až 35, alkylenoxidových jednotek.
Alkylenová skupina A je výhodně odvozena od příslušných alkylenoxidů, jako je ethylenoxid, propylenoxid, 1,2-butylenoxid a cis- nebo trans-2,3-butylenoxid. Nicméně může to také být
1,3-propylen, 1,4-butylen, 1,6-hexylen nebo 1,8-oktylen. A může to také být směs s různými členy uvedené skupiny. Zejména jsou výhodné 1,2-propylen, 1,2-butylen nebo jejich směs.
Ve výhodném provedení jsou nové polyalkenalkoholpolyetheraminy, I jsou odvozený od polyalkenalkoholpolyalkoxylátů vzorce II
R’-(CH2)n-(O-A)m-OH (II), kde R1, A, m a n mají shora uvedené významy, s podmínkou, že kyslík v oxyalkylátovém radikálu A-(O-A)nvlOH představuje nejméně 16,5, zejména 17,5, speciálně 18,5 % hmotnostních číselné střední molekulové hmotnosti celé molekuly sloučeniny vzorce II.
V ještě dalším výhodném provedení je molární hmotnost oxyalkylátového radikálu -A-(OA)m_i-OH v polyalkenalkoholpolyalkoxylátu vzorce II větší, než molámí hmotnost výchozího polyalkenalkoholu R-(CH2)n-OH. Molámí hmotnost oxyalkylátového radikálu -A-(O-A)n^!OH v polyalkenalkoholpolyalkoxylátu lije zejména 1,5 až 5, speciálně 2 až 4 -násobek molámí hmotnosti výchozího polyalkenalkoholu vzorce R-(CH2)n-OH. Tyto molámí výpočty jsou založeny na číselné střední molekulové hmotnosti.
Tyto nové polyalkenalkoholpolyetheraminy vzorce I a výchozí polyalkenalkoholpolyalkoxyláty vzorce II se dají připravit běžnými metodami. Polyalkenalkoholpolyalkoxyláty vzorce II se dají získat například reakcí výchozích polyalkenalkoholů R1-(CH2)n-OPI s odpovídajícím množstvím alkylenoxidů za přítomnosti vhodných katalyzátorů jako je hydroxid draselný, výhodně v množství 0,01 až 1, zejména 0,05 až 0,5 % hmotnostních, počítáno v případě hydroxidu draselného a množství očekávaného reakčního produktu. Typickou reakční teplotou jsou teploty 70 až 200 °C, zejména 100 až 160 °C. Tlak je obvykle 300 kP až 3 MPa. Reakční produkt se dá zpracovat obvyklým způsobem odehnání těkavých komponent v plynné formě za sníženého tlaku a, pokud je to potřeba, filtrací.
Polyalkenalkoholpolyetheraminy vzorce I se zpravidla připravují ze sloučenin vzorce II a redukční aminací s amoniakem, monoaminy nebo polyaminy, a to obvyklou kontinuální nebo vsázkovou metodou s použitím hydrogenačních a aminačních katalyzátorů, které se obvykle k tomuto účelu užívají, jako jsou například ty, které obsahují katalyticky aktivní složky na bázi prvků: Ni, Co, Cu, Fe, Pd, Pt, Ru, Rh, Re, Ab Si, Ti, Zr, Nb, Mg, Zn, Ag, Au, OS, IS, CR, Mo, W nebo jejich kombinace. Tyto prvky se dají navzájem kombinovat v obvyklých množstvích. Typické reakční podmínky jsou teploty od asi 80 °C do 300 °C a tlaky do asi 60 MPa.
Nové polyalkenalkoholpolyetheraminy vzorce I jsou velmi dobře použitelné nebo olejové nosiče, dispergační přísady a zejména jako detergenty v mazacích kompozicích a zejména v kompozicích pohonných látek pro spalovací motory, zejména pro aditiva do benzínů.
Zde uvedené sloučeniny vzorce I se také mohou výhodně používat spolu s jinými běžnými detergenty. Příklady takových běžných detergentů jsou:
a) Polyizobutenaminy, které jsou získatelné podle EP-A 244 616 hydroformylací vysoce reaktivního polyizobutenu a následnou redukční aminací amoniakem, monoaminy nebo polyaminy, jako je dimethylenaminopropylamin, ethylendiamin, diethylentriamin, triethylentetramin nebo tetraethylenpentamin,
-4CZ 296044 B6
b) Poly(izo)butenaminy, které jsou získatelné chlorací olybutenů, nebo polyizobutenů, zejména těch, které mají dvojné vazby v β- a γ-poloze a následnou aminací s amoniakem, monoaminy nebo shora uvedenými polyaminy,
c) Poly(izo)butenaminy, které jsou získatelné oxidací dvojných vazeb v poly(izo)butenech vzduchem nebo ozonem, což poskytne karbonylové nebo karboxylové sloučeniny a následnou aminací za redukčních (hydrogenačních) podmínek,
d) Polyizobutenaminy, které jsou získatelné podle DE-A 196 20 262 z polyizobutenových epoxidů reakcí s aminy, a následnou dehydratací a redukcí vzniklých aminoalkoholů,
e) Polyizobutenaminy, které mohou obsahovat hydroxylovou skupinu, a jsou získatelné podle WO-A 97/03946 reakcí polyizobutenů, které mají střední polymerační stupeň P = 5 až 100 s oxidy dusíku nebo směsmi oxidů dusíku a kyslíkem, a následnou hydrogenací získaných reakčních produktů,
f) Hydroxy-obsahující polyizobutenaminy, které jsou získatelné podle EP-A476 485 reakcí polyizobutenepoxidů s amoniakem, monoaminy nebo shora uvedenými polyaminy,
g) Polyetheraminy, které jsou získatelné reakcí C2- až C30-alkanolů, Cg- až C30-alkandiolů, mono- nebo di-C2- až C30-alkylaminů, Ci- až C30-alkylcyklohexanolů nebo Ci- až C30-alkylfenolů s 1 až 30 moly ethylenoxidu a/nebo propylenoxidem a/nebo butylenoxidem na hydroxylovou nebo aminovou skupinu a následnou redukční aminací s amoniakem, monoaminy, nebo shora uvedenými polyaminy. Lze také použít polyetheraminy, které mají karbamátovou strukturu,
h) „Polyizobutenové Mannichovy báze“, které jsou podle patentu EP-A 831 141 získatelné reakcí polyizobutenem substituovaných fenolů s aldehydy a monoaminy nebo se shora zmíněnými polyaminy.
Zde uvedené sloučeniny vzorce I mohou být výhodně také používány spolu s dalšími běžnými dispergačními prostředky, jako jsou imidy, amidy, estery a amonné a alkalické soli anhydridů kyseliny polyizobutenjantarové, které se používají zejména v mazacích olejích, ale také jsou detergenty v palivech.
Spolu se sloučeninami vzorce I se mohou použít další aditiva benzínových paliv, které inhibují opotřebení sedel ventilů, například aditiva obsahující karboxylové skupiny nebo jejich soli s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin, jako jsou kopolymery C2-C40-olefinů s maleinanhydridem, které mají celkovou molekulovou hmotnost 500 až 20 000, jejichž některé nebo veškeré karboxylové skupiny jsou zreagovány na soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin a zbývající karboxylové skupiny jsou přeměněny reakcí s alkoholy nebo aminy, jak je popsáno v EP-A 307 815, nebo aditiva, obsahující sulfoskupiny nebo jejich soli s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin, například soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, alkyl sulfosukcináty, jak je popsáno v EP-A 639 632, jsou zde zajímavé. Mohou se také používat aditiva pro spalovací pohonné hmoty, která inhibují opotřebení ventilů v kombinaci s obvyklými detergenty do pohonných hmot pro spalovací motory, jako jsou poly(izo)butenamin nebo polyetheramin, jak je popsáno v publikované mezinárodní patentové přihlášce WOA 87/01 126.
Vynález se také týká koncentrátů aditiv do paliv a do mazadel, které obsahují nové polyalkenalkoholpolyetheraminy vzorce I v množství od 0,1 do 80, zejména od 0,5 do 60 % hmotnostních, počítáno na celkové množství koncentrátu. Tyto koncentráty obvykle také obsahují další běžné komponenty a pomocné přísady.
Dalšími běžnými složkami a pomocnými přísadami jsou inhibitory koroze, například ty, které jsou založeny na amonných solích organických karboxylových kyselin, jejichž amonné soli mají
-5CZ 296044 B6 sklon tvořit filmy, nebo na bázi heterocyklických aromatických látkách, a pokud se jedná o ochranu před korozí neželezných kovů, lze používat antioxidanty nebo stabilizátory, například na bázi aminů, jako je p-fenylendiamim, dicyklohexylamin nebo jejich deriváty, nebo na bázi fenolů jako je 2,4-di-terc.-butylenoxid nebo 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionová kyselina, demulsifikátory, antistatická činidla, metaloceny, jako je ferrocen nebo methylcyklopentadienylmangantrikarbonyl, lubrikační aditiva, jako jsou specifické mastné kyseliny, alkenylestery kyseliny jantarové, bis(hydroxyalkyl)mastné aminy, hydroxyacetamidy nebo ricinový olej a markéry. Někdy jsou aminy také přidávány pro snížení pH paliva.
Kromě detergentní a dispergační funkce mají sloučeniny vzorce I zpravidla také funkci nosného oleje, zejména v palivech. Nicméně se dají také přidávat jiné nosné oleje, také vhodné jako další o sobě známé složky a přísady do nových pohonných hmot pro spalovací motory a koncentráty lubrikačních přísad. Příklady těchto aditiv jsou minerální olejové nosiče (na bázi olejů), zejména ty, jejichž viskozita spadá do klasifikace „Solvent Neutrál (SN) 500 až 2000“, syntetických olejových nosičů, přičemž jde o látky na bázi olefinových polymerů, které mají MN = 400 až 1800, zejména na bázi polybutenu nebo polyizobutenu (hydrogenované nebo nehydrogenovaného), a na bázi polyalfaolefinů nebo vnitřních polyolefinů a syntetických olejových nosičů, založených na alkoxylovaných alkoholech nebo fenolech s dlouhým řetězcem.
Vynález se dále týká palivových směsí a složení mazadel, zejména složení pohonných hmot pro spalovací motory, speciálně složení benzínů pro spalovací motory, které obsahují nové polyalkenalkoholpolyetheraminy vzorce I a účinných množstvích. Účinná množství jsou taková, která zpravidla představují 10 až 5000, zejména 50 až 2000, ppm hmotnostních v případě směsí pro spalovací motory a 0,1 až 10, zejména 0,5 až 5 % hmotnostních v případě mazadel, vždy počítáno na celkovou hmotnost směsí. Spalovací pohonná látka a mazadlo obvykle obsahují kromě nové sloučeniny vzorce I podle vynálezu také další složky a pomocné přísady, zde uvedené, jako jsou olejové nosiče, detergenty nebo dispergační přísady.
Dále jsou také velmi vhodné podle vynálezu kombinace benzínu se směsí polyalkenalkoholpolyetheraminů vzorce I s běžnými syntetickými olejovými nosiči na bázi alkoxylovaných alkoholů nebo fenolů s dlouhým řetězce a/nebo polyizobutenaminovými detergenty, zejména těmi, které byly shora uvedeny ve skupinách a), b), a c) nebo d), s inhibitory koroze a/nebo s lubrikačními přísadami na bázi karboxylových nebo mastných kyselin, které mohou být přítomny jako monomemí a/nebo dimemí druhy.
Nové polyalkenalkoholpolyetheraminy vzorce I mají vynikající účinek jako detergenty pro benzínové pohonné hmoty pro spalovací motory, který spočívá v čištění ventilů a udržování těchto ventilů v čistém stavu. Kromě toho tyto sloučeniny nemají vady popsané shora u polyizobutenaminových a polyetheraminových detergentů, popsaných v dosavadním stavu techniky. Dále jsou dostatečně kompatibilní s ostatními aditivy, takže u pohonných hmot s těmito aditivy ani u koncentrátů těchto aditiv nedochází k žádnému oddělování složek. Kromě toho jejich viskozitní chování nezpůsobují ve směsi zvýšení žádných problémů.
Příklady provedení vynálezu
Příprava adičního produktu propylenoxidu s polyizobutenalkoholem (MN = 550) a následná redukční aminace
Polyizobutenalkohol, připravený podle EP-A 277 345 z vysoce reaktivního polyizobutenu hydroformylací, který má číselnou-střední molekulovou hmotnost MN = 550, byl uveden do reakce s 25 moly propylenoxidu (PO) za běžných reakčních podmínek (hydroxid draselný jako katalyzátor, reakční teplota 135 °C).
-6CZ 296044 B6
260 kapalného amoniaku bylo přidáno k 300 g adičního produktu z předešlého stupně v autoklávu a směs byla zahřívána. Reakce byla prováděna při tlaku vodíku 20 MPa v přítomnosti katalyzátoru, obsahujícího oxid niklu, oxid mědi, zirkonu oxide a molybdenu oxide (postup podle příkladů 1 - 10 v EP-A 696 572) při 210 °C po dobu 10 hodin.
Testování dosažených účinků
Na motoru Mercedes Benz M 102 E bylo testováno čištění sacích ventilů po přidání polyizobutenalkoholpolyetheraminu podle CEC-metody F-05-A-93. Byl použit komerční benzin „European prémium“ podle EN 228, který obsahoval shora uvedený polyizobutenalkoholpolyetheramin jako detergent v dávce 400 mg/kg benzínu.
Následující tabulka ukazuje výsledky testů:
Úsady na sacích ventilech [mg/ventil] | |||||
1 | 2 | 3 | 4 | průměrná hodnota | |
bez aditiv | 448 | 517 | 614 | 632 | 553 |
s aditivy | 2 | 42 | 14 | 38 | 24 |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Polyalkenalkoholpolyetheramin vzorce IR‘-(CH2)n-(O-A)m-NR2R3 (I), kdeR1 je polybutylový nebo polyizobutylový radikál, odvozený od izobutenu a až z 20 % hmotnostních n-butenu, a má číselnou střední molekulovou hmotnost 300 až 2500,R2 a R3 mohou být stejné nebo různé a znamenají vodík, alifatický nebo aromatický uhlovodíkový radikál, primární nebo sekundární, aromatický nebo alifatický aminoalkylenový radikál nebo polyaminoalkylenový radikál, polyoxyalkylenový radikál, heteroaryl nebo heterocyklyl, nebo spolu s dusíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, tvoří kruh, ve kterém mohou být přítomny další heteroatomy, přičemž maximální počet uhlíkových atomů vradikálech R2 a R3 dohromady je 400,A je 1,2-propylen a/nebo 1,2-butylen, m je 10 až 45, a n je 0 nebo 1.
- 2. Polyalkenalkoholpolyetheramin vzorce I podle nároku 1, ve kterém R1 je polybutylový nebo polyizobutylový radikál, který má číselnou střední molekulovou hmotnost 400 až 850.
- 3. Polyalkenalkoholpolyetheramin vzorce I podle nároku 1 nebo 2, ve kterém R2 je vodík a R3 je také vodík nebo alkylový radikál, který má celkově 2 až 8 uhlíkových atomů, který dále obsahuje 1 až 4 primární, sekundární a/nebo terciární dusíkové atomy.
- 4. Polyalkenalkoholpolyetheramin vzorce I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, který je odvozený od polyalkenalkoholpolyalkoxylátu vzorce IIR'-(CH2)n-(O-A)ro-OH (II), kde R1, A, m a n mají shora uvedené významy, s podmínkou, že kyslík v oxyalkylátovém radikálu -A-(O-A)m-1-OH představuje nejméně 16,5 % hmotnostních z číselné střední molekulové hmotnosti celkové molekuly sloučeniny vzorce II.
- 5. Polyalkenalkoholpolyetheramin vzorce I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, ve kterém molámí hmotnost oxyalkylátového radikálu -A-(O-A)m-1-OH v polyalkenalkoholpolyalkoxylátu II je 1,5 až 5 násobkem molární hmotnosti výchozího polyalkenalkoholu R-(CH2)n-OH.
- 6. Způsob přípravy polyalkenalkoholpolyetheraminů vzorce I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, při kterém se polyalkylenalkoholpolyalkoxyláty vzorce IIR*-(CH2)n-(O-A)m-OH (Π), kde R1, A, m a n mají shora uvedené významy, se podrobí redukční aminaci s amoniakem, monoaminy nebo polyaminy s použitím hydrogenačních nebo aminačních katalyzátorů, obvyklých pro tento účel.
- 7. Použití polyalkenalkoholpolyetheraminů vzorce I, podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5 jako olejového nosiče, detergentu nebo dispergační přísady v pohonných směsích pro spalovací motory a v mazacích kompozicích.
- 8. Koncentrát aditiva do pohonné směsi pro spalovací motory nebo do maziva, obsahující polyalkenalkoholpolyetheramin vzorce I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5 v množství 0,1 až 80 % hmotnostních.
- 9. Pohonná nebo mazací směs, obsahující účinné množství polyalkenalkoholpolyetheraminů vzorce I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19916512A DE19916512A1 (de) | 1999-04-13 | 1999-04-13 | Polyalkenalkohol-Polyetheramine und deren Verwendung in Kraft- und Schmierstoffen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20013563A3 CZ20013563A3 (cs) | 2002-04-17 |
CZ296044B6 true CZ296044B6 (cs) | 2005-12-14 |
Family
ID=7904312
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20013563A CZ296044B6 (cs) | 1999-04-13 | 2000-03-28 | Polyalkenalkoholpolyetheraminy a jejich použití v palivech a mazivech |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6548461B1 (cs) |
EP (1) | EP1177270B1 (cs) |
JP (1) | JP2002542336A (cs) |
KR (1) | KR20020010600A (cs) |
AT (1) | ATE243249T1 (cs) |
AU (1) | AU774548B2 (cs) |
BR (1) | BR0009749A (cs) |
CA (1) | CA2369752A1 (cs) |
CZ (1) | CZ296044B6 (cs) |
DE (2) | DE19916512A1 (cs) |
DK (1) | DK1177270T3 (cs) |
EE (1) | EE04619B1 (cs) |
ES (1) | ES2202126T3 (cs) |
HU (1) | HUP0200657A3 (cs) |
IL (1) | IL145625A0 (cs) |
MX (1) | MX220319B (cs) |
NO (1) | NO320082B1 (cs) |
NZ (1) | NZ514735A (cs) |
PL (1) | PL351254A1 (cs) |
PT (1) | PT1177270E (cs) |
SK (1) | SK285164B6 (cs) |
TR (1) | TR200102942T2 (cs) |
WO (1) | WO2000061708A1 (cs) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2334508A1 (en) * | 2000-03-01 | 2001-09-01 | Majid R. Ahmadi | Fuel additive compositions containing mannich condensation products and hydrocarbyl-substituted polyoxyalkylene amines |
US6458172B1 (en) * | 2000-03-03 | 2002-10-01 | The Lubrizol Corporation | Fuel additive compositions and fuel compositions containing detergents and fluidizers |
DE10361504A1 (de) * | 2003-12-23 | 2005-07-28 | Basf Ag | Kraft- und Schmierstoffadditiv-Konzentrate, enthaltend mindestens ein Anthrachinon-derivat als Markierungsstoff |
US20130023455A1 (en) * | 2011-06-30 | 2013-01-24 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Lubricating Compositions Containing Polyetheramines |
EP3385299B1 (en) | 2015-12-03 | 2020-11-04 | China Petroleum & Chemical Corporation | Amine polymer and preparation method and use thereof. |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB310875A (en) | 1928-05-02 | 1930-07-10 | Alexander Metherell | Improvement in cementitious composition |
DE3611230A1 (de) | 1986-04-04 | 1987-10-08 | Basf Ag | Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen |
DE3700363A1 (de) * | 1987-01-08 | 1988-07-21 | Basf Ag | Kraft- oder schmierstoffzusammensetzung und verwendung von polybutyl- oder polyisobutylderivaten in denselben |
DE3732908A1 (de) | 1987-09-30 | 1989-04-13 | Basf Ag | Polyetheramine enthaltende kraftstoffe fuer ottomotoren |
DE3826608A1 (de) * | 1988-08-05 | 1990-02-08 | Basf Ag | Polyetheramine oder polyetheraminderivate enthaltende kraftstoffe fuer ottomotoren |
JPH0662965B2 (ja) * | 1990-02-02 | 1994-08-17 | 花王株式会社 | 燃料油添加剤及び燃料油添加剤組成物 |
US5094667A (en) * | 1990-03-20 | 1992-03-10 | Exxon Research And Engineering Company | Guerbet alkyl ether mono amines |
US5264006A (en) * | 1990-03-20 | 1993-11-23 | Exxon Research And Engineering Co. | Guerbet alkyl ether mono amines |
DE4309074A1 (de) * | 1993-03-20 | 1994-09-22 | Basf Ag | Als Kraftstoffadditiv geeignete Mischungen |
DE4428004A1 (de) | 1994-08-08 | 1996-02-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
US5752991A (en) * | 1995-12-29 | 1998-05-19 | Chevron Chemical Company | Very long chain alkylphenyl polyoxyalkylene amines and fuel compositions containing the same |
US6217624B1 (en) * | 1999-02-18 | 2001-04-17 | Chevron Chemical Company Llc | Fuel compositions containing hydrocarbyl-substituted polyoxyalkylene amines |
DE19908262A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Ag | Polyalkenalkohol-Polyalkoxylate und deren Verwendung in Kraft- und Schmierstoffen |
US6193767B1 (en) * | 1999-09-28 | 2001-02-27 | The Lubrizol Corporation | Fuel additives and fuel compositions comprising said fuel additives |
-
1999
- 1999-04-13 DE DE19916512A patent/DE19916512A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-03-28 CA CA002369752A patent/CA2369752A1/en not_active Abandoned
- 2000-03-28 HU HU0200657A patent/HUP0200657A3/hu unknown
- 2000-03-28 ES ES00929328T patent/ES2202126T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-28 WO PCT/EP2000/002714 patent/WO2000061708A1/de not_active Application Discontinuation
- 2000-03-28 JP JP2000611634A patent/JP2002542336A/ja active Pending
- 2000-03-28 US US09/958,546 patent/US6548461B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-28 DK DK00929328T patent/DK1177270T3/da active
- 2000-03-28 AT AT00929328T patent/ATE243249T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-03-28 KR KR1020017012955A patent/KR20020010600A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-03-28 CZ CZ20013563A patent/CZ296044B6/cs unknown
- 2000-03-28 TR TR2001/02942T patent/TR200102942T2/xx unknown
- 2000-03-28 DE DE50002595T patent/DE50002595D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-28 BR BR0009749-7A patent/BR0009749A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-03-28 IL IL14562500A patent/IL145625A0/xx unknown
- 2000-03-28 NZ NZ514735A patent/NZ514735A/xx unknown
- 2000-03-28 PL PL00351254A patent/PL351254A1/xx unknown
- 2000-03-28 EP EP00929328A patent/EP1177270B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-28 EE EEP200100531A patent/EE04619B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-03-28 PT PT00929328T patent/PT1177270E/pt unknown
- 2000-03-28 SK SK1361-2001A patent/SK285164B6/sk unknown
- 2000-03-28 AU AU47457/00A patent/AU774548B2/en not_active Ceased
-
2001
- 2001-10-05 MX MXPA01010058 patent/MX220319B/es unknown
- 2001-10-12 NO NO20014971A patent/NO320082B1/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TR200102942T2 (tr) | 2002-04-22 |
PL351254A1 (en) | 2003-04-07 |
HUP0200657A2 (en) | 2002-06-29 |
PT1177270E (pt) | 2003-11-28 |
KR20020010600A (ko) | 2002-02-04 |
MXPA01010058A (es) | 2002-02-01 |
JP2002542336A (ja) | 2002-12-10 |
BR0009749A (pt) | 2002-01-08 |
DE50002595D1 (de) | 2003-07-24 |
NO20014971D0 (no) | 2001-10-12 |
SK13612001A3 (sk) | 2002-06-04 |
SK285164B6 (sk) | 2006-07-07 |
EE04619B1 (et) | 2006-04-17 |
NO20014971L (no) | 2001-10-30 |
WO2000061708A1 (de) | 2000-10-19 |
DE19916512A1 (de) | 2000-10-19 |
NO320082B1 (no) | 2005-10-17 |
AU774548B2 (en) | 2004-07-01 |
CZ20013563A3 (cs) | 2002-04-17 |
HUP0200657A3 (en) | 2004-03-29 |
MX220319B (en) | 2004-05-10 |
AU4745700A (en) | 2000-11-14 |
EE200100531A (et) | 2002-12-16 |
EP1177270A1 (de) | 2002-02-06 |
ATE243249T1 (de) | 2003-07-15 |
CA2369752A1 (en) | 2000-10-19 |
US6548461B1 (en) | 2003-04-15 |
EP1177270B1 (de) | 2003-06-18 |
DK1177270T3 (da) | 2003-07-14 |
NZ514735A (en) | 2003-01-31 |
ES2202126T3 (es) | 2004-04-01 |
IL145625A0 (en) | 2002-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2337116C2 (ru) | Полиалкенаминовая композиция, предназначенная в качестве присадки для топлива или смазочного материала, способ ее получения, состав топлива, состав смазочного материала и набор присадок, содержащий композицию, и применение композиции в качестве присадки для топливных составов или составов смазочных материалов | |
EP1331217B1 (en) | Alkyl-substituted cresol polyalkoxylates and their use in fuels | |
JP3594648B2 (ja) | 燃料添加物、炭化水素置換されたアゾメチンおよびガソリンエンジン用燃料の製法 | |
KR100649460B1 (ko) | 프로폭실레이트를 함유하는 연료 조성물 | |
US6533830B1 (en) | Polyalkene alcohol-polyalkoxylates and their use in fuels and lubricants | |
KR20140103978A (ko) | 아민 혼합물 | |
CZ296044B6 (cs) | Polyalkenalkoholpolyetheraminy a jejich použití v palivech a mazivech | |
PL203764B1 (pl) | Mieszanina dodatków do paliw i jej zastosowanie | |
KR20160009634A (ko) | 아민 혼합물 | |
US20130125452A1 (en) | Amine mixture |