CZ286450B6 - Process for preparing o-aminophenylcyclopropyl ketone - Google Patents

Process for preparing o-aminophenylcyclopropyl ketone Download PDF

Info

Publication number
CZ286450B6
CZ286450B6 CZ19992462A CZ246299A CZ286450B6 CZ 286450 B6 CZ286450 B6 CZ 286450B6 CZ 19992462 A CZ19992462 A CZ 19992462A CZ 246299 A CZ246299 A CZ 246299A CZ 286450 B6 CZ286450 B6 CZ 286450B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
furanone
reaction
dihydro
nitrobenzoyl
solvent
Prior art date
Application number
CZ19992462A
Other languages
English (en)
Inventor
Marco P Burello
David Andres Cortes
Jeffrey G Stack
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of CZ286450B6 publication Critical patent/CZ286450B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C221/00—Preparation of compounds containing amino groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
    • C07C225/22—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby o-aminofenylcyklopropylketonu, který je meziproduktem při výrobě herbicidně účinného, vůči plodinám selektivního činidla, l-[[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močoviny.
Dosavadní stav techniky l-[[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močovina je herbicidem, který je selektivní vůči plodinám. Tento jedinečný derivát sulfamoylmočoviny, který je popsán v US patentu č. 5 009 699, vykazuje vynikající bezpečnost vůči plodinám, zejména rostlinám rýže, přičemž současně potlačuje obtížné širokolisté a šáchorovité plevelné rostliny.
o-Aminofenylcyklopropylketon byl popsán v US patentu č. 5 107 023. Inventivnost způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že poskytuje integrovaný postup, při němž se ušetří náklady na izolaci, purifikaci a přídavná reakční činidla.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob výroby o-aminofenylcyklopropylketonu, jehož podstata spočívá vtom, že se dihydro-3-acety 1-2(3H)-furanon nechává reagovat s 0,5 až l,0M ekvivalentu alkoxidu hořečnatého s 1 až 4 atomy uhlíku při teplotě v rozmezí 0 až 25 °C, vzniklý meziprodukt se nechává reagovat alespoň s jedním molámím ekvivalentem o-nitrobenzoylhalogenidu, za přítomnosti rozpouštědla, při teplotě 15 až 35 °C, vzniklý druhý meziprodukt se zahřívá za přítomnosti vody, vzniklý dihydro-3-(o-nitrobenzoyl)-2(3H)-furanon se nechává reagovat s halogenovodíkem a vzniklý 4-halogen-2'-nitrobutyrofenon se cyklizuje za přítomnosti báze a vzniklý o-nitrofenylcyklopropylketon se hydrogenuje za přítomnosti katalyzátoru za vzniku cílového produktu.
Způsob výroby této sloučeniny je velmi účinný a vychází ze snadno dostupných výchozích látek, tj. dihydro-3-acetyl-2(3H)-furanonu a o-nitrobenzoylhalogenidu. Navíc lze jeho jednotlivé stupně integrovat do jednolitého postupu probíhajícího bez izolace v jediném rozpouštědle pro všechny reakce. Výše uvedená reakční sekvence, při níž se používá o-nitrobenzoylchloridu jako o-nitrobenzoylhalogenidové výchozí látky, je ilustrována v reakčním schématu, kde X představuje halogen.
Reakční schéma
1. Hg(0C1~C4alkyl)2
-1 CZ 286450 B6
báze <-----
katalyzátor
Jako rozpouštědel se při způsobu podle vynálezu může použít rozpouštědel, která nejsou mísitelná s vodou, jako jsou aromatické uhlovodíky, dialkylethery, halogenované alkany apod., přednostně aromatické uhlovodíky. Za použití takových rozpouštědel, jako například toluenu, xylenu atd., je možno reakční stupně integrovat v tom smyslu, že se vzniklé reakční produkty přenášejí do následujících stupňů reakce ve formě roztoků v organické fázi, aniž by bylo nutno provádět časově náročné a potenciálně zbytečné izolační postupy. Zalkoxidů hořečnatých, kterých se používá při způsobu podle vynálezu, se dává přednost alkoxidům s 1 až 4 atomy uhlíku, přednostně těm z nich, které jsou snadno dostupné, jako například methoxidu nebo ethoxidu hořečnatému. Podobně, i v případě o-nitrobenzoylhalogenidu a halogenovodíku, se při způsobu podle vynálezu používá takových látek, které jsou nejběžnější, jako například chloridů nebo bromidů.
Z bází, které se hodí pro použití v cyklizačním stupni způsobu podle vynálezu, je možno uvést báze, jejich hodnota pKa je vyšší, než 10 nebo rovna 10, jako například organické aminy, uhličitany alkalických kovů nebo hydroxy alkalických kovů, přednostně hydroxy alkalických kovů, jako je hydroxid sodný a hydroxid draselný. Z hydrogenačních katalyzátorů je možno uvést katalyzátory, které jsou dobře známé v tomto oboru, jako je platina na uhlíku nebo palladium na uhlíku.
Rychlost dekarboxylačního/halogenačního stupně je přímo úměrná koncentraci reakčních činidel, tj. reakční rychlost je tím rychlejší, čím koncentrovanější je roztok dihydro-3-(onitrobenzoyl)-2(3H)-furanonu v organickém rozpouštědle a čím koncentrovanější je roztok
-2CZ 286450 B6 halogenovodíku. Při zvýšené koncentraci reakčních činidel se tedy dosáhne zvýšené reakční rychlosti a zvýšené produktivity.
Charakteristickou vlastností tohoto vynálezu je, že lze jednotlivé preparativní stupně integrovat za použití jediného, vhodného, s vodou nemísitelného rozpouštědla, jako je toluen. Tato vlastnost se výhodně projevuje tím, že lze vyloučit nákladné a potenciálně zbytečné, časově náročné izolační postupy.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu, který je vymezen jen následujícími nároky, v žádném ohledu neomezují.
V příkladové části se používá zkratek, které mají tento význam:
TLC HPLC LC ’HNMR 13cnmr chromatografle na tenké vrstvě vysoce účinná kapalinová chromatografíe kapalinová chromatografíe protonová nukleární magnetická rezonance 13C-nukIeámí magnetická rezonance
Pokud není uvedeno jinak, rozumí se pod všemi údaji v „dílech“ údaje hmotnostní.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba a izolace dihydro-3-(o-nitrobenzoyl-2(3H)-furanonu
Směs ethoxidu hořečnatého (30,9 g, 0,27 mol) a toluenu se nechá reagovat s dihydro-3-acetyl2-(3H)-furanonem (77 g, 0,55 mol) při 5 až 10 °C. Vzniklá směs se 1 hodinu míchá při 25 až 30 °C a potom se k ní přidá roztok o-nitrobenzoylchloridu (92,8 g, 0,50 mol) v toluenu při 30 až 35 °C. Vzniklá směs se 1 až 2 hodiny míchá při 25 až 35 °C, jednu hodinu zahřívá na 60 °C, načež se ochladí na 30 °C. Ke vzniklé směsi se přidá voda a 96% kyselina sírová (15 g) a směs se míchá po dobu 0,5 hodiny. Oddělí se fáze a vodná fáze se extrahuje ethylacetátem. Organická fáze se spojí, ke vzniklé směsi se přidá vodný hydroxid amonný, směs se 5 až 10 minut míchá a oddělí se fáze. Organická fáze se dále extrahuje vodným hydroxidem amonným. Vodné fáze se spojí a spojená fáze se okyselí na pH 5,5 96% kyselinou sírovou při 14 až 20 °C. Výsledná sraženina se odfiltruje a tak se získá titulní produkt ve formě bílé pevné látky (91,3 g, výtěžek 77,7 %) o čistotě 85 až 90 % (podle analýzy NMR). Identifikace této látky se provede ’HNMR a 13CNMR.
-3CZ 286450 B6
Příklad 2
Výroba a izolace 4-chlor-2'-nitrobutyrofenonu
Směs dihydro-3-(o-nitrobenzoyl-2(3H)-furanonu (2,0 g, 8,5 mmol) v lOg 37% roztoku chlorovodíku se míchá při 70 °C tak dlouho, dokud není reakce skončena podle TLC. Potom se směs ochladí na teplotu místnosti a extrahuje toluenem. Organické extrakty se spojí a za vakua zkoncentrují. Získá se titulní sloučenina ve formě zlatého oleje (1,84 g, výtěžek 95 %) o čistotě 99 % podle HPLC. Identifikace této látky se provede pomocí 'HNMR.
Za použití v podstatě stejného postupu, při němž se však roztok chlorovodíku nahradí 48% roztokem bromovodíku, se získá 4-brom-2'-nitrobutyrofenon ve formě hnědé pevné látky, která se identifikuje analýzou *HNMR a HPLC.
Příklad 3
Výroba a izolace o-nitrofenylcyklopropylketonu
NaOH
Směs 4-brom-2'-nitrobutyrofenonu (3,44 g, 0,013 mol) a hydroxidu sodného (0,76 g, 0,019 mol) ve vodě se za míchání vaří pod zpětným chladičem tak dlouho, dokud není reakce ukončena (podle TLC). Potom se reakční směs ochladí na teplotu místnosti a extrahuje se diethyletherem. Etherové extrakty se spojí, vysuší síranem sodným a zkoncentrují za sníženého tlaku na tmavě hnědý kapalný zbytek. Tento zbytek se vyjme do diethyletheru, roztok se přefiltruje přes silikagel a za sníženého tlaku zkoncentruje. Získá se titulní sloučenina ve formě žlutého oleje, která se identifikuje analýzou ’HNMR.
Za použití v podstatě stejného postupu, ale s 4-chlor-2'-nitrobutyrofenonem, jako výchozí látkou, se získá titulní produkt ve formě žlutého oleje, ve výtěžku 98 % a čistotě 99 % podle HPLC. Identifikace této sloučeniny se provede analýzou ’HNMR.
-4CZ 286450 B6
Příklad 4
Pd/C
Směs o-nitrofenylcyklopropylketonu (100 mg, 0,52 mmol) a katalytického množství 10% palladia na uhlíku v methanolu se míchá pod atmosférou vodíku za atmosferického tlaku tak dlouho, dokud není reakce ukončena (podle TLC). Reakční směs se přefiltruje a filtrát se zkoncentruje za sníženého tlaku na světle žlutý olej. Tento olej se chromatografuje postupem mžikové (flash) chromatografie, za vzniku titulní sloučeniny ve formě špinavě bílé krystalické pevné látky (72 mg, výtěžek 85 %). Identifikace tohoto produktu se provede analýzou 'HNMR.
Příklad 5
Výroba dihydro-3-(o-nitrobenzyl)-2(3H)-furanonu (1. stupeň integrovaného postupu)
Směs ethoxidu hořečnatého (63 g, 0,55 mol) a toluenu se nechá reagovat s dihydro-3-acetyl-2(3H)-furanonem (141 g, 1,10 mol) při 7 až 10 °C pod atmosférou dusíku po dobu 15 minut. Vzniklá směs se 2 hodiny míchá při 25 až 30 °C a potom se k ní přidá roztok o-nitrobenzoylchloridu (185,7 g, 1,0 mol) v toluenu při 25 až 35 °C v průběhu 45 minut. Vzniklá směs se 1,75 hodiny míchá při teplotě okolí, přidá se k ní 400 ml vody a potom se směs zahřívá při 60 až 75 °C tak dlouho, dokud není reakce ukončena podle analýzy LC. Výsledná reakční směs se ochladí na teplotu místnosti a oddělí se fáze. Titulní produkt se získá ve formě toluenového roztoku (875 g, 18% roztok požadovaného produktu podle analýzy LC, výtěžek 67 %). Tohoto roztoku produktu se přímo použije v příkladu 6.
Příklad 6
Výroba 4-chlor-2'-nitrobutyrofenonu (2. stupeň integrovaného postupu)
K 18% roztoku dihydro-3-(o-nitrobenzoyl-2(3H)-furanonu v toluenu, který byl získán způsobem popsaným v příkladu 5 (450 g, 0,34 mol furanonu) se za míchání přidá 37% roztok 10 chlorovodíku (48 g, 0,60 mol chlorovodíku) a směs se vaří pod zpětným chladičem po dobu 6 až hodin, dokud není reakce skončena podle LC. Potom se směs ochladí na teplotu 35 až 45 °C a nechá usadit. Oddělí se fáze, a tak se získá titulní produkt ve formě toluenového roztoku (425 g). Tohoto roztoku produktu se přímo použije v příkladu 7.
Příklad 7
Výroba o-nitrofenylcyklopropylketonu (3. stupeň integrovaného postupu)
Ke 13,8% toluenovému roztoku 4-chlor-2'-nitrobutyrofenonu, který byl získán podle příkladu 6, se za míchání přidá nejprve 90 ml vody a potom 50% hydroxid sodný (48 g, 0,6 mol 25 hydroxidu sodného). Po odeznění exotermní reakce se reakční směs ještě 2 až 3 hodiny zahřívá na 85 až 90 °C. Dále se směs ochladí na teplotu místnosti a nechá usadit. Oddělí se fáze a organická fáze promyje vodou. Vodné fáze se spojí a spojená fáze se promyje toluenem. Organické fáze se spojí a za vakua zkoncentrují. Titulní sloučenina se získá ve formě toluenového roztoku (235 g, 23,6% roztok titulní sloučeniny podle analýzy LC, výtěžek furanonu 30 91 %). Tohoto roztoku produktu se přímo použije v příkladu 8.
-6CZ 286450 B6
Příklad 8
Výroba o-aminofenylcyklopropylketonu (4. stupeň integrovaného postupu)
Pd/C
Směs 23,6% toluenového roztoku o-nitrofenylcyklopropylketonu, který byl získán podle příkladu 7 (232,3 g, 0,286 mol ketonu) a 2,86 g 5% palladia na uhlíku jako katalyzátoru se umístí pod atmosférou vodíku za tlaku 220 až 385 kPa v Parrově hydrogenačním zařízení. Sleduje se spotřeba vodíku a když je reakce ukončena, reakční směs se přefiltruje a zkoncentruje za sníženého tlaku. Získá se titulní produkt (39,5 g, čistota 86,3 % podle HPLC, výtěžek 73,9 %).

Claims (3)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby o-aminofenylcyklopropylketonu, vyznačující se tím, že se dihydro-3-acetyl-2(3H)-furanon nechá reagovat s 0,5 až l,0M ekvivalentu alkoxidu hořečnatého s 1 až 4 atomy uhlíku při teplotě v rozmezí 0 až 25 °C, vzniklý meziprodukt se nechá reagovat alespoň s jedním molámím ekvivalentem o-nitrobenzoylhalogenidu, za přítomnosti rozpouštědla, při teplotě 15 až 35 °C, vzniklý druhý meziprodukt se zahřívá za přítomnosti vody, vzniklý dihydro-3-(o-nitrobenzoyl)-2(3H)-furanon se nechá reagovat s halogenovodíkem a vzniklý 4-halogen-2'-nitrobutyrofenon se cyklizuje za přítomnosti báze a vzniklý onitrofenylcyklopropylketon se hydrogenuje za přítomnosti katalyzátoru za vzniku cílového produktu.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako rozpouštědla používá aromatického uhlovodíku a jako báze hydroxidu alkalického kovu.
  3. 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se jako rozpouštědla používá toluenu a jako hydroxidu alkalického kovu hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného.
CZ19992462A 1992-07-06 1999-07-12 Process for preparing o-aminophenylcyclopropyl ketone CZ286450B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US90925892A 1992-07-06 1992-07-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ286450B6 true CZ286450B6 (en) 2000-04-12

Family

ID=25426905

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19931288A CZ286391B6 (cs) 1992-07-06 1993-06-28 o-nitrofenylcyklopropylketon a způsob jeho výroby
CZ19992462A CZ286450B6 (en) 1992-07-06 1999-07-12 Process for preparing o-aminophenylcyclopropyl ketone

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19931288A CZ286391B6 (cs) 1992-07-06 1993-06-28 o-nitrofenylcyklopropylketon a způsob jeho výroby

Country Status (22)

Country Link
US (2) US5364968A (cs)
EP (1) EP0577945B1 (cs)
JP (1) JP3626763B2 (cs)
KR (1) KR100284119B1 (cs)
CN (1) CN1040640C (cs)
AT (1) ATE141254T1 (cs)
AU (1) AU665096B2 (cs)
BR (1) BR9302740A (cs)
CA (1) CA2099537C (cs)
CZ (2) CZ286391B6 (cs)
DE (1) DE69303996T2 (cs)
DK (1) DK0577945T3 (cs)
ES (1) ES2090764T3 (cs)
GR (1) GR3020804T3 (cs)
HK (1) HK1001050A1 (cs)
HU (1) HU214818B (cs)
IL (1) IL106216A (cs)
MX (1) MX9303956A (cs)
SG (1) SG47553A1 (cs)
SK (1) SK280976B6 (cs)
TW (1) TW226362B (cs)
ZA (1) ZA934818B (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ300228B6 (cs) * 1998-07-23 2009-03-25 Nissan Chemical Industries, Ltd. Zpusob výroby 2-aminobenzofenonu

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ289916B6 (cs) * 1993-11-30 2002-04-17 American Cyanamid Company Způsob výroby o-aminofenylketonů
US5414136A (en) * 1994-04-29 1995-05-09 American Cyanamid Method for the preparation of 4-halo-2'-nitrobutyrophenone compounds
US5492884A (en) * 1994-04-29 1996-02-20 American Cyanamid Company 1-[2-(cyclopropylcarbonyl)-4-fluorophenyl]sulfamoyl)-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) urea and its herbicidal method of use
US6127576A (en) * 1996-12-20 2000-10-03 American Cyanamid Company Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof
US5856576A (en) * 1997-02-04 1999-01-05 American Cyanamid Company Aryne intermediates and a process for the preparation thereof
US6130265A (en) * 1997-05-14 2000-10-10 Basf Aktiengesellschaft Method for producing expandable styrene polymers containing graphite particles
US6392099B1 (en) 1998-11-19 2002-05-21 Eagleview Technologies, Inc. Method and apparatus for the preparation of ketones
US6369276B1 (en) 1998-11-19 2002-04-09 Eagleview Technologies, Inc. Catalyst structure for ketone production and method of making and using the same
US6545185B1 (en) 2001-03-29 2003-04-08 Eagleview Technologies, Inc. Preparation of ketones from aldehydes
CN109206323A (zh) * 2017-07-07 2019-01-15 上海现代制药股份有限公司 一种萘胺药物中间体的制备方法
KR102538844B1 (ko) * 2018-12-21 2023-06-01 주식회사 엘지화학 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3268533A (en) * 1964-06-11 1966-08-23 American Home Prod 4-aminophenylcyclopropyl ketones
FR2244473A1 (en) * 1973-09-26 1975-04-18 Biosedra Lab Cyclopropyl phenyl ketones - with anticonvulsant, diuretic, antiinflammatory and hypotensive activity
FI60559C (fi) * 1975-07-17 1982-02-10 Sumitomo Chemical Co Foerfarande foer framstaellning av ny-(tertiaer amino)-orto-aminobutyrofenonfoereningar
US5107023A (en) * 1990-06-22 1992-04-21 American Cyanamid Company 0-Aminophenyl cyclopropyl ketone intermediate
US5009699A (en) * 1990-06-22 1991-04-23 American Cyanamid Company 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use
IE75693B1 (en) * 1990-07-10 1997-09-10 Janssen Pharmaceutica Nv HIV-inhibiting benzeneacetamide derivatives

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ300228B6 (cs) * 1998-07-23 2009-03-25 Nissan Chemical Industries, Ltd. Zpusob výroby 2-aminobenzofenonu

Also Published As

Publication number Publication date
DE69303996D1 (de) 1996-09-19
MX9303956A (es) 1994-01-31
JPH0672967A (ja) 1994-03-15
EP0577945B1 (en) 1996-08-14
CN1083045A (zh) 1994-03-02
KR100284119B1 (ko) 2001-04-02
IL106216A0 (en) 1993-11-15
US5453545A (en) 1995-09-26
KR940005547A (ko) 1994-03-21
IL106216A (en) 1998-10-30
SG47553A1 (en) 1998-04-17
HU9301949D0 (en) 1993-09-28
CA2099537A1 (en) 1994-01-07
JP3626763B2 (ja) 2005-03-09
TW226362B (cs) 1994-07-11
HUT66804A (en) 1994-12-28
DK0577945T3 (da) 1996-09-02
ZA934818B (en) 1994-01-20
ATE141254T1 (de) 1996-08-15
CN1040640C (zh) 1998-11-11
EP0577945A1 (en) 1994-01-12
AU4175993A (en) 1994-01-13
CZ128893A3 (en) 1994-02-16
CZ286391B6 (cs) 2000-03-15
DE69303996T2 (de) 1997-02-27
AU665096B2 (en) 1995-12-14
ES2090764T3 (es) 1996-10-16
HU214818B (hu) 1998-10-28
US5364968A (en) 1994-11-15
HK1001050A1 (en) 1998-05-22
SK280976B6 (sk) 2000-10-09
GR3020804T3 (en) 1996-11-30
BR9302740A (pt) 1994-02-16
SK69493A3 (en) 1994-06-08
CA2099537C (en) 2003-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ286450B6 (en) Process for preparing o-aminophenylcyclopropyl ketone
EP0044186A1 (en) Process for producing 5-methylfurfural
EP1945605B1 (en) Process for preparing substituted anisidines
NO138408B (no) Forbindelse for anvendelse som utgangsmateriale for fremstilling av 1-(4-metzyl-6-metoksy-2-pyrimidinyl)-3-metyl-5-metoksypyrazol, og fremgangsmaate for fremstilling av forbindelsen
US6521788B2 (en) Process for the preparation of 1-aminomethyl-1-cyclohexaneacetic acid
JPS638368A (ja) ４−ベンジロキシ−３−ピロリン−２−オン−１−イルアセトアミド、その製造方法および使用方法
EP1807401B1 (en) Process for the preparation of phenyl 2-pyrimidinyl ketones and their novel intermediates
CN110078669B (zh) 一种洛硝哒唑及其氘代衍生物的绿色合成方法
US4521616A (en) Method for the preparation of fluoroanthranilic acids
CN114181152B (zh) 一种芳基吡唑类药物中间体的制备方法
Papoutsis et al. Phenyliodonium derivatives from 4‐aminocoumarin and their reactivity
RU2810479C1 (ru) Способ получения десмедифама
EP0194554B1 (en) Process for production of oxime derivatives
US5856483A (en) Process for preparing 4.6-bis(difluoromethoxy)pyrimidine derivatives
US5182400A (en) Process for the preparation of esters of 5-alkylpyridine-2,3-dicarboxylic acid
KR100555052B1 (ko) 아미노페닐케톤유도체와이의제조방법
JPH0528710B2 (cs)
AU2020233169A1 (en) Process for preparing 4-amino-5-methylpyridone
EP0215477A1 (en) Process and intermediates for antiarrhytmic 1,3-diazabicyclo/4.4.0/dec-2-en-4-ones
HU219205B (en) Herbicide intermediate 0-nitrophenyl cyclopropyl ketone
IL156464A (en) Crystalline solvate of 25-cyclohexyl-22, 23-dihydro-5-hydroxyiminoavermectin b1 monosaccharide
JPH07165706A (ja) ５−アミノ−３，４−ジヒドロ−２ｈ−ピロール類の製造方法
EP0260102A2 (en) Chemical process
NO874036L (no) Fremstilling av 3-dimethylamino-7-methyl-1,2,4-benzotriazin-1-okxyd og azapropazon.
CS217998B2 (cs) Způsob výroby l-alkyl-2-aminomethylpyrrolidinů

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20030628