JP2018058777A - テトラハロメタンの製造方法 - Google Patents
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
NaOH + Br2 + CHCl3 → CBrCl3 + NaBr + H2O (1)
NaOH + Br2 + CHCl3→ CBrCl3 + NaBr + H2O (2)
NaBr + NaOCl → NaOBr + NaCl (3)
NaOBr + CHCl3 → CBrCl3 + NaOH (4)
Br2 + 2CHCl3 + NaOCl → 2CBrCl3 + NaCl + H2O (5)
(臭素化物の合成)
撹拌機、温度計、滴下ロートおよび冷却管を付けたガラス製の反応容器に、次亜塩素酸ナトリウムの14.5重量%水溶液79.5gを入れた。次いで、滴下ロートに48重量%水酸化ナトリウム水溶液56.8gを入れ、これを30分かけて滴下した後、液を冷却して液温を5℃にした。次いで、滴下ロートに臭素49.6gを入れ、これを60分かけて滴下した後、液を0.5時間撹拌した。この操作で得られた液を臭素化剤Aと称す。
得られた反応物をガスクロマトグラフィー(GC)で分析した。測定機器及び条件は以下の通りである。
・装置:株式会社島津製作所製「GC−2014」
・カラム:キャピラリーカラム:DB−1(Agilent Technologies社製:0.25mmφ×30m、Film:1.0μm)
・カラム温度:45℃に7分間保った後、昇温速度10℃/minで320℃まで加熱した。
・入口温度:250℃、出口温度:320℃
・注入量:1μL
・キャリアガス:窒素ガス、流量:2.2mL/min
・スプリット比:1/55
・検出器:FID
次亜塩素酸ナトリウムの13重量%水溶液88.7gを用いた以外は実施例1と同様にして臭素化剤Bを調製してブロモトリクロロメタンの合成を行った。その結果、反応物には53.1gのブロモトリクロロメタンが含まれていることがわかった。反応率は86.5%であった。
次亜塩素酸ナトリウムの10重量%水溶液115.3gを用いた以外は実施例1と同様にして臭素化剤Cを調製してブロモトリクロロメタンの合成を行った。その結果、反応物には38.5gのブロモトリクロロメタンが含まれていることがわかった。反応率は62.7%であった。
撹拌機、温度計、滴下ロートおよび冷却管を付けたガラス製の反応容器に、25重量%水酸化ナトリウム水溶液109.1gを入れ、液を冷却して液温を5℃にした。滴下ロートに臭素49.6gを入れ、これを60分かけて滴下した後、0.5時間撹拌した。次いで、次亜塩素酸ナトリウム五水和物25.5gを入れた後、水33.7gを入れた。この操作で得られた液を臭素化剤Dと称す。
反応容器内の液を50℃にして臭素化剤Dを滴下し、この液温を保ち6時間撹拌した以外は実施例4と同様にしてブロモトリクロロメタンの合成を行った。その結果、反応物には58.9gのブロモトリクロロメタンが含まれていることがわかった。反応率は96.0%であった。
クロロホルムの代わりにブロモホルム99.1gを用い、洗浄水のpHが3になるまで洗浄を繰り返し行った以外は実施例4と同様にしてテトラブロモメタンの合成を行った。その結果、淡黄色の反応物118.7gを得た。
撹拌機、温度計、滴下ロートおよび冷却管を付けたガラス製の反応容器に、クロロホルム35.0g、25重量%水酸化ナトリウム水溶液73.9gを入れ、液を加熱して液温を35℃にした。次いで、滴下ロートに臭素33.6gを入れ、これを60分かけて滴下し、液温を35℃に保ち、5時間撹拌した。次いで、固体の次亜塩素酸ナトリウム五水和物17.3g及び水22.8gを入れ、液温を35℃に保ち8時間撹拌した。次いで、液を20℃に冷却した後、水層及び有機層を分離し、有機層を水で洗浄した。洗浄水のpHが7になるまで洗浄を繰り返し行った。その結果、反応物には39.6gのブロモトリクロロメタンが含まれていることがわかった。反応率は95.2%であった。
撹拌機、温度計、滴下ロートおよび冷却管を付けたガラス製の反応容器に、25重量%水酸化ナトリウム水溶液98.6gを入れ、液を冷却して液温を5℃にした。滴下ロートに臭素44.8gを入れ、これを60分かけて滴下し、次亜塩素酸ナトリウム五水和物23.0gを入れた後、水30.3gを入れ、液温を5℃に保ち、0.5時間撹拌した。この操作で得られた液を臭素化剤Fと称す。臭素化剤Fにドデシル硫酸ナトリウム0.01gを入れ、液温を5℃に保ち、次いで、滴下ロートにクロロホルム46.6gを入れ、これを60分かけて滴下した後、液を加熱して液温を40℃に保ち、8時間撹拌した。次いで、液を20℃に冷却した後、水層及び有機層を分離し、有機層を水で洗浄した。洗浄水のpHが7になるまで洗浄を繰り返し行った。その結果、反応物には54.7gのブロモトリクロロメタンが含まれていることがわかった。反応率は98.7%であった。
40℃に加熱した臭素化剤Fにクロロホルムを滴下した以外は、実施例8と同様にしてテトラブロモメタンの合成を行った。その結果、反応物には51.2gのブロモトリクロロメタンが含まれていることがわかった。反応率は92.3%であった。
撹拌機、温度計、滴下ロートおよび冷却管を付けたガラス製の反応容器に、クロロホルム35.0g、25重量%水酸化ナトリウム水溶液73.9gを入れ、液を加熱して液温を35℃にした。次いで、滴下ロートに臭素33.6gを入れ、これを60分かけて滴下し、液温を35℃に保ち、10時間撹拌した。次いで、液を20℃に冷却した後、水層及び有機層を分離し、有機層を水で洗浄した。洗浄水のpHが7になるまで洗浄を繰り返し行った。その結果、反応物には21.7gのブロモトリクロロメタンが含まれていることがわかった。反応率は52.3%であった。
クロロホルムの代わりにブロモホルム99.1gを用い、洗浄水のpHが3になるまで洗浄を繰り返し行った以外は比較例1と同様にしてテトラブロモメタンの合成を行った。その結果、反応物には55.7gのテトラブロモメタンが含まれていることがわかった。反応率は60.0%であった。
撹拌機、温度計、滴下ロートおよび冷却管を付けたガラス製の反応容器に、25重量%水酸化ナトリウム水溶液109.1gを入れ、液を冷却して液温を5℃に保った。滴下ロートに臭素49.6gを入れ、これを60分かけて滴下した後、0.5時間撹拌した。この操作で得られた液を臭素化剤Gと称す。
Claims (5)
- トリクロロメタン又はトリブロモメタンから選択されるトリハロメタンを臭素化してテトラハロメタンを製造する方法であって;
前記トリハロメタン、臭素、次亜塩素酸ナトリウム、水酸化ナトリウム及び水を混合して該トリハロメタンを臭素化することを特徴とするテトラハロメタンの製造方法。 - 臭素1molに対して、トリハロメタン0.1〜10mol、次亜塩素酸ナトリウム0.1〜10mol、水酸化ナトリウム0.1〜20mol及び水1〜50molを混合する請求項1に記載のテトラハロメタンの製造方法。
- 臭素、次亜塩素酸ナトリウム、水酸化ナトリウム及び水を混合して臭素化剤を得る工程Aと、
前記トリハロメタンと前記臭素化剤とを混合して該トリハロメタンを臭素化する工程Bを備える請求項1又は2に記載のテトラハロメタンの製造方法。 - 工程Bにおいて、前記トリハロメタンに対して前記臭素化剤を添加する請求項3に記載の製造方法。
- 45℃以下で臭素化する請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法。
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