CZ286583B6 - Způsob přípravy alkylimidazolidon(meth)akrylátů - Google Patents

Způsob přípravy alkylimidazolidon(meth)akrylátů Download PDF

Info

Publication number
CZ286583B6
CZ286583B6 CZ19963027A CZ302796A CZ286583B6 CZ 286583 B6 CZ286583 B6 CZ 286583B6 CZ 19963027 A CZ19963027 A CZ 19963027A CZ 302796 A CZ302796 A CZ 302796A CZ 286583 B6 CZ286583 B6 CZ 286583B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
meth
reaction
process according
formula
carried out
Prior art date
Application number
CZ19963027A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ302796A3 (en
Inventor
Alain Riondel
Jean Michel Paul
Original Assignee
Elf Atochem S. A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Atochem S. A. filed Critical Elf Atochem S. A.
Publication of CZ302796A3 publication Critical patent/CZ302796A3/cs
Publication of CZ286583B6 publication Critical patent/CZ286583B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/32—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D239/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
    • C07D239/10—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D243/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D243/04—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Pro přípravu sloučeniny vzorce I reaguje anhydrid vzorce II s heterocyklickým alkoholem vzorce III. Po reakci může být přebytek anhydridu kyseliny (meth)akrylové hydrolyzován na kyselinu (meth)akrylovou přídavkem vody a zahříváním na teplotu mezi 25 a 75 .degree.C, výhodně mezi 30 a 50 .degree.C, za účelem získání sloučeniny vzorce I v roztoku ve vodě a kyselině (meth)akrylové. V uvedených vzorcích R.sup.1 .n.je H nebo CH.sub.3.n., A a B každý nezávisle znamená přímou nebo rozvětvenou C.sub.2.n.-C.sub.5.n. alkylenovou skupinu.ŕ

Description

Způsob přípravy alkylimidazolidon(meth)akrylátů
Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobu přípravy sloučeniny vzorce I / \ H,C=C-C-O-A-N NH 2 II \ / o c
D o (I), kde
- R1 představuje vodík nebo methyl
- A a B každý nezávisle představuje alkylenovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem, mající od 2 do 5 atomů uhlíku.
Dosavadní stav techniky
Tyto sloučeniny vzorce I jsou známé pro svoji roli při tvorbě polymerů vhodných jako potahy aadheziva, pro úpravu papíru a textilu, zejména z patentu US-A-2871223 jakož i pro jejich použití jako činidel při úpravě kůže a při výrobě emulzních barev. Ethylimidazolidonmethakrylát (EIOM) je zejména používán jako činidlo, napomáhající smáčení.
Výše uvedený patent US-A-2871223 popisuje přípravu EIOM reakcí l-(2-hydroxyethyl)imidazolid-2-onu (HEIO) s methakryloylchloridem.
EIOM se běžně připravuje transesterifikací. Evropské patentové přihlášky EP-A-0236994, EPA-0433135, EP-A-0453638, EP-A-0571851 a EP-A-0619309 popisují přípravu sloučeniny výše uvedeného vzorce I, reakcí alespoň jednoho (meth)akrylátu vzorce IV
R1
H2C=C-C-O-R2
II o
(IV), kde
- R1 znamená H nebo CH3 a
- R2 znamená C|-C4alkylovou skupinu, s heterocyklickým alkoholem vzorce III
- 1 CZ 286583 B6
B / \ hn n-a-oh \ / c II o (III), kde A a B mají výše uvedené významy, za přítomnosti různých katalyzátorů nebo katalytických systémů.
Tyto různé transesterifikační procesy vedou k produktu vzorce I získaného ve formě, která je vhodná pouze pro určité aplikace. Toto je zejména příklad EIOM, který se získá ve formě roztoku v methylmethakrylátu (MMA).
Přihlašovatelova společnost nyní objevila, že reakcí alkoholu vzorce III s anhydridem kyseliny (meth)akrylové je možné získat, po hydrolýze anhydridu kyseliny (meth)akrylové zavedeném v přebytku vzhledem k alkoholu vzorce III, sloučeniny vzorce I v roztoku kyseliny (meth)akrylové a vody, který je vhodný pro nové aplikace.
Podstata vynálezu
Objektem předloženého vynálezu je tedy způsob výroby sloučeniny vzorce I, jak je definována výše, vyznačují se tím, že se anhydrid vzorce II
R1 O
I // H,C=C-C \ O / H,C=C-C
R1 O (II), kde R1 má výše definovaný význam, nechá reagovat s heterocyklickým alkoholem vzorce III také definovaným výše.
Výše uvedená reakce může být provedena za přítomnosti alespoň jednoho esterifikačního katalyzátoru. Jako esterifikační katalyzátory je možno uvést, například, Bronstedovy kyseliny jako je kyselina sírová, alkyl a arylsulfonové kyseliny nebo kyselé pryskyřice, obsahující skupiny sulfonových kyselin; Lewisovy kyseliny jako je fluorid boritý nebo chlorid zinečnatý; nebo alternativně bazické katalyzátory jako jsou terciární aminy, například triethylamin nebo 2methylimidazol; jakož i formy těchto katalyzátorů na pevných nosičích, například na oxidu hlinitém, aktivním uhlí, oxidu křemičitém, kyselých pryskyřicích a podobně.
Množství katalyzátoru(ů) použité(použitých) pro provedení způsobu podle vynálezu je obecně mezi 0,1 a 15 % molámími, výhodně přibližně mezi 0,5 a 5 % molámími, vzhledem k alkoholu vzorce III.
Reakce způsobu podle vynálezu se výhodně provádí s molámím poměrem anhydrid vzorce II/heterocyklický alkohol vzorce III obecně přibližně mezi 1,2 a 10 a výhodně mezi 1,5 a 3.
-2CZ 286583 B6
Navíc se tato reakce výhodně provádí s probubláváním vzduchem za přítomnosti alespoň jednoho polymeračního inhibitoru, například v poměru 0,01 až 0,35% hmotn. vztaženo na hmotnost reakční vsádky. Je možno jako příklady polymeračních inhibitorů uvést zejména fenothiain, hydrochino-monomethylether, 2,6-di-terc.-butyl-para-kresol, hydrochinon, parafenylendiamin a jejich směsi ve všech poměrech.
Reakce podle vynálezu se výhodně provádí při teplotě mezi 20 a 120 °C a zejména mezi 30 a 90 °C a při atmosférickém tlaku. Trvání reakce podle vynálezu, které obvykle závisí na reakčních podmínkách, jako je teploty a množství použitého katalyzátoru(ů), jakož i na charakteru použitých reaktantů, je obecně mezi 2 a 15 hodinami.
Po reakci se přebytek anhydridu kyseliny (meth)akrylové hydrolyzuje na kyselinu (meth)akrylovou přídavkem vody a zahřátím na teplotu mezi 25 a 70 °C a výhodně mezi 30 a 50 °C za účelem získání sloučeniny vzorce I v roztoku vody a kyseliny (meth)akrylové.
Hydrolýza může být stanovena kvantitativním potenciometrickým stanovením vytvořené kyseliny (meth)akrylové; obvykle trvá 3 až 10 hodin.
Následující příklady ilustrují vynález aniž by jej jakkoliv omezovaly. V těchto příkladech jsou uvedená procenta hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Stupeň 1
178,1 g anhydridu kyseliny methakrylové, 99,71 g HEIO, 0,77 g 2,6-di-terc.butyl-para-kresolu a 0,075 g monomethyletheru hydrochinonu jako stabilizátoru a 2,9 g 1-methylimidazolu jako katalyzátoru se vloží do oplášťovaného skleněného reaktoru se sondou pro měření teploty (obsahu nádoby), s mechanickým míchadlem s měnitelnou rychlostí kotvového typu a s ponořenou trubičkou pro zavedení vzduchu.
Směs se zahřeje na 50 °C za probublávání vzduchu při atmosférickém tlaku.
Reakce se sleduje chromatografií na tenké vrstvě. Trvání reakce je 5 hodin.
Stupeň 2
Přebytek anhydridu kyseliny methakrylové se pak hydrolyzuje na kyselinu methakrylovou při 50 °C po 7 hodin, zavedené množství vody je 96 g.
Tento stupeň se sleduje kvantitativním potenciometrickým stanovením vytvořené methakrylové kyseliny.
Získá se tak produkt, kteiý je ve formě čiré, slabě žluté kapaliny, mající následující složení:
EIOM kyselina methakrylová (MAA) voda
HEIO
2,6-di-terc.butyl-para-kresol
31,5%
32%
20%
0,3 % 2500 ppm
-3 CZ 286583 B6
Konverze HEIO, EIOM výtěžek a selektivita pro EIOM se stanoví podle následujících rovnic z analýzy surové reakční směsi pomocí HPLC kapalinové chromatografíe.
Konverze HEIO (%) počet mol konvertovaného HEIO c= - x 100 počet mol výchozího HEIO
EIOM výtěžek (%) počet mol vytvořeného EIOM
Y = x 100 počet mol výchozího HEIO selektivita pro EIOM (%) počet mol vytvořeného EIOM
S= X100 počet mol konvertovaného HEIO
Příklad 2
Opakuje se příklad 1 s tím rozdílem, že se reakce ze stupně 2 provádí při 82 °C bez katalyzátoru a za použití 0,18 g fenothiazinu jako stabilizátoru.
Výsledky provedených testů jsou uvedeny v následující tabulce.
Tabulka
Příklad reakce ve stupni 1 HPLC MAA analýza HEIO surové EIOS C (%) Y (%) S (%)
teplota (°C) trvání (h)
1 50 5 32 0,3 31,5 99 67,6 66
2 82 6 30,5 4,32 33,5 89,5 53,3 59,5

Claims (10)

1. Způsob přípravy alkylimidazolidon(meth)akrylátů obecného vzorce I
H->C=C-C-O-A-N NH 2 II \ / o c
B kde (I),
- R1 představuje vodík nebo methyl
- A a B každý nezávisle představuje alkylenovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem, mající od 2 do 5 atomů uhlíku, vyznačující se tím, že se nechá reagovat anhydrid obecného vzorce II
R1 O
I // H,C=C-C \
O / HOC=C-C (Π), kde R1 má výše definovaný význam, s heterocyklickým alkoholem obecného vzorce III
B / \ hn n-a-oh \ / c
o (III), kde A a B mají výše uvedené významy.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se reakce provádí za přítomnosti alespoň jednoho esterifikačního katalyzátoru vybraného zejména ze skupiny, zahrnující Bronstedovy kyseliny jako je kyselina sírová, alkyl a arylsulfonové kyseliny nebo kyselé pryskyřice, obsahující skupiny sulfonylových kyselin; Lewisovy kyseliny jako je fluorid boritý nebo chlorid zinečnatý; nebo alternativně bazické katalyzátory jako jsou terciární aminy, například triethyl
-5CZ 286583 B6 amin nebo 2-methylimidazol; jakož i formy těchto katalyzátorů na pevných nosičích, například na oxidu hlinitém, aktivním uhlí, oxidu křemičitém nebo kyselých pryskyřicích.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se katalyzátor nebo katalyzátory zavádí v poměru 0,1 až 15 % molámích vzhledem k alkoholu vzorce III, zejména v poměru 0,5 až 5 % molámích vztaženo na alkohol vzorce III.
4. Způsob podle jednoho z nároků laž3, vyznačující se tím, že se reaktanty použijí v molámím poměru anhydrid vzorce II/alkohol vzorce III mezi 1,2 a 10 a výhodně mezi l,5a3.
5. Způsob podle jednoho z nároků laž4, vyznačující se tím, že se reakce provádí za přítomnosti alespoň jednoho polymeračního inhibitoru použitého zejména v poměru 0,01 až 0,35 % hmotn. vztaženo na hmotnost reakční vsádky.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že polymerační inhibitor je zvolen ze skupiny zahrnující fenothiazin, hydrochinononmonomethylether, 2,6-di-terc.butyl-parakresol, hydrochinon, para-fenylendiamin a jejich směsi ve všech poměrech.
7. Způsob podle jednoho z nároků laž 6, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě mezi 20 a 120 °C, zejména mezi 30 a 90 °C.
8. Způsob podle jednoho z nároků laž7, vyznačující se tím, že se reakce provádí po dobu 2 až 15 hodin.
9. Způsob podle jednoho z nároků laž8, vyznačující se tím, že se po reakci přebytek anhydridu kyseliny (meth)akrylové hydro lyžuje na kyselinu (meth)akrylovou přídavkem vody a zahříváním mezi 25 a 70 °C, výhodně mezi 30 a 50 °C za vzniku sloučeniny vzorce I v roztoku vody a kyseliny (meth)akrylové.
10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se hydrolýza provádí po dobu 3 až 10 hodin.
CZ19963027A 1995-10-17 1996-10-16 Způsob přípravy alkylimidazolidon(meth)akrylátů CZ286583B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9512150A FR2739854B1 (fr) 1995-10-17 1995-10-17 Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ302796A3 CZ302796A3 (en) 1997-05-14
CZ286583B6 true CZ286583B6 (cs) 2000-05-17

Family

ID=9483595

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19963027A CZ286583B6 (cs) 1995-10-17 1996-10-16 Způsob přípravy alkylimidazolidon(meth)akrylátů

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5744613A (cs)
EP (1) EP0769493B1 (cs)
JP (1) JP2878211B2 (cs)
KR (1) KR100206530B1 (cs)
CN (1) CN1102582C (cs)
AT (1) ATE224373T1 (cs)
CA (1) CA2188109C (cs)
CZ (1) CZ286583B6 (cs)
DE (1) DE69623717T2 (cs)
ES (1) ES2181858T3 (cs)
FR (1) FR2739854B1 (cs)
SG (1) SG43427A1 (cs)
TW (1) TW344741B (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19547099B4 (de) * 1995-12-16 2006-03-23 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäureestern
US6531541B1 (en) 2000-05-19 2003-03-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions, coated substrates and methods for inhibiting sound transmission through a substrate
KR100543821B1 (ko) * 2000-10-23 2006-01-23 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 비닐 에테르기 함유 (메트)아크릴산 에스테르 조성물 및이의 제조방법
FR2829134B1 (fr) * 2001-08-28 2006-11-24 Atofina Procede de preparation de (meth) acrylates d'alkylimidazolidone
EP3587380A1 (de) 2018-06-27 2020-01-01 HILTI Aktiengesellschaft Verwendung von alkylimidazolidon(meth)acrylaten als reaktivverdünner in einer reaktionsharz-zusammensetzung

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2871223A (en) * 1954-11-01 1959-01-27 Rohm & Haas Polymers, copolymers, and processes for preparing them
FR1327383A (fr) * 1961-05-25 1963-05-17 Rohm & Haas Monoesters dicarboxyliques non-saturés, leurs polymères et procédés de préparation
NL278851A (cs) * 1961-05-25
US3356653A (en) * 1965-11-03 1967-12-05 Desoto Inc Copolymers containing heterocyclic unsaturated amino alcohols
FR2590567B1 (fr) * 1985-11-27 1988-07-15 Charbonnages Ste Chimique Nouveau procede de synthese de (meth)acrylamide de n-dialkylaminoalkyle
US4777265A (en) * 1986-03-11 1988-10-11 Basf Aktiengesellschaft Preparation of acrylates and methacrylates
US4845233A (en) * 1987-09-11 1989-07-04 Iprx, Inc. Imidazolin-2-ones
FR2655987B1 (fr) 1989-12-15 1992-03-27 Norsolor Sa Procede de preparation de (meth)acrylate d'alkylimidazolidone.
DE4010532A1 (de) 1990-04-02 1991-10-10 Roehm Gmbh Verfahren zur herstellung von endstaendig heterocyclus-substituierten acryl- und methacrylsaeurealkylestern
DE4217124A1 (de) 1992-05-23 1993-11-25 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von endständig Stickstoffheterocyclus-substituiertem (Meth)acrylsäureester
FR2703682B1 (fr) 1993-04-06 1995-05-12 Atochem Elf Sa Procédé de préparation de (méth)acrylate(s) d'alkylimidazolidone.
FR2711653B1 (fr) * 1993-10-27 1996-01-05 Atochem Elf Sa Procédé de préparation de (méth)acrylates d'alkylimidazolidone.
FR2727112B1 (fr) * 1994-11-18 1996-12-20 Atochem Elf Sa Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone

Also Published As

Publication number Publication date
ES2181858T3 (es) 2003-03-01
ATE224373T1 (de) 2002-10-15
JPH09124607A (ja) 1997-05-13
EP0769493A1 (fr) 1997-04-23
US5744613A (en) 1998-04-28
SG43427A1 (en) 1997-10-17
FR2739854A1 (fr) 1997-04-18
JP2878211B2 (ja) 1999-04-05
CA2188109A1 (fr) 1997-04-18
CN1153776A (zh) 1997-07-09
FR2739854B1 (fr) 1997-12-05
CZ302796A3 (en) 1997-05-14
TW344741B (en) 1998-11-11
DE69623717D1 (de) 2002-10-24
DE69623717T2 (de) 2003-05-15
KR100206530B1 (ko) 1999-07-01
KR970021063A (ko) 1997-05-28
EP0769493B1 (fr) 2002-09-18
CN1102582C (zh) 2003-03-05
CA2188109C (fr) 2000-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10343980B2 (en) Preparation of N,N-(di)alkylaminoalkyl(meth)acrylamide or N,N-(di)alkylaminoalkyl (meth)acrylate and the quaternary ammonium salts thereof as flocculating aids and gelling agents
EP0240370B1 (en) N-acyl substituted cyclic ureas
FI107527B (fi) Menetelmä muurahaishapon valmistamiseksi hiilimonoksidista ja vedestä
CZ286583B6 (cs) Způsob přípravy alkylimidazolidon(meth)akrylátů
US4859793A (en) Process for the production of fluoroalkyl acrylates
US5149855A (en) Process for racemizing optically active carboxylic acid esters
CZ290781B6 (cs) Způsob přípravy esterů (met)akrylové kyseliny
US5919974A (en) Process for the manufacture of aqueous solutions of unsaturated quaternary ammonium salts
US4620028A (en) Esters of hydroxyalkyl ethers of bornane
US5922910A (en) Synthesis of carboxyalkylthiosuccinic acids
KR100227404B1 (ko) 알킬이미다졸리돈 (메트)아크릴레이트의 제조 방법
US4110358A (en) Ampholytic quaternary ammonium compounds and methods for their preparation
US5756826A (en) Process for preparing acetoacetates
US6521782B1 (en) Method for making aqueous solutions of unsaturated quaternary ammonium salts
US4874865A (en) Preparation of substituted lactams
RU2809166C2 (ru) Способ получения органосульфатных солей сложных эфиров аминокислот
JP3274609B2 (ja) 水酸基含有ビニル化合物の安定化剤およびその使用方法
RU2065443C1 (ru) Способ получения кремнийорганических акрилатов и метакрилатов
US4841005A (en) Tricyclodecane derivative
JPS6168453A (ja) Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法
JPS635054A (ja) アクリル酸またはメタクリル酸のシクロヘキシルエステルの製造方法
BR112020023576B1 (pt) Método para preparar (met)acrilatos aromáticos cetofuncionalizados
JPS6399038A (ja) ２，２−ジメチロ−ルカルボン酸のアクリル酸もしくはメタクリル酸エステル
JPH05229991A (ja) 新規（メタ）アクリル酸誘導体およびその製造方法
BR112020023576A2 (pt) método para preparar (met)acrilatos aromáticos ceto-funcionalizados

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20021016