CZ286391B6 - o-nitrofenylcyklopropylketon a způsob jeho výroby - Google Patents
o-nitrofenylcyklopropylketon a způsob jeho výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CZ286391B6 CZ286391B6 CZ19931288A CZ128893A CZ286391B6 CZ 286391 B6 CZ286391 B6 CZ 286391B6 CZ 19931288 A CZ19931288 A CZ 19931288A CZ 128893 A CZ128893 A CZ 128893A CZ 286391 B6 CZ286391 B6 CZ 286391B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- furanone
- nitrobenzoyl
- dihydro
- reaction
- ketone
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C221/00—Preparation of compounds containing amino groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
- C07C225/22—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
o-Nitrofenylcyklopropylketon, který je důležitým meziproduktem při výrobě herbicidně účinného, vůči plodinám selektivního, činidla, 1-//o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl/sulfamoyl/-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močoviny, se vyrábí tak, že se dihydro-3-acetyl-2(3H)-furanon nechá reagovat s 0,5 až 1,0 M ekvivalentu alkoxidu hořečnatého s 1 až 4 atomy uhlíku při teplotě v rozmezí 0 až 25 .degree.C, vzniklý meziprodukt se nechá reagovat alespoň s jedním molárním ekvivalentem o-nitrobenzoylhalogenidu, za přítomnosti rozpouštědla, při teplotě 15 až 35 .degree.C, vzniklý druhý meziprodukt se zahřívá za přítomnosti vody, vzniklý dihydro-3-(o-nitrobenzoyl)-2(3H)-furanon se nechá reagovat s halogenovodíkem a vzniklý 4-halogen-2'-nitrobutyrofenon se cyklizuje za přítomnosti báze, za vzniku o-nitrofenylcyklopropylketonu.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká o-nitrofenylcyklopropylketonu, který je klíčovým meziproduktem při výrobě herbicidně účinného, vůči plodinám selektivního, činidla, l-[[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močoviny. Dále se vynález týká způsobu výroby o-nitrofenylcyklopropylketonu.
Dosavadní stav techniky l-[[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močovina je herbicidem, který je selektivní vůči plodinám. Tento jedinečný derivát sulfamoylmočoviny, který je popsán v US patentu č. 5 009 699, vykazuje vynikající bezpečnost vůči plodinám, zejména rostlinám rýže, přičemž současně potlačuje obtížné širokolisté a šáchorovité plevelné rostliny.
Vynález poskytuje významné výhody oproti dosavadnímu stavu techniky, poněvadž poskytuje klíčový meziprodukt pro výrobu k plodinám selektivního herbicidního činidla, l-[[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močoviny. V US patentu č. 5 107 023 je sice popsán intermediámí o-aminofenylcyklopropylketon, ale této látky by nebylo možno použít při způsobu podle vynálezu bez přídavného stupně konverze aminoskupiny na nitroskupinu. Výhody, které meziprodukt podle vynálezu přináší, jsou tedy zřejmé: ušetří se náklady na provádění přídavného stupně, tedy náklady na izolaci, purifikaci a přídavná reakční činidla. Inventivnost způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že poskytuje integrovaný postup poskytující požadované produkty a intermediámí nitrosloučenina má pro tento postup rozhodující význam, poněvadž vykazuje požadované aplikační vlastnosti při tomto způsobu.
Jiné známé způsoby, jako je způsob, který popsali Sasajima at al. (US patent č. 4 075 346), jsou velmi těžkopádné, poněvadž po reakci enolátu s chloridem kyseliny vzniká pět odpadních proudů (dva organické a tři vodné). S tím ostře kontrastuje způsob podle vynálezu, který poskytuje požadovaný produkt velmi jednoduše a vzniká při něm jen jeden odpadní vodný proud. Při postupu podle výše uvedené citace se také používá dvou organických rozpouštědel, zatímco při způsobu podle vynálezu se používá jen jednoho. Sasajima at al. kromě toho zařazují do procesu separátní deacylační stupeň, prováděný za alkalických podmínek, čímž vzniká nežádoucí organický odpadní proud. Deacylační stupeň konkrétně provádějí za standardních alkalických podmínek známých z chemické literatury (viz sloupec 7, řádky 35 až 47). Naproti tomu při způsobu podle vynálezu se klíčový deacylační stupeň nekonvenčně provádí při kyselé hodnotě pH. Tento stupeň je tak plně integrován do způsobu výroby o-nitrofenylcyklopropylketonu, při kterém vzniká jen jeden vodný odpadní proud. Odborník v oboru chemie by neočekával, že deacylaci bude možno úspěšně provést při kyselé hodnotě pH. Přesto se neočekávaně ukázalo jako možné provádět deacylaci o-nitrosloučeniny za kyselých podmínek, tedy za použití jiného činidla, než je typická alkálie známá z dosavadního stavu techniky.
Freed at al. (US 3 268 533) popisují způsob, který má stejné nedostatky, poněvadž vyžaduje časté izolace a vzniká při něm mnoho odpadních proudů.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je o-nitrofenylcyklopropylketon a dále způsob jeho výroby. Způsob výroby této sloučeniny je velmi účinný a vychází ze snadno dostupných výchozích látek, tj. dihydro-3—
- 1 CZ 286391 B6 acetyl-2(3H)-furanonu a o-nitrobenzoylhalogenidu. Navíc lze jeho jednotlivé stupně integrovat do jednotlivého postupu probíhajícího bez izolace v jediném rozpouštědle pro všechny reakce.
Při způsobu podle vynálezu se dihydro-3-acety 1-2(3 Hj-furanon nechává reagovat s 0,5 až 1,0 M ekvivalentu alkoxidu hořečnatého s 1 až 4 atomy uhlíku při teplotě v rozmezí 0 až 25 °C, vzniklý meziprodukt se nechává reagovat s alespoň jedním molámím ekvivalentem o-nitrobenzoylhalogenidu, za přítomnosti rozpouštědla, při teplotě 15 až 35 °C, vzniklý druhy meziprodukt se zahřívá za přítomnosti vody, vzniklý dihydro-3-(o-nitrobenzoyl)-2(3H)-furanon se nechává reagovat s hologenovodíkem a vzniklý 4-halogen-2'-nitrobutyrofenon se cyklizuje za přítomnosti báze, za vzniku o-nitrofenylcyklopropylketonu. Tato reakční sekvence, při níž se používá o-nitrobenzoylchloridu jako o-nitrobenzoylhalogenidové výchozí látky, je ilustrována v reakčním schématu I, kde X představuje halogen.
Reakční schéma I
1. ng(0C1-C4alkyl)2
Jako rozpouštědel se při způsobu podle vynálezu může použít rozpouštědel, která nejsou mísitelná s vodou, jako jsou aromatické uhlovodíky, dialkylethery, halogenované alkany apod., přednostně aromatické uhlovodíky. Za použití takových rozpouštědel, jako například toluenu, xylenu atd., je možno reakční stupně integrovat v tom smyslu, že se vzniklé reakční produkty přenášejí do následujících stupňů reakce ve formě roztoků v organické fázi, aniž by bylo nutno provádět časově náročné a potenciálně zbytečné izolační postupy. Z alkoxidů hořečnatých, kterých se používá při způsobu podle vynálezu, se dává přednost alkoxidům s 1 až 4 atomy uhlíku, přednostně těm z nich, které jsou snadno dostupné, jako například methoxidu nebo ethoxidu hořečnatému. Podobně, i v případě o-nitrobenzoylhalogenidu a halogenovodíku, se při způsobu podle vynálezu používá takových látek, které jsou nej běžnější, jako například chloridů nebo bromidů.
-2CZ 286391 B6
Z bází, které se hodí pro použití v cyklizačním stupni způsobu podle vynálezu, je možno uvést báze, jejichž hodnota pKa je vyšší než nebo rovna 10, jako například organické aminy, uhličitany alkalických kovů nebo hydroxidy alkalických kovů, přednostně hydroxidy alkalických kovů, jako je hydroxid sodný a hydroxid draselný.
Rychlost dekarboxylačního/halogenačního stupně je přímo úměrná koncentraci reakčních činidel, tj. reakční rychlost je tím rychlejší, čím koncentrovanější je roztok dihydro-3-(onitrobenzoyl)-2(3H)-furanonu v organickém rozpouštědle a čím koncentrovanější je roztok hologenovodíku. při zvýšené koncentraci reakčních činidel se tedy dosáhne zvýšené reakční rychlosti a zvýšené produktivity.
Charakteristickou vlastností tohoto vynálezu je, že lze jednotlivé preparativní stupně integrovat za použité jediného, vhodného, s vodou nemísitelného rozpouštědla, jako je toluen. Tato vlastnost se výhodně projevuje tím, že lze vyloučit nákladné a potenciální zbytečné, časově náročné izolační postupy.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu, kteiý je vymezen jen následujícími nároky, v žádném ohledu neomezují.
V příkladové čisti se používá zkratek, které mají tento význam:
TCL chromatografie na tenké vrstvě
HPLC vysoce účinná kapalinová chromatografie
LC kapalinová chromatografie ’HNMR protonová nukleární magnetická rezonance 13CNMR 13C-nukleámí magnetická rezonance
Pokud není uvedeno jinak, rozumí se pod všemi údaji v „dílech“ údaje hmotnostní.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba a izolace dihydro-3-(o-nitrobenzoyl)-2(3H)-furanonu
Směs epoxidu hořečnatého (30,9 g, 0,27 mol) a toluenu se nechá reagovat s dihydro-3-acetyl2(3H)-furanonem (77 g, 0,55 mol) při 5 až 10 °C. Vzniklá směs se 1 hodinu míchá při 25 až 30 °C a potom se k ní přidá roztok o-nitrobenzoylchloridu (92,8 g, 0,50 mol) v toluenu při teplotě 30 až 35 °C. Vzniklá směs se 1 až 2 hodiny míchá při 25 až 35 °C, jednu hodinu zahřívá na 60 °C, načež se ochladí na 30 °C. Ke vzniklé směsi se přidá voda a 96% kyselina sírová (15 g) a směs se míchá po dobu 0,5 hodiny. Oddělí se fáze a vodná fáze se extrahuje ethylacetátem. Organické fáze se spojí, ke vzniklé směsi se přidá vodný hydroxid amonný, směs se 5 až 10 minut míchá a oddělí se fáze. Organická fáze se dále extrahuje vodným hydroxidem amonným.
-3CZ 286391 B6
Vodné fáze se spojí a spojená fáze se okyselí na pH 5,5 96% kyselinou sírovou při 14 až 20 °C. Výsledná sraženina se odfiltruje a tak se získá titulní produkt ve formě bílé pevné látky (91,3 g, výtěžek 77,7 %) o čistotě 85 až 90 % (podle analýzy NMR). Identifikace této látky se provede ’HNMR a 13CNMR.
Příklad 2
Výroba a izolace 4-chlor-2'-nitrobutyrofenonu
Směs dihydro-3-(o-nitrobenzoyl-2(3H)-furanonu (2,0 g, 8,5 mol) v 10 g 37% roztoku chlorovodíku se míchá při 70 °C tak dlouho, dokud není reakce skončena podle TLC. Potom se směs ochladí na teplotu místnosti a extrahuje toluenem. Organické extrakty se spojí a za vakua zkoncentrují. Získá se titulní sloučenina ve formě zlatého oleje (1,84 g, výtěžek 95 %) o čistotě 99 % podle HPLC. Identifikace této látky se provede podle ’HNMR.
Za použití v podstatě stejného postupu, při němž se však roztok chlorovodíku nahradí 48% roztokem bromovodíku, se získá 4-brom-2'-nitrobutyrofenon ve formě hnědé pevné látky, která se identifikuje 1HNMR a HPLC.
Příklad 3
Výroba a izolace o-nitrofenylcyklopropylketonu
NaOH
Směs 4-brom-2'-nitrobutyrofenonu (3,44 g, 0,013 mol) a hydroxidu sodného (0,76 g, 0,019 mol) ve vodě se za míchání vaří pod zpětným chladičem tak dlouho, dokud není reakce ukončena (podle TLC). Potom se reakční směs ochladí na teplotu místnosti a extrahuje diethyletherem. Etherové extrakty se spojí, vysuší síranem sodným a zkoncentrují za sníženého tlaku na tmavě hnědý kapalný zbytek. Tento zbytek se vyjme do diethyletheru, roztok se přefiltruje přes silikagel a za sníženého tlaku zkoncentruje. Získá se titulní sloučenina ve formě žlutého oleje, která se identifikuje analýzou !HNMR.
Za použití v podstatě stejného postupu, ale s 4-chlor-2'-nitrobutyrofenonem, jako výchozí látkou, se získá titulní produkt ve formě žlutého oleje, ve výtěžku 98 % a čistotě 99 % pod HPLC. Identifikace této sloučeniny se provede analýzou 'HNMR.
-4CZ 286391 B6
Příklad 4
Výroba dihydro-3-(o-nitrobenzoyl)-2(3H)-furanonu (stupeň 1 integrovaného postupu)
Směs ethoxidu hořečnatého (63 g, 0,55 mol) a toluenu se nechá reagovat s dihydro-3-(onitrobenzoyl)-2(3H)-furanonem (141 g, 1,10 mol) při 7 až 10 °C pod atmosférou dusíku po dobu 15 minut. Vzniklá směs se 2 hodiny míchá při 25 až 30 °C a potom se kní přidá roztok onitrobenzoyl chloridu (185,7 g, 1,0 mol) v toluenu při 25 až 35 °C v průběhu 45 minut. Vzniklá směs se 1,75 hodiny míchá při teplotě okolí, přidá se k ní 400 ml vody a potom se směs zahřívá při 60 až 75 °C tak dlouho, dokud není reakce ukončena podle analýzy LC. Výsledná reakční směs se ochladí na teplotu místnosti a oddělí se fáze. Titulní produkt se získá ve formě toluenového roztoku (875 g, 18% roztok požadovaného produktu podle analýzy LC, výtěžek 67 %). Tohoto roztoku produktu se přímo použije v příkladu 6.
Příklad 5
Výroba 4-chlor-2'-nitrobutyrofenonu (stupeň 2 integrovaného postupu)
K 18% roztoku dihydro-3-(o-nitrobenzoyl)-2(3H)-furanonu v toluenu, který byl získám způsobem popsaným v příkladu 5 (450 g, 0,34 mol furanonu) se za míchání přidá 37% roztok chlorovodíku (48 g, 0,60 mol chlorovodíku) a směs se vaří pod zpětným chladičem po dobu 6 až 11 hodin, dokud není reakce skončena podle LC. Potom se směs ochladí na teplotu 35 až 45 °C a nechá usadit, oddělí se fáze a tak se získá titulní produkt ve formě toluenového roztoku (425 g).
Příklad 6
Výroba o-nitrofenylcyklopropylketonu (stupeň 3 integrovaného postupu)
-5CZ 286391 B6
Ke 13,8% toluenovému roztoku 4-chlor-2'-nitrobutyrofenonu, který byl získán podle příkladu 6, se za míchání přidá nejprve 90 ml vody a potom 50% hydroxid sodný (48 g, 0,6 mol hydroxidu sodného). Po odeznění exotermní reakce se reakční směs ještě 2 až 3 hodiny zahřívá na 85 až 90 °C. Dále se směs ochladí na teplotu místnosti a nechá usadit. Oddělí se fáze a organická fáze promyje vodou. Vodné fáze se spojí a spojená fáze se promyje toluenem. Organické fáze se spojí a za vakua zkoncentrují. Titulní sloučenina se získá ve formě toluenového roztoku (235 g, 23,6% roztok titulní sloučeniny podle analýzy LC, výtěžek furanonu 91 %).
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. o-Nitrofenylcyklopropylketon.
- 2. Způsob výroby o-nitrofenylcyklopropylketonu, vyznačující se tím, že se dihydro-3-acetyl-2(3H)-furanon nechá reagovat s 0,5 až 1,0 molámího ekvivalentu alkoxidu hořečnatého s 1 až 4 atomy uhlíku při teplotě v rozmezí 0 až 25 °C, vzniklý meziprodukt se nechá reagovat alespoň s jedním molámím ekvivalentem o-nitrobenzoylhalogenidu za přítomnosti rozpouštědla při teplotě 15 až 35 °C, vzniklý druhý meziprodukt se zahřívá za přítomnosti vody, vzniklý dihydro-3-(o-nitrobenzoyl)-2(3H)-furanon se nechá reagovat s halogenovodíkem a vzniklý 4-halogen-2'-nitrobutyrofenon se cyklizuje za přítomnosti báze, za vzniku o-nitrofenylcyklopropylketonu.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že jako rozpouštědla se použije aromatického uhlovodíku, jako alkoxidu hořečnatého s 1 až 4 atomy uhlíku se použije methoxidu hořečnatého nebo ethoxidu hořečnatého, jako halogenovodíku se použije chlorovodíku nebo bromovodíku a jako báze se použije hydroxidu alkalického kovu.
- 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se jako rozpouštědla použije toluenu a jako hydroxidu alkalického kovu hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US90925892A | 1992-07-06 | 1992-07-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ128893A3 CZ128893A3 (en) | 1994-02-16 |
| CZ286391B6 true CZ286391B6 (cs) | 2000-03-15 |
Family
ID=25426905
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19931288A CZ286391B6 (cs) | 1992-07-06 | 1993-06-28 | o-nitrofenylcyklopropylketon a způsob jeho výroby |
| CZ19992462A CZ286450B6 (en) | 1992-07-06 | 1999-07-12 | Process for preparing o-aminophenylcyclopropyl ketone |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19992462A CZ286450B6 (en) | 1992-07-06 | 1999-07-12 | Process for preparing o-aminophenylcyclopropyl ketone |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5364968A (cs) |
| EP (1) | EP0577945B1 (cs) |
| JP (1) | JP3626763B2 (cs) |
| KR (1) | KR100284119B1 (cs) |
| CN (1) | CN1040640C (cs) |
| AT (1) | ATE141254T1 (cs) |
| AU (1) | AU665096B2 (cs) |
| BR (1) | BR9302740A (cs) |
| CA (1) | CA2099537C (cs) |
| CZ (2) | CZ286391B6 (cs) |
| DE (1) | DE69303996T2 (cs) |
| DK (1) | DK0577945T3 (cs) |
| ES (1) | ES2090764T3 (cs) |
| GR (1) | GR3020804T3 (cs) |
| HK (1) | HK1001050A1 (cs) |
| HU (1) | HU214818B (cs) |
| IL (1) | IL106216A (cs) |
| MX (1) | MX9303956A (cs) |
| SG (1) | SG47553A1 (cs) |
| SK (1) | SK280976B6 (cs) |
| TW (1) | TW226362B (cs) |
| ZA (1) | ZA934818B (cs) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ289916B6 (cs) * | 1993-11-30 | 2002-04-17 | American Cyanamid Company | Způsob výroby o-aminofenylketonů |
| US5414136A (en) * | 1994-04-29 | 1995-05-09 | American Cyanamid | Method for the preparation of 4-halo-2'-nitrobutyrophenone compounds |
| US5492884A (en) * | 1994-04-29 | 1996-02-20 | American Cyanamid Company | 1-[2-(cyclopropylcarbonyl)-4-fluorophenyl]sulfamoyl)-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) urea and its herbicidal method of use |
| US6127576A (en) * | 1996-12-20 | 2000-10-03 | American Cyanamid Company | Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof |
| US5856576A (en) * | 1997-02-04 | 1999-01-05 | American Cyanamid Company | Aryne intermediates and a process for the preparation thereof |
| AU748704B2 (en) * | 1997-05-14 | 2002-06-13 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing expandable styrene polymers containing graphite particles |
| ES2216533T3 (es) * | 1998-07-23 | 2004-10-16 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Procedimiento de produccion de un compuesto 2-aminobenzofenona. |
| US6392099B1 (en) | 1998-11-19 | 2002-05-21 | Eagleview Technologies, Inc. | Method and apparatus for the preparation of ketones |
| US6369276B1 (en) | 1998-11-19 | 2002-04-09 | Eagleview Technologies, Inc. | Catalyst structure for ketone production and method of making and using the same |
| US6545185B1 (en) | 2001-03-29 | 2003-04-08 | Eagleview Technologies, Inc. | Preparation of ketones from aldehydes |
| CN109206323A (zh) * | 2017-07-07 | 2019-01-15 | 上海现代制药股份有限公司 | 一种萘胺药物中间体的制备方法 |
| KR102538844B1 (ko) * | 2018-12-21 | 2023-06-01 | 주식회사 엘지화학 | 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3268533A (en) * | 1964-06-11 | 1966-08-23 | American Home Prod | 4-aminophenylcyclopropyl ketones |
| FR2244473A1 (en) * | 1973-09-26 | 1975-04-18 | Biosedra Lab | Cyclopropyl phenyl ketones - with anticonvulsant, diuretic, antiinflammatory and hypotensive activity |
| FI60559C (fi) * | 1975-07-17 | 1982-02-10 | Sumitomo Chemical Co | Foerfarande foer framstaellning av ny-(tertiaer amino)-orto-aminobutyrofenonfoereningar |
| US5009699A (en) * | 1990-06-22 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use |
| US5107023A (en) * | 1990-06-22 | 1992-04-21 | American Cyanamid Company | 0-Aminophenyl cyclopropyl ketone intermediate |
| IE75693B1 (en) * | 1990-07-10 | 1997-09-10 | Janssen Pharmaceutica Nv | HIV-inhibiting benzeneacetamide derivatives |
-
1993
- 1993-05-06 AT AT93107325T patent/ATE141254T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-06 SG SG1996002814A patent/SG47553A1/en unknown
- 1993-05-06 ES ES93107325T patent/ES2090764T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-06 EP EP93107325A patent/EP0577945B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-06 DK DK93107325.8T patent/DK0577945T3/da active
- 1993-05-06 DE DE69303996T patent/DE69303996T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-13 TW TW082103751A patent/TW226362B/zh active
- 1993-06-11 CN CN93106624A patent/CN1040640C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-28 CZ CZ19931288A patent/CZ286391B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-06-30 JP JP18337393A patent/JP3626763B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-30 SK SK694-93A patent/SK280976B6/sk unknown
- 1993-06-30 MX MX9303956A patent/MX9303956A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-07-02 CA CA002099537A patent/CA2099537C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-02 BR BR9302740A patent/BR9302740A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-07-02 IL IL10621693A patent/IL106216A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-07-05 AU AU41759/93A patent/AU665096B2/en not_active Ceased
- 1993-07-05 ZA ZA934818A patent/ZA934818B/xx unknown
- 1993-07-05 HU HU9301949A patent/HU214818B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-07-05 KR KR1019930012545A patent/KR100284119B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-12-02 US US08/161,382 patent/US5364968A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-08-09 US US08/287,733 patent/US5453545A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-08-16 GR GR960400232T patent/GR3020804T3/el unknown
-
1998
- 1998-01-02 HK HK98100018A patent/HK1001050A1/xx not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-07-12 CZ CZ19992462A patent/CZ286450B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0577945T3 (da) | 1996-09-02 |
| SK280976B6 (sk) | 2000-10-09 |
| KR940005547A (ko) | 1994-03-21 |
| CN1040640C (zh) | 1998-11-11 |
| CN1083045A (zh) | 1994-03-02 |
| US5364968A (en) | 1994-11-15 |
| ATE141254T1 (de) | 1996-08-15 |
| GR3020804T3 (en) | 1996-11-30 |
| SG47553A1 (en) | 1998-04-17 |
| DE69303996D1 (de) | 1996-09-19 |
| IL106216A0 (en) | 1993-11-15 |
| EP0577945B1 (en) | 1996-08-14 |
| CA2099537C (en) | 2003-09-23 |
| JPH0672967A (ja) | 1994-03-15 |
| AU4175993A (en) | 1994-01-13 |
| CZ286450B6 (en) | 2000-04-12 |
| HUT66804A (en) | 1994-12-28 |
| MX9303956A (es) | 1994-01-31 |
| HU214818B (hu) | 1998-10-28 |
| US5453545A (en) | 1995-09-26 |
| EP0577945A1 (en) | 1994-01-12 |
| ES2090764T3 (es) | 1996-10-16 |
| HK1001050A1 (en) | 1998-05-22 |
| CZ128893A3 (en) | 1994-02-16 |
| BR9302740A (pt) | 1994-02-16 |
| KR100284119B1 (ko) | 2001-04-02 |
| IL106216A (en) | 1998-10-30 |
| DE69303996T2 (de) | 1997-02-27 |
| CA2099537A1 (en) | 1994-01-07 |
| TW226362B (cs) | 1994-07-11 |
| AU665096B2 (en) | 1995-12-14 |
| SK69493A3 (en) | 1994-06-08 |
| JP3626763B2 (ja) | 2005-03-09 |
| ZA934818B (en) | 1994-01-20 |
| HU9301949D0 (en) | 1993-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2954276C (en) | Process for the preparation of 4-alkoxy-3-hydroxypicolinic acids | |
| CZ286391B6 (cs) | o-nitrofenylcyklopropylketon a způsob jeho výroby | |
| CA2805227A1 (en) | Fipronil production process | |
| EA007106B1 (ru) | Способ получения амидов 2-галогенпиридинкарбоновых кислот | |
| EP1945605B1 (en) | Process for preparing substituted anisidines | |
| US3794642A (en) | Oxidation of substituted methanes to the corresponding substituted methanols | |
| NO138408B (no) | Forbindelse for anvendelse som utgangsmateriale for fremstilling av 1-(4-metzyl-6-metoksy-2-pyrimidinyl)-3-metyl-5-metoksypyrazol, og fremgangsmaate for fremstilling av forbindelsen | |
| KR20080102422A (ko) | 이소우레아 니트로화 방법 | |
| JPS6155902B2 (cs) | ||
| KR101318092B1 (ko) | 페닐 2-피리미디닐 케톤의 제조 방법 및 이의 신규 중간체 | |
| JPH08245588A (ja) | ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オンのメチル化方法 | |
| Bose et al. | A practical method for the preparation of nitriles from primary amides under non-acidic conditions | |
| JP2578797B2 (ja) | Ｎ−（スルホニルメチル）ホルムアミド類の製造法 | |
| KR19980081393A (ko) | 카바메이트를 사용하는 클로로케토아민 제조방법 | |
| KR101302083B1 (ko) | 치환된 2-알콕시카보닐-3-아미노티오펜의 제조방법 | |
| CZ290533B6 (cs) | Způsob výroby o-aminofenylcyklopropylketonu | |
| RU2227141C2 (ru) | Способ получения соединения бензиламина | |
| KR101170192B1 (ko) | 1,2-벤즈이속사졸-3-메탄술폰아미드의 원-포트 제조방법 | |
| AU2007213272A1 (en) | Process for producing O-methyl-N-nitroisourea | |
| CZ289592A3 (en) | Process for preparing n-ethyl hydroxylamine hydrochloride | |
| RU2237662C1 (ru) | Способ получения 1-ацетил-2-имидазолидона | |
| KR950013253B1 (ko) | 피라졸 설포닐카바메이트 유도체의 제조방법 | |
| KR100555052B1 (ko) | 아미노페닐케톤유도체와이의제조방법 | |
| US6127576A (en) | Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof | |
| HU202491B (en) | Process for producing pyrroline derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20020628 |